CN101415554A - 树脂基板的连续制造方法和树脂基板 - Google Patents
树脂基板的连续制造方法和树脂基板 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101415554A CN101415554A CNA2007800116152A CN200780011615A CN101415554A CN 101415554 A CN101415554 A CN 101415554A CN A2007800116152 A CNA2007800116152 A CN A2007800116152A CN 200780011615 A CN200780011615 A CN 200780011615A CN 101415554 A CN101415554 A CN 101415554A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin substrate
- methyl
- photocurable composition
- support membrane
- support film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/14—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
- B29C39/18—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length incorporating preformed parts or layers, e.g. casting around inserts or for coating articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
- B29C39/14—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
- B29C39/20—Making multilayered or multicoloured articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
Landscapes
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
提供能够再利用支撑膜、进一步实现树脂基板的高品质化、并且能够廉价地制造具有平坦且平滑表面的树脂基板的连续制造方法。一种树脂基板的连续制造方法,其包括:向传送的下部支撑膜上供给光固化性组合物[I]的工序、在该光固化性组合物[I]上层压与下部支撑膜在相同的方向上传送的上部支撑膜的工序、以及向光固化性组合物[I]照射活性能量射线使其固化的工序,其特征在于,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个是将光固化性组合物[II]进行固化而得到。
Description
技术领域
本发明涉及树脂基板的连续制造方法,更详细而言,涉及具有平坦且平滑的表面的树脂基板的经济价值非常高的连续制造方法。
背景技术
近年来,代替玻璃,透明的树脂基板被利用在液晶、有机EL、触摸面板等显示器基板、等离子体显示器面板(PDP)或放映机中所使用的滤光器的基材、光通信材料、太阳能电池基板等各种用途中。
在这些用途中,透明树脂基板的平坦性和表面平滑性非常重要,对设备的性能影响大。例如,当平坦性低、发生起伏时,设备发生变形、耐久性降低,另外,当表面平滑性低、表面粗糙时,显示器的精细性或滤波器的光学性能降低。
而且,在制造这种透明树脂基板时,可以通过以下的方法连续地制造,所述方法为:将光固化性组合物供给到所传送的下部支撑膜上,在其上层压与下部支撑膜以相同的速度在同一方向上传送的上部支撑膜,接着,对光固化性组合物照射紫外线等活性能量射线使其固化后,剥离两支撑膜(例如专利文献1)。通常,上述支撑膜中使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等透明膜。
专利文献1:日本特开2002-012682号公报
发明内容
但是,在上述专利文献1所记载的连续制造方法中,由于透明树脂基板的表面转印支撑膜的表面,因此对所使用的支撑膜要求高度的平坦性和平滑性,一般来说,这种支撑膜例如PET膜非常地昂贵,因此无法廉价地制造透明树脂基板。
另外,支撑膜的各种物性,例如光线透射率、耐热性、耐光性、机械特性和耐溶剂性等各种物性,对基板的连续光成形影响大。例如,支撑膜的光线透射率低时,基板的光固化不会充分地进行,特别是在使用(甲基)丙烯酸酯类的原料时,(甲基)丙烯酰基的反应率降低,在设备化工序或设备使用时基板发生变形。另外,当支撑膜的耐热性低时,由于伴随基板的光固化的聚合发热或活性能量射线的辐射热,支撑膜发生变形,产生无法制造具有平坦表面的基板的问题。另外,在支撑膜的耐光性低时,通过活性能量射线照射,支撑膜发生黄变,对于固化光固化性组合物无法确保充分的光线透射率。当支撑膜的弯曲弹性率等机械特性变差时,无法确保基板的厚度精度。另外,向基板用的光固化性组合物进行溶解时,缺乏作为模具的适合性。并且,在经济地制造基板时,优选能够反复使用支撑膜,但事实上耐热性或耐光性差的PET膜难以再次使用。
因此,本发明在这种背景下,其目的在于提供支撑膜能够再利用、并且可以廉价地制造具有平坦且平滑表面的树脂基板的连续制造方法。
本发明人鉴于该事实进行了深入的研究,结果发现,通过使用将光固化性组合物进行固化而成的树脂膜作为支撑膜,支撑膜可以再利用,并且在制造树脂基板时能够廉价地制造对支撑膜所要求的各种物性优异、具有平坦且平滑表面的树脂基板,从而完成了本发明。
另外,通过将支撑膜中所使用的光固化性组合物和树脂基板中所使用的光固化性组合物使用同种、特别是同一的组合物,能够防止微量杂质的混入等,实现树脂基板的高品质化。
即,本发明的主旨涉及一种树脂基板的连续制造方法,其包括:向传送的下部支撑膜上提供光固化性组合物[I]的工序、在该光固化性组合物[I]上层压与下部支撑膜在相同的方向上传送的上部支撑膜的工序、以及向光固化性组合物[I]照射活性能量射线使其固化的工序,其特征在于,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个为将光固化性组合物[I]进行固化而得到。
另外本发明中,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个,优选在同一方向上传送的上下2张聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间将光固化性组合物[II]连续地进行光固化而得到。
另外,本发明中,光固化性组合物[I]优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂,光固化性组合物[II]含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂,更优选含有选自脱模剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂中的至少1种添加剂。
本发明还提供通过上述树脂基板的连续制造方法而得到的树脂基板,该树脂基板作为显示器用的基板特别有用。
根据本发明,可以再利用支撑膜、进一步实现树脂基板的高品质化,可以廉价地制造具有平坦且平滑表面的树脂基板,因此本发明的工业价值非常大。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
本发明的树脂基板的连续制造方法,包括:向传送的下部支撑膜上提供光固化性组合物[I]的工序、在该光固化性组合物[I]上层压与下部支撑膜在相同的方向上传送的上部支撑膜的工序、以及向光固化性组合物[I]照射活性能量射线使其固化的工序,其中,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个为将光固化性组合物[II]进行固化而得到的树脂膜。
本发明的制造方法大致由以下2个工序构成。即,该制造方法包括:使用光固化性组合物制造支撑膜的制造工序1、和使用该支撑膜制造树脂基板的制造工序2。
首先,关于制造工序1进行说明。
制造工序1为制造下部支撑模和上部支撑膜的工序,只要是将光固化性组合物[II]进行固化而得到的膜即可,该制造方法,通常是利用活性能量射线在平滑的PET膜之间将光固化性组合物[II]进行固化来连续地制造支撑膜。该支撑膜为辊状,一旦制造后,则可以在后述的制造工序2中反复地使用。因此,对于昂贵的平滑PET膜,仅在制造树脂基板时的最初期使用,经济价值非常大。
作为本发明中使用的光固化性组合物[II],并无特别限定,从生产率的观点出发,优选为快速固化性,从厚度控制的观点出发,优选具有适度的粘度。另外,将该光固化性组合物[II]进行固化而得到的树脂膜需要兼具有作为支撑膜的透明性、耐热性、耐光性、机械特性和耐溶剂性,为了满足这些各种物性,优选光固化性组合物[II]含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂,更优选含有选自脱模剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂中的至少1种添加剂。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例子,例如可以列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、双(羟基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟基)五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五烷=二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(β-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)环己基]丙烷、1,3-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,3-双(甲基)丙烯酰氧基乙基氧基甲基)环己烷、1,4-双((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,4-双((甲基)丙烯酰氧基乙基氧基甲基)环己烷、羟基新戊酸改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基磷酸二酯等2官能(甲基)丙烯酸酯类化合物;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基甲基)环己烷、1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基乙基氧基甲基)环己烷、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯、异氰尿酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯类化合物。
另外,可以列举:环氧(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物。
本发明中,上述多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物中,从所得到的支撑膜的机械强度的观点出发,特别优选双(羟基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟基)五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五烷=二(甲基)丙烯酸酯、双(羟甲基)五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五烷=二(甲基)丙烯酸酯或聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等。另外,上述多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物可以使用1种或者并用2种以上。另外,可以并用上述多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物。
作为本发明中使用的光聚合引发剂,只要是通过活性能量射线的照射能够产生自由基的光聚合引发剂,则没有特别限定,可以使用各种光聚合引发剂。
具体地可以列举:1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、4-二苯氧基二氯苯乙酮等苯乙酮类引发剂;二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮等二苯甲酮类引发剂等,也可以并用这些物质。这些光聚合引发剂,相对于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物(并用单官能(甲基)丙烯酸酯类化物时为多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的总量)100重量份,通常优选以0.1~10重量份的比例来使用,特别优选为1~5重量份。如果该光聚合引发剂过少,则具有固化不充分进行的倾向,如果过多,则具有所得到的支撑膜的光线透射率和耐光性降低的倾向。
作为脱模剂,只要是溶解于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的脱模剂,则无特别限定,可以使用各种脱模剂。具体可以列举:有机硅类表面活性剂、氟类表面活性剂、高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、脂肪酸酰胺等。这些脱模剂可以组合多个使用。它们中,从与(甲基)丙烯酸酯类化合物的相溶性的观点出发,优选为有机硅类表面活性剂。脱模剂的含有比例,相对于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物100重量份,通常优选为0.01~10重量份,特别优选为0.1~1重量份。如果该脱模剂过少,则具有支撑膜的脱模性变得不充分的倾向,如果过多,则具有支撑膜的平滑性降低的倾向。
作为紫外线吸收剂,只要是溶解于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的紫外线吸收剂,则无特别限定,可以使用各种紫外线吸收剂。具体可以列举:水杨酸酯类、二苯甲酮类、三唑类、羟基苯甲酸酯类、氰基丙烯酸酯类等。这些紫外线吸收剂可以组合多个使用。它们中,从与多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的相溶性的观点出发,优选为二苯甲酮类的紫外线吸收剂。紫外线吸收剂的含有比例,相对于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物100重量份,通常优选为0.01~10重量份,特别优选为0.1~1重量份。如果该紫外线吸收剂过少,则具有支撑膜的耐光性降低的倾向,如果过多,则具有支撑膜的光线透射率降低的倾向。
作为抗氧化剂,只要是溶解于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的抗氧化剂,则无特别限定,可以使用各种抗氧化剂。具体可以列举:苯酚类、胺类、磷类、硫类等。这些抗氧化剂可以组合多个使用。它们中,从与多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的相溶性的观点出发,优选为苯酚类抗氧化剂。抗氧化剂的含有比例,相对于多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物100重量份,通常优选为0.01~10重量份,特别优选为0.1~1重量份。如果该抗氧化剂过少,则具有支撑膜的耐热性降低的倾向,如果过多,则具有支撑膜的机械强度降低的倾向。
光固化性组合物[II]中除了上述之外还可以添加增粘剂、防静电剂、阻燃剂、消泡剂、着色剂和各种填充剂等的辅助成分。增粘剂根据使用的聚合性化合物的种类来适当选择,通常使用热增塑性聚合物。
光固化性组合物[II]的粘度,根据所得到的支撑膜的膜厚来适当调节,优选为100~10000mPa·s,特别优选为200~5000mPa·s,进一步优选为300~3000mPa·s。如果该粘度过低,则具有支撑膜的膜厚精度降低的倾向,如果过高,则具有设备负荷增大的倾向。另外,使用高粘度的光固化性组合物时,也可以加热进行低粘度化。
使用由上述得到的光固化性组合物[II],制造基板制造用的支撑膜。支撑膜的制造方法可以使用公知的连续成形法。
即,优选使用以下的连续制造方法:将光固化性组合物[II]供给到传送的平滑的第一PET膜上,在其上层压在同一方向上、优选以相同的速度传送的第2PET膜,然后,向光固化性组合物[II]照射活性能量射线使其固化。
所使用的PET膜优选厚度为50~500μm,更优选为100~400μm,进一步优选为200~300μm。厚度过薄时,具有难以维持平坦性的倾向,相反过厚时,具有难以卷绕成辊的倾向。PET膜的宽度优选为10~100cm,更优选为20~70cm,进一步优选为30~50cm。宽度过小时,具有基板的生产率变差的倾向,相反过大时,具有难以维持平坦性的倾向。PET膜的长度优选为100~10000m,更优选为200~5000m,进一步优选为300~3000m。长度过短时,具有基板的生产率变差的倾向,相反过长时,具有设备负担增大的倾向。
另外,使用的PET膜的表面平滑性是重要的,对于该表面平滑性而言,JIS B 0601:2001中的表面粗糙度Ra优选为100nm以下,更优选为1~100nm,特别优选为5~50nm,进一步优选为10~30nm。表面粗糙度Ra过大时,具有基板的表面平滑性降低的倾向。另外,表面粗糙度Ra小于下限值的PET膜昂贵,具有作为本发明目标的基板的低成本化变难的倾向。
PET膜的传送速度优选为0.1~10m/分钟,更优选为0.5~5m/分钟,进一步优选为1~3m/分钟。如果传送速度过慢,则具有生产率变差的倾向,如果过快,则具有光固化性组合物[II]的光固化变得不充分的倾向。另外,上下PET膜的传送速度优选为相同速度。
将光固化性组合物[II]进行固化得到的树脂膜(支撑膜)的膜厚,通常优选为50~500μm,更优选为100~400μm,进一步优选为200~300μm。厚度过薄时,具有在基板的连续制造中难以维持平坦性的倾向,相反过厚时,具有难以卷绕成辊的倾向。该树脂膜(支撑膜)的膜厚可以根据PET膜的传送速度、光固化性组合物[II]的供给速度、粘度、温度来适当进行控制。树脂膜(支撑膜)的宽度通常优选为10~100cm,更优选为20~70cm,进一步优选为30~50cm。宽度过小时,具有基板的生产率变差的倾向,相反过大时,具有难以维持平坦性的倾向。树脂膜(支撑膜)的长度优选为100~10000m,更优选为200~5000m,进一步优选为300~3000m。长度过短时,具有基板的生产率变差的倾向,相反过长时,具有设备负担增大的倾向。
使用光固化性组合物[II]得到的支撑膜的连续光成形中,作为使用的活性能量射线,除了远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线、X射线、γ射线等电磁波之外,可以利用电子射线、质子线、中子射线等,从固化速度、照射装置获得的容易性、价格等出发,利用紫外线照射的固化有利。作为紫外线照射中的光源,通常使用化学灯、氙灯、低压水银灯、高压水银灯、金属卤化灯等,作为照射量并无特别限定,通常可以照射约100~10000mJ/cm2。活性能量射线的照射也可以分为数次进行。另外,为了提高固化速度,可以在加热的同时进行照射。此时的温度优选为对PET膜不会发生起伏的150℃以下。
在这样的制造工序1中,在PET膜之间进行光固化、连续制造而成的支撑膜,在光固化后剥离两面的PET膜,卷绕成辊,供于以下的制造工序2。在供于制造工序2之前,也可以对支撑膜进行热处理。
如此得到的支撑膜由于光线透射率和表面平滑性优异、且兼具有耐热性和耐光性,因此可以在基板制造工序中反复使用。
支撑膜的光线透射率,通常优选为90%以上,更优选为91%以上,进一步优选为92%以上。支撑膜的光线透射率过小时,对于基板的光固化需要很多的光量,具有生产率变差的倾向。
支撑膜的表面平滑性,优选JIS B 0601:2001中的表面粗糙度Ra为100nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为20nm以下。支撑膜的表面粗糙度Ra过大时,具有树脂基板的表面粗糙度Ra增加、光学性能降低的倾向。另外,表面粗糙度Ra的下限值通常为约1nm。
支撑膜的平坦性,优选表面的起伏为2mm以下,更优选为1mm以下,进一步优选为0.5mm以下。支撑膜的起伏过大时,具有基板的平坦性降低的倾向。另外,表面起伏的下限值通常为约0.01mm。
在此,表面的起伏是指在平坦的固定板上放置支撑膜时的浮起量,具体而言,测定膜周边(端部)的浮起量的最大值。
接着,关于制造工序2的树脂基板的制造方法进行说明。
制造工序2是使用由上述得到的支撑膜来连续地制造将光固化性组合物[I]进行固化而得到的树脂基板的工序。
作为本发明中使用的光固化性组合物[I],并无特别限定,优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂。
作为该多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物的具体例子,可以列举与上述光固化组合物[II]中所例示的化合物相同的化合物。另外,根据需要在光固化性组合物[I]中,除了多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物之外,也可以并用单官能(甲基)丙烯酸酯类化合物等聚合性化合物。
作为光聚合性引发剂,可以列举出与上述光固化性组合物[II]中例示的化合物相同的化合物。
光固化性组合物[I],可以在不损害本发明树脂基板的物性的范围内含有少量的辅助成分,例如可以列举:紫外线吸收剂、抗氧化剂、脱模剂、聚合停止剂、热聚合引发剂、消泡剂、增粘剂、均化剂、上蓝剂、染颜料、填充剂等。
另外,本发明中,通过使光固化性组合物[II]与[I]为同种物质,可以防止微量杂质等混入到所制造的树脂基板中。因此,优选两者的光固化性组合物[II]和[I]的组成也相同或相类似,由此,可以减少组合物调合的负荷,整体的生产率也提高。
本发明中,使用上述光固化性组合物[I]来制造树脂基板。
树脂基板的制造方法通过与上述支撑膜的制造相同的方法来进行。
即为如下连续的制造方法:将光固化性组合物[I]供给到传送的下部支撑膜上,在其上层压与上述支撑膜在同一方向上、优选以相同速度传送的上部支撑膜,然后,向光固化性组合物[I]照射活性能量射线使其固化。支撑膜的制造设备和树脂基板的制造设备,从降低设备负荷的观点出发,优选为同一设备。
另外,上下两面的支撑膜,均不需要是将光固化性组合物[II]固化而成的树脂膜,还可以在单面使用PET膜等其它的树脂膜或不锈钢等金属板,但优选上部和下部的支撑膜上均使用由上述光固化性组合物[II]得到的树脂膜。
使用的支撑膜的厚度、宽度、长度如上所述。
制造工序2中,支撑膜的传送速度优选为0.1~10m/分钟,更优选为0.5~5m/分钟,进一步优选为1~3m/分钟。如果传送速度过慢,则具有生产率变差的倾向,如果过快,则具有光固化性组合物[I]的光固化变得不充分的倾向。另外,上下支撑膜的传送速度优选为相同速度。
将光固化性组合物[I]进行固化而得到的树脂基板的膜厚,优选为50~500μm,更优选为100~300μm,进一步优选为100~200μm。厚度过薄时,具有难以维持作为基板的平坦性的倾向。相反过厚时,具有难以卷绕成辊的倾向。树脂基板的膜厚,可以根据支撑膜的传送速度、光固化性组合物[I]的供给速度、粘度、温度进行适当控制。树脂基板的宽度优选为10~100cm,更优选为20~70cm,进一步优选为30~50cm。宽度过小时,具有设备的生产率变差的倾向,相反过大时,具有难以维持平坦性的倾向。树脂基板的长度优选为100~10000m,更优选为200~5000m,进一步优选为300~3000m。长度过短时,具有设备的生产率变差的倾向,相反过长时,具有设备负荷增大的倾向。
作为在树脂基板的连续光成形中使用的活性能量射线,可以使其与上述制造工序1中支撑膜的制造同样来进行。
在这样的制造工序2中,在支撑膜之间进行光固化、连续制造而成的树脂基板在光固化后剥离两面的支撑膜,卷绕成辊,由此得到制品。该树脂基板也可以在卷绕前进行热处理。另外,为了避免受伤,还可以将下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个膜分别进行卷绕。如此得到的树脂基板充分地固化,表面平滑性优异,并且由于不使用昂贵的PET膜,因此可以廉价地提供树脂基板。另外,所剥离的支撑膜卷绕成辊,可以再利用于下次的制造,非常地经济。
另外,在由上述得到的树脂基板中,当使用(甲基)丙烯酸酯类的光固化性组合物时,树脂基板中的(甲基)丙烯酰基的反应率优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为87%以上。反应率过低时,未聚合的(甲基)丙烯酰基在设备化工序或设备使用时发生聚合,设备中具有产生变形的倾向。
另外,得到的树脂基板优选为透明,该树脂基板的光线透射率优选为90%以上,更优选为91%以上,进一步优选为92%以上。树脂基板的光线透射率过低时,具有显示器的亮度降低的倾向。
对于树脂基板的表面平滑性而言,JIS B 0601:2001中的表面粗糙度Ra优选为100nm以下,更优选为50nm以下,进一步优选为20nm以下。基板的表面粗糙度Ra过大时,具有显示器的精细性降低的倾向。另外,表面粗糙度Ra的下限值通常为约1nm。
树脂基板的平坦性,优选表面的起伏为2mm以下,更优选为1mm以下,进一步优选为0.5mm以下。树脂基板的起伏过大时,具有设备的平坦性降低的倾向。另外,表面起伏的下限值通常为约0.01mm。在此,表面的起伏如上所述。
这样通过本发明的制造方法得到的透明的树脂基板,可以不使用昂贵的PET膜来廉价地制造,并且得到具有平坦且平滑表面的树脂基板,作为显示器基板非常有用。
实施例
以下通过实施例更加详细地说明本发明,本发明只要不超过其主旨,则并不限定于以下的实施例。
另外,例中“份”、“%”只要没有说明,则表示重量标准。各物性的测定方法如下所述。
(1)(甲基)丙烯酰基的反应率(%)
将长度50mm×宽度50mm的试验片冷冻粉碎后,通过BRUKER·BIOSPIN公司制造的“AVANCE DPX-400”并使用固体NMR探针来进行测定。在观测核为13C、旋转数为5000Hz、室温下进行测定。在高磁场侧(166ppm)检出未聚合的(甲基)丙烯酰基中的羰基碳,在低磁场侧(176ppm)检出聚合的羰基碳。由它们的峰面积比计算反应率(%)。
(2)光线透射率(%)
使用日本电色公司浊度计(Haze meter)“NDH-2000”,测定全光线透射率(%)。
(3)表面平滑性(nm)
根据JIS B0601:2001,使用东京精密公司制造的“サ—フコム570A”测定树脂成形体两面的Ra(nm)(切断:0.8μm、测定长度:4mm)。
(4)平坦性(mm)
剪切30cm见方的基板,放置在平坦的固定板上,测定端部浮起量的最大值(mm)。
实施例1
<光固化性组合物[II]的配制>
将6官能的聚氨酯丙烯酸酯(日本合成化学工业株式会社制、“UV7600B”)100份、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(チバガイギ—株式会社制、“Irgacure184”)5份、作为剥离剂的有机硅类表面活性剂(GE东芝有机硅株式会社制、“SILWET L7604”)1份、作为紫外线吸收剂的二苯甲酮类UV吸收剂(共同药品株式会社制、“viosorb 130”)0.5份、作为抗氧化剂的四[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(汽巴精化株式会社制、“Irganox1010”)0.5份在60℃下搅拌至均匀,得到光固化性组合物[II]。
<支撑膜的制造>
以1m/分钟传送厚度100μm、宽度330mm、长度1020m的PET膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、“O300”),由口模涂布机向膜上供给上述光固化性组合物[II]后,从上部层压厚度100μm、宽度330mm、长度1020m的PET膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、“O300”)。接着,从上下两面照射照度为100mw/cm2的紫外线1分钟(照射量6000mJ/cm2),并连续地进行光固化。最后,剥离上下两面的PET膜,同时将成形的膜卷绕成辊,得到厚度100μm、宽度320mm、长度1010m的支撑膜。同样地操作,进一步制造1根支撑膜的辊。
所得到的支撑膜的全光线透射率为92%、Ra为10nm、浮起量为0.1mm,且具有优异的透明性、表面平滑性和平坦性。
<光固化性组合物[I]的配制>
将6官能的聚氨酯丙烯酸酯(日本合成化学工业株式会社制、“UV7600B”)40份、双(羟甲基)三环[5.2.1.02,6]癸烷=二甲基丙烯酸酯60份(新中村化学工业株式会社制、“DCP”)、作为光聚合引发剂的1-羟基环己基苯基酮(チバガイギ—株式会社制、“Irgacure184”)1份在60℃下搅拌至均匀,得到光固化性组合物[I]。
<透明树脂基板的制造1>
使用由上述得到的支撑膜作为下部支撑膜和上部支撑膜,以1m/分钟传送下部支撑膜,由口模涂布机向膜上供给光固化性组合物[I]后,从上部层压上部支撑膜。接着,从上下两面照射照度为100mw/cm2的紫外线1分钟(照射量6000mJ/cm2),并进行光固化。最后,剥离上下两面的支撑膜,将成形的膜卷绕成辊,得到厚度100μm、宽度300mm、长度1000m的透明树脂基板。
所得到的树脂基板的反应率为89%、全光线透射率为92%、Ra为12nm、浮起量为0.2mm,具有优异的透明性、表面平滑性和平坦性。
<透明树脂基板的反复制造2~5>
将上述制造1中使用后的支撑膜反复使用,与制造1同样操作,制造反复树脂基板。所得到的树脂基板的反应率、全光线透射率、Ra和浮起量如表1所示。还记载反复使用的支撑膜的各制造中的物性的变化。
比较例1
<透明树脂基板的制造1>
以1m/分钟传送具有表1所述的物性的PET膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、“O300”)作为支撑膜,由口模涂布机向膜上供给与实施例1同样的光固化性组合物[I]后,从上部层压具有与上述相同物性的PET膜(三菱化学聚酯膜株式会社制、“O300”)作为支撑膜。接着,从上下两面照射照度为100mw/cm2的紫外线1分钟(照射量6000mJ/cm2)进行光固化。最后,剥离上下两面的PET膜,将成形的膜卷绕成辊,得到厚度100μm、宽度300mm、长度1000m的树脂基板。
所得到的树脂基板的反应率为89%、全光线透射率为92%、Ra为11nm、浮起量为0.2mm。
另外,剥离的PET膜的全光线透射率为85%、Ra为11nm、浮起量为4mm。
<透明树脂基板的重复制造2>
使用在比较例1的上述制造例1中使用后的PET膜,与该制造1同样操作,制造树脂基板。所得到的树脂基板的反应率、全光选透射率、Ra和浮起量如表1所示。另外,在制造2之后剥离的PET膜发生黄变,起伏大、无法卷绕成辊。
表1
由以上结果可知,在实施例中,即便反复使用由光固化性组合物得到的树脂膜作为支撑膜,也可以制造光学特性和表面平滑性、平坦性优异的树脂基板,与此相对,在比较例中,由于使用昂贵的PET膜作为支撑膜,而且反复使用时无法获得良好的树脂基板,因此不能廉价地制造树脂基板。
参照特定的实施方式对本发明进行详细地说明,但对本领域技术人员而言,不脱离本发明精神和范围可以进行各种变更或修正是显而易见的。
本申请基于2006年3月27日申请的日本专利申请(日本特愿2006-085059),其内容在此作为参照被引入。
产业利用的可能性
本发明为具有平坦且平滑表面的树脂基板,在液晶、有机EL、触摸面板等显示器基板、等离子体显示器面板(PDP)或放映机中所使用的滤光器的基材、光通信材料、太阳能电池基板等的各种用途中有用。
Claims (6)
1.一种树脂基板的连续制造方法,其包括:向传送的下部支撑膜上供给光固化性组合物[I]的工序、在该光固化性组合物[I]上层压与下部支撑膜在相同的方向上传送的上部支撑膜的工序、以及向光固化性组合物[I]照射活性能量射线使其固化的工序,其特征在于,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个是将光固化性组合物[II]进行固化而得到。
2.根据权利要求1所述的树脂基板的连续制造方法,其特征在于,下部支撑膜和上部支撑膜中的至少1个,是在同一方向上传送的上下2张聚对苯二甲酸乙二醇酯膜之间将光固化性组合物[II]连续地进行光固化而得到。
3.根据权利要求1或2所述的树脂基板的连续制造方法,其特征在于,光固化性组合物[I]含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂基板的连续制造方法,其特征在于,光固化性组合物[II]含有多官能(甲基)丙烯酸酯类化合物和光聚合引发剂,且进一步含有选自脱模剂、紫外线吸收剂和抗氧化剂中的至少1种添加剂。
5.通过权利要求1~4中任一项所述的树脂基板的连续制造方法得到的树脂基板。
6.根据权利要求5所述的树脂基板,其特征在于,其为显示器用的基板。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP085059/2006 | 2006-03-27 | ||
JP2006085059 | 2006-03-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101415554A true CN101415554A (zh) | 2009-04-22 |
Family
ID=38541092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2007800116152A Pending CN101415554A (zh) | 2006-03-27 | 2007-03-16 | 树脂基板的连续制造方法和树脂基板 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR20080111059A (zh) |
CN (1) | CN101415554A (zh) |
WO (1) | WO2007111172A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6058371B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2017-01-11 | 日本合成化学工業株式会社 | ディスプレイ用プラスチックシートの製造方法 |
CN105263687B (zh) * | 2013-06-25 | 2017-12-19 | 昭和电工株式会社 | 光固化性树脂膜的制造装置及制造方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61262110A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-20 | Washi Kosan Kk | プラスチツク板材の連続製造方法及び装置 |
JP3692282B2 (ja) * | 2000-06-30 | 2005-09-07 | 三菱化学株式会社 | 透明樹脂基板の連続的製造方法 |
JP2002011740A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Mitsubishi Chemicals Corp | 透明樹脂基板の連続的製造方法 |
-
2007
- 2007-03-16 CN CNA2007800116152A patent/CN101415554A/zh active Pending
- 2007-03-16 WO PCT/JP2007/055440 patent/WO2007111172A1/ja active Application Filing
- 2007-03-16 KR KR1020087024977A patent/KR20080111059A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20080111059A (ko) | 2008-12-22 |
WO2007111172A1 (ja) | 2007-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102498544B (zh) | 光固化性转印片、及使用其的凹凸图案的形成方法 | |
CN103886806A (zh) | 带粘附层的透明面材、显示装置及它们的制造方法 | |
TW201329193A (zh) | 片狀覆蓋劑、覆蓋方法及電子裝置之製造方法 | |
CN103249552A (zh) | 带粘合层的透明面材、显示装置及它们的制造方法 | |
JP2013018982A (ja) | ラジカル重合性組成物、硬化物及びプラスチックレンズ | |
KR101858328B1 (ko) | 수지 적층체 및 그의 제조 방법, 및 디스플레이 전면판 | |
JP2008298962A (ja) | 光学シート及びその製造方法 | |
JP5219363B2 (ja) | 積層体 | |
JP5057809B2 (ja) | 樹脂基板の連続的製造方法 | |
JP2009265640A (ja) | プリズムシート | |
JP2013151678A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物 | |
CN101415554A (zh) | 树脂基板的连续制造方法和树脂基板 | |
CN105473332B (zh) | 耐热层叠片及其制造方法 | |
JP2009221358A (ja) | 硬化性樹脂組成物、転写用フィルム積層体、及び衝撃吸収用積層体 | |
JPH10158349A (ja) | 光学シート用電離放射線硬化型樹脂組成物、光学シート及びその製造方法 | |
CN103865375B (zh) | 紫外光固化防裂油组合物 | |
CN104520342A (zh) | (甲基)丙烯酸树脂组合物的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体的制造方法、(甲基)丙烯酸树脂成型体、液晶显示装置的前面板及触摸面板 | |
JP2012107109A (ja) | 光硬化性転写シート | |
KR20130085419A (ko) | 경화 필름의 제조 방법 및 경화 필름 | |
JP6658544B2 (ja) | 樹脂シートの製造方法 | |
JP2010037525A (ja) | 光学シート | |
JP2014221867A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 | |
TW300233B (zh) | ||
JPH08113616A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物およびレンズシート | |
JP2017024227A (ja) | 成形物の製造方法、並びにそれに用いるプラスチックシート及びプラスチックシートロールの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090422 |