CN101392089B - 用于增强型复合材料组合物的表面改进剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物，该组合物包括一种含有两种或多种环氧化物组分的混合物，该环氧化物组分选自环氧化植物油、环氧化烷基酯或脂环族环氧化物。在另一具体实施方案中，本发明涉及一种或多种环氧化植物油、环氧化烷基酯或脂环族环氧化物和一种或多种芳香族环氧化物或环氧官能化的聚氧化亚烷基多羟基化合物的混合物。
Description
本申请是2003年4月24日提交的申请号为03811967.6，名称为“用于增强型复合材料组合物的表面改进剂”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于热固性组合物例如基于不饱和聚酯和乙烯基酯的模塑复合物的表面改进剂组合物。本发明还涉及包含所述表面改进剂组合物的热固性组合物。
背景技术
几组复合物已经被确定可改善基于模塑聚酯和乙烯基酯的增强型复合材料的表面光滑度。这些复合物的组成不同，包含环氧复合物、具有多个羟基官能团或多个环氧官能团的长链脂肪酸的聚封端低聚物加合物以及其他物质。请参考Atkins的美国专利4,525,498。这些复合物与热塑性添加剂如基于聚乙酸乙烯酯的热塑性组合物一起使用时可改善基于模塑聚酯和乙烯基酯的增强型复合材料的收缩控制及表面光滑度。
尽管这些组合物能改进模塑热固性组合物如基于聚酯和乙烯基酯的增强型复合材料的表面光滑度，但这种模塑复合材料仍然不具备像金属一样光滑的表面。因此需要进一步改善这种模塑复合材料的表面光滑度。
发明内容
本发明涉及一种组合物，该组合物包括两种或更多种选自环氧化植物油、环氧化烷基酯或脂环族环氧化物的含环氧化物的组合物的混合物。在另一具体实施方案中，本发明涉及一种混合物，该混合物包括一种或多种环氧化植物油、环氧化烷基酯或脂环族环氧化物以及一种或多种芳香族环氧化物或环氧官能化聚氧化亚烷基多羟基化合物(polyoxyalkylenepolyols)。所述的两种或多种选自环氧化植物油、环氧化烷基酯以及脂环族环氧化物的含环氧化物组合物的组合物是指两种组合物是选自所列范围内的一种或多于一种。文中所用的“组合物”一词的意思是说，所选择的材料可能是化合物的混合物。在优选的实施方案中，所述环氧组合物包含大于50重量％的一种或多种环氧组合物，该环氧组合物包括环氧化植物油、环氧化烷基酯或脂环族环氧化物，以及小于或等于50重量％的芳香族环氧化物或环氧官能化聚氧化亚烷基多羟基化合物。
具体实施方式
在另一具体实施方案中，本发明涉及一种环氧树脂组合物，该组合物包括两种或更多种选自含有环氧化植物油组合物、环氧化烷基酯组合物、脂环族环氧化物组合物、芳香族环氧组合物以及聚氧化亚烷基氧化物组合物的组中的环氧树脂组合物，其中，所述组合物的平均环氧值小于或等于8.8且粘度小于或等于1000cps(1.0Pa.s)。
在另一具体实施方案中，本发明涉及一种组合物，该组合物包括一种含有两种或更多种环氧化物组合物的混合物，其中至少一种是选自环氧化植物油、环氧化烷基酯、或脂环族环氧化物，且至少一种可选自芳香族环氧化物或环氧化聚氧化亚烷基多羟基化合物，其中，平均环氧值小于或等于8.8且粘度小于或等于1000厘泊(1.0Pa.s)。
更优选的环氧树脂组合物的一部分包括环氧化亚麻子油和/或环氧树脂酸辛酯及液态环氧树脂。优选地，第一部分的量为等于或大于50重量％的该组合物。在另一具体实施方案中，所述的环氧组合物包括一种含有环氧化亚麻子油和环氧树脂酸辛酯的混合物。优选地，这两种环氧组分的重量比为从3：1到1：3，且最优选是1：1。
本发明的环氧组合物可作为表面改进剂中的添加剂用于不饱和热固性树脂组合物如基于聚酯和乙烯基酯树脂的组合物。
在另一优选的实施方案中，本发明涉及一种新型组合物，该组合物为一种用于不饱和热固性树脂组合物的表面改进剂，该组合物包括本发明的环氧树脂组合物、含有热塑性聚合物的热塑性添加剂，其优选的重均分子量为10,000到400,000g/gmol；以及一种能溶解该热塑性添加剂和环氧组合物的化合物。优选地，这种化合物是能与不饱和热固性树脂发生共聚合反应的交联单体。
在另一优选的实施方案中，本发明涉及一种热固性树脂组合物，该组合物包含：
a)一种或多种不饱和热固性树脂；
b)一种或多种交联单体；以及
c)如本文所述的表面改进剂组合物。
优选地，以组份a)、b)和c)的用量为100份计，该表面改进剂组合物的用量为25到45重量份，更优选为30到40重量份。
在另一优选的实施方案中，本发明包括的模塑制品含有组分a)、b)和c)，其中所述模塑物体的表面与不含组分c)的模塑制品表面相比较，其光滑度得以改善。
本发明的环氧复合物混合物如环氧化亚麻子油和环氧树脂酸辛酯的混合物，当用于如基于聚酯或乙烯基酯的增强型复合材料的热固性复合材料时，使所述组合物的模制板的表面光滑度得以改善。此外，两种以50：50比例混合的环氧复合物混合物能提供比单一环氧复合物混合物或以其它比例混合的环氧复合物混合物更好的表面光滑度。
所述的表面改进剂组合物包括热塑性添加剂，其用量是12到35重量份，优选16到30重量份，且更优选是20到27重量份；环氧组合物，其用量是12到25重量份，优选32到23重量份，且更优选是10到16重量份；交联单体，其用量是40到87重量份，优选47到81重量份，且更优选是57到70重量份，其中总计有100重量份。重量是基于热塑性添加剂、环氧组合物及交联单体的重量。优选地，通过选择各组分的用量以形成单相体系。
所述依据本发明适用的不饱和热固性树脂包括那些可交联形成热固性制品的不饱和聚合材料。典型地，该不饱和热固性树脂的平均分子量至少是500，优选是500到10,000克每克摩尔(“g/gmol”)。这里所用的术语“平均分子量”是指重均分子量。测定重均分子量的方法是本领域熟练技术人员所公知的。一个优选的测量重均分子量的方法是凝胶渗透色谱法。
典型的不饱和热固性树脂包括例如聚酯、乙烯基酯、环氧二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯、丙烯酸酯封端的聚氨基甲酸酯聚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚丙烯酸酯、丙烯酸酯化聚醚等。特别优选的热固性树脂包括聚酯和乙烯基酯。这里所用的术语“聚酯”包括乙烯基酯。这种不饱和热固性树脂可以商购或易于由本领域技术人员制备得到。适用于本分明的热固性树脂的实例如美国专利4,172,059和4,942,001中的实施例所述，在此并入作为参考。
一种或多种不饱和热固性树脂可以被用于本发明的模塑组合物中。基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧化物组合物和交联单体的重量，本发明所述模塑组合物中不饱和热固性树脂的总量是15到80重量份，优选为20到60重量份，更优选是25到50重量份。关于不饱和热固性树脂的选择和用量的进一步细节为本领域熟练技术人员所公知。
适用于本分明的交联单体包括可以与不饱和热固性树脂发生共聚合反应的材料。该交联单体还起到溶解热固性树脂的作用，从而促进其与模塑组合物的其它成分相互作用。优选地，该单体包括烯类不饱和，更优选为乙烯类不饱和。典型的烯类不饱和单体包括例如苯乙烯、乙烯基甲苯异构体、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和取代的苯乙烯例如氯代苯乙烯和α-甲基苯乙烯。也可使用多官能单体例如二乙烯基苯或多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。苯乙烯是用于本发明组合物的优选单体。一种或多种交联单体可用于本发明模塑组合物。特别地，基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧树脂组合物和交联单体的重量，交联单体的总量是20到80重量份，优选30到65重量份，且更优选是40到55重量份。这种单体易于由商购得到。关于交联单体的选择和用量的进一步细节为本领域熟练技术人员所公知。
一种或多种热塑性添加剂可用于本发明模塑组合物中。特别地，基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧化物组合物和交联单体的重量，热塑性添加剂的总量是3到30份，优选5到25份，且更优选是8到20份。适用于本发明的热塑性添加剂的实施例如例如美国专利4,172,059所述，在此并入作为参考。这种热塑性添加剂可以商购得到或可由本领域熟练技术人员制备。关于热塑性添加剂的选择和用量的进一步细节是本领域熟练技术人员所公知的。
本发明热塑性添加剂的平均分子量为大于或等于10,000g/gmol，优选大于或等于25,000，更优选为大于或等于50,000且最优选是大于或等于80,000。平均分子量优选小于或等于400,000g/gmol，更优选小于或等于300,000，更为优选小于或等于250,000且最优选是小于或等于200,000。这些热塑性添加剂可同能够改善其收缩控制能力的低分子量材料如环氧树脂类(epoxies)、低活性次级单体(low activity secondarymonomers)和其他材料联合应用。该方法的实例公开于美国专利4,525,498、4,755,557和4,374,215中，在此并入作为参考。
本发明环氧复合物可基于脂肪族、脂环族、或芳香族骨架。优选的环氧树脂在室温下为液体。一类优选的环氧树脂是环氧化植物油。植物油是天然存在的甘油三酸酯(甘油三酯与不饱和脂肪酸混合)。其中优选的植物油是亚麻子油、大豆油、红花油、玉米油、棉子油、菜子油和花生油。这些油可以本领域一般技术人员熟知的方法在不饱和部位被环氧化生成环氧化植物油。更优选的植物油是大豆油和亚麻子油，最优选是亚麻子油。合成的或精炼的该环氧化植物油可用于本发明。
环氧化烷基酯是天然脂肪酸酯的环氧化物。优选的环氧烷基酯来源于油酸或松浆油脂肪酸的烷基酯或来自于环氧硬脂酸烷基酯。更优选的一类是环氧化松浆油脂肪酸，一般称为环氧树脂酸酯。合成的或精炼的环氧化烷基酯均可用于本发明。
这里所用的脂环族环氧化物指的是环氧组合物，该组合物包括含有环氧环连接或稠合至脂环族环的脂环族树脂的复合物。优选地，该环氧环稠合到脂环族环上。更优选地，脂环族环是如下式所示的环氧环己烷(环氧环己基)：
优选的脂环族环氧化物包括复合物的组合物，该复合物含有平均一个或更多个，优选为平均两个或更多个连接或稠合有环氧基团的脂环部分。优选的脂环族环氧化物包括根据ERL-4221E贸易协定(tradedesignation)可从“道化学公司”获得的3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷-羧酸酯；根据ERL-4299贸易协定可从“道化学公司”获得的二(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯和可从“道化学公司”获得的1，2-环氧-4-乙烯基环己烷。
这里所用的芳香族环氧化物指的是含有芳香族部分连接有环氧化物部分的化合物的组合物。其中优选的芳香族环氧化物包括基于线型酚醛清漆和双酚的芳香族环氧化物。代表性的优选用于本发明的双酚树脂如美国专利5,308,895第8栏第6行及分子式6所披露。此专利的相关内容在此并入作为参考。优选地，该芳香族环氧化物是液态环氧树脂。最优选的芳香族环氧树脂是双酚-A和双酚-F环氧树脂。
环氧化物封端的聚氧化亚烷基多羟基化合物包括包含其中聚氧化亚烷基链同一个或多个环氧化物部分发生官能作用的化合物的组合物。该聚氧化亚烷基链优选从一种或多种亚烷基氧化物中制备。聚亚烷基环氧树脂的代表性实施例如美国专利5,308,895第8栏第9行及分子式9及其后的说明所示。此说明书的相关内容在此并入作为参考。优选地，聚氧化亚烷基环氧化物来源于环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物。
在一个具体实施方案种，本发明组合物优选包括含有两种或更多种环氧化物组合物的混合物，其中至少两种选自由环氧化植物油、环氧化烷基酯和脂环族环氧化物组成的不同组中。最优选的混合物是含有环氧化植物油和环氧化烷基酯的混合物。优选地，组合物中至少一种环氧化物是环氧化植物油。优选地，组合物中所有的环氧化物都选自环氧化植物油、环氧化烷基酯和脂环族环氧化物。更优选地，所用的环氧化物混合物包含环氧化植物油及最优选为环氧化亚麻子油。
据发现环氧值等于或小于8.8且粘度等于或小于1000厘泊的环氧化物混合物比环氧值大于8.8或粘度大于1000厘泊或环氧数值大于8.8且粘度大于1000厘泊的环氧化物组合物的表面波纹度低至少10％。
优选地，基于环氧化物组合物的重量，环氧化物组合物的混合物包括至少25重量％的至少2种环氧化物组合物，优选包括33重量％的至少2种环氧化物组合物且最优选大于或等于45重量％的至少2种环氧化物组合物。优选地，基于环氧化物组合物的重量，环氧化物组合物混合物包含不大于75％的其中一种环氧化物组合物，更优选地，不大于67重量％的一种环氧化物组合物以及更优选为不大于55重量％或更少。在最优选的实施方案中，环氧化物混合物是混合有50％的一种环氧化物组合物和50％的第二种环氧化物组合物的混合物。
总环氧复合物的优选浓度是每一百份环氧组合物热固性树脂、交联单体和热塑性添加剂中占1到25份，更优选是每一百份占2到10份，进一步优选是每一百份占3到8份。
增稠剂也可用于本发明组合物中。这种材料是本领域公知的，其包括元素周期表的I，II和III族金属的氧化物和氢氧化物。优选增稠剂的实例包括氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、氧化锌、氧化钡、氢氧化镁等，包括它们的混合物。基于热固性树脂、交联单体、热塑性添加剂和环氧化物组合物重量，通常使用的增稠剂的比例是约0.1到6重量％。
作为选择，其中也可采用二元增稠系统，例如金属氧化物或氢氧化物和聚异氰酸酯，聚异氰酸酯的量为足够与至少30％但不大于105％的所存在的羟基基团发应，金属氧化物或氢氧化物的量为足够与至少30％但不大于75％的所存在的羰基基团反应，。
通常应用于本发明模塑组合物中的纤维增强(fiber reinforcement)可以是例如所有那些本领域公知用于模塑组合物中的。这样的材料的实例为玻璃纤维或织物、碳纤维和织物、石棉纤维或织物、各种有机纤维和织物如那些由聚丙烯、丙烯腈/氯乙烯共聚物制成的材料，以及其它本领域所公知的材料。这些增强材料典型地用于模塑组合物中，基于组合物的总重量，其水平是5到80重量份，优选15到50重量份。
除了上述成份，本发明的模塑组合物常常还含有颜料。视所使用的特定的模塑组合物和颜料而定，颜料的含量可在很大范围内改变。基于组合物的总重量，所用颜料的量一般在0.5到15重量份范围之内。
本发明的模塑组合物还可以包括一种或多种其它的由于公知的目的以本领域熟练技术人员公知的量应用的常规添加剂。对该添加剂说明如下：
1、用来催化烯属不饱和单体与热固性树脂间的反应的聚合引发剂如叔丁基氢过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、苯甲酰过氧化物、过辛酸叔丁酯、异丙基苯氢过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、过氧缩酮，以及本领域公知的其它物质。该聚合引发剂以催化有效量应用，如基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂和交联单体重量的0.3到3份。
2、填充剂如粘土、三水氧化铝、硅石、碳酸钙以及其它本领域所公知的填充剂；
3、脱模剂或润滑剂如硬脂酸锌、硬脂酸钙和其它本领域所公知的物质，以及
4、水。
本发明的一种特别优选的模塑组合物包含：
(1)基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂及交联单体的重量，占20到60，优选为27到35重量份的不饱和聚酯和环氧化物组合物；
(2)基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧化物组合物和交联单体重量，占30到65，优选47到55重量份的可与不饱和聚酯共聚合的烯属不饱和单体；
(3)基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧组合物和交联单体重量，占5到25，优选为10到14重量份的聚乙酸乙烯酯均聚物或共聚物，其重均分子量为等于或大于70,000，优选为等于或大于80,000g/gmol，更优选等于或小于250,000及最优选为等于或小于200000g/gmol；以及
(4)基于不饱和热固性树脂、热塑性添加剂、环氧组合物和交联单体重量，占2到10，优选3到8重量份。
本发明模塑组合物可用本领域熟练技术人员公知的方法制备，例如在大约20℃到50℃温度下将各组份在适当的装置如Hobart搅拌器中混合。各组份可以任何便利的顺序混合。一般地，优选通过制备其溶液将液体形式的热固性树脂和热塑性添加剂加入到交联单体中。然后通常在加入填充剂、增稠剂和任选的组分之前将所有液态组分一起混合。
一旦配制完成，模塑组合物就被模制成各种所需形状的热固性制品，例如汽车挡泥板、引擎盖、浴缸、门等。模塑成型工艺的具体条件视所模制的组合物以及所需的特定制品的性质而定，其细节是本领域熟练技术人员所公知的。
该模塑组合物适用于例如片状模塑复合物(sheet moldingcompounds)和块状(bulk)模塑复合物，其中片状模塑复合物更为典型。例如，可通过下列方法制备片状模塑复合物：在聚乙烯薄膜或与其相当的薄膜底层上平铺底层模塑组合物，即糊状物，在该糊状物底层上涂铺如碎玻璃纤维的填充增强物，并在其上涂铺第二层糊状物。将填充增强物夹于其中的两层糊状物覆以另一片聚乙烯薄膜，并储存所得复合材料(片状模塑复合物)。关于片状模塑复合物和块状模塑复合物的制备、处理以及应用的进一步细节为本领域熟练技术人员所公知。
下面所提供的实施例仅用于说明目的，而并非意欲限制下述权利要求的范围。除非另作说明，所有份数和百分数都是以重量计。
下述材料和术语用于之后的四个实施例中。
术语表
S342是Alpha Owens Corning销售的高活性不饱和聚酯树脂，其应用于汽车SMC应用。
BMC表示的是块状模塑组合物。
CM-2015是位于俄亥俄州Ashtabula的Plasticolors Inc.出品的35％的碳黑颜料分散体。
改进剂E是5％的对苯醌在邻苯二甲酸二烯丙酯中的溶液。
Luperox P是位于美国宾西法尼亚州费城的Elf Atochem NorthAmerica销售的98％的过氧化苯甲酸叔丁酯溶液。
VR-3是用于SMC/BMC的减粘剂，密歇根州米德兰的道化学公司有售。
Maglite D是工业级氧化镁，由Marine Magnesium销售。
LPA被称为低光滑度添加剂(low profile additive)。
Neulon G是羧化聚(乙酸乙烯酯)，由密歇根州米德兰的道化学公司生产和销售。
LP-90是40％的溶于苯乙烯的聚(乙酸乙烯酯)均聚物溶液，由密歇根州米德兰的道化学公司销售。
Hubercarb W4是粒径为5微米的碳酸钙，由J.M.Huber公司销售。
SMC表示片状模塑复合物。
SWI表示表面波纹度指数，由Diffracto公司销售的Diffracto D-sight测量工作站(audit station)测量。
UPE表示不饱和聚酯。
ON表示环氧值。
A-糊状物是此配方的一部分，其包括热固性树脂、交联单体、热塑性添加剂、聚合反应引发剂、脱模剂、颜料、填充剂等中的一些或全部。
B-糊状物是此配方的一部分，其包括载色剂、颜料、交联单体、增稠剂、填充剂等中的一些或全部。
PPG5509是玻璃纤维增强物，由PPG Industries销售。
实施例
制备片状模塑复合物(SMC)配方的工艺
所有的液体组分置于在Mettler天平上的5加仑的敞口容器中分别称量。然后将容器中的内容物用高速Cowles型溶解器混合。搅拌器先以较慢的速度启动，然后增加到中速以充分搅拌液体2—3分钟。然后向液体中加入脱模剂，直到它完全分散。然后慢慢加入填充剂直到得到粘稠的糊状物，并继续搅拌至最低90℉(32℃)的温度。然后在2—3分钟时间中向糊状物中混入增稠剂。然后将糊状物注入片状模塑复合物机器上的定厚匣(doctor box)中，定厚匣中的糊状物在片状载体上被定量为薄膜，在该载体上再进一步与玻璃纤维结合(1英寸(2.54cm)纤维)。然后，使片状模塑复合物陈化至模塑粘度。
模塑试板的制备
进行表面评价的平板在具有18”×18”(47×47cm)对模装置镀铬压平板模的200吨(8181公吨)Lawton压机上模制。阴模槽被安装在底部，阳模部在顶部。两模都用热油控制加热以使其能在不同温度进行操作。本方法所述模塑的顶部和底部温度为从295℉到305℉(146到151℃)。使用1200g模塑复合物样品，模塑制品的厚度是0.120”(.30cm)。压模压力可从0到1000psi(0到6895kPa)变化，在最大压力运转。平板放置在一个平坦的表面上，加负荷使其保持平坦，且使其冷却过夜。
测定模塑板表面光滑度的工艺
在Diffracto公司生产和销售的Diffracto D-sight测量工作站-2(auditstation)上测定表面质量。该设备提供的表面波纹度指数(SWI)是与longterm波纹度为零的具有完美表面的平板相比的板表面long term波纹度的标准偏差。SWI值越小，板越光滑。
实施例1
表1所示为使用环氧化亚麻子油、环氧树脂酸辛酯、及其混合物的SMC配方。表1中的所有数值都是重量份。在SMC的制备中，72％的所述组合物与28重量％的PPG5509玻璃纤维混合。B-side包括29.90％的LP-90；12.80％的苯乙烯；9.90％的Maglite D；0.50％的CM-2015；以及46.90％的Hubercarb W4。表2所示为由Diffracto D-sight测量工作站测定的模塑板的表面波纹度指数。比单一的环氧化复合物或以其它比例混合的环氧复合物相比，按照50:50的比例混合的环氧复合物表面更光滑。
表1
表2
如上所述制备若干样品并检测其表面波纹度。每个样品环氧值都依据ASTM D1652环氧树脂中环氧含量标准测定方法中测试方法B所述进行测定。环境温度下使用Brookfield粘度计测定其粘度。结果见表3。
表3
环氧化物 SWI 粘度(cps) (Pa.s) ON
环氧树脂酸辛酯1 272 27 0.027 4.6
辛基环氧酯2 214 32.5 (0.0325) 5.77
环氧树脂酸辛酯1/双酚基 222 160 (0.160) 6.3
环氧树脂13
环氧树脂酸辛酯1/双酚基 227 100 (0.100) 6.65
环氧树脂24
环氧化亚麻子油/环氧 184 128 (0.128) 7.1
树脂酸辛酯1
环氧亚麻子油5/辛基环氧酯2 160 85 (0.085) 7.71
环氧树脂酸辛酯1/脂环族 208 70 (0.070) 8.1
环氧化物6
双酚基环氧树脂13 275 16100 16.100 8.2
双酚基环氧树脂37 231 13700 13.700 8.4
双酚基环氧树脂 224 11700 11.700 8.7
13/双酚基环氧树脂48
双酚基环氧树脂 347 8500 8.500 8.9
13/双酚基环氧树脂24
双酚基环氧树脂24 241 6800 6.800 9
双酚基环氧树脂49 199 11500 11.500 9
环氧化亚麻子油5/双酚基 209 1430 1.430 9.33
环氧树脂13
双酚基环氧树脂24 232 1210 1.210 9.35
环氧化亚麻子油5 273 682 0.682 9.648
环氧化亚麻子油5/脂环族 196 502 0.502 10.6
环氧化物6
脂环族环氧化物6 263 337 0.337 11.6
1.可从Witco得到，商标名为DRAPEX4.4。
2.可从Atofina得到，商标名为VIKOFLEX4050。
3.可从The Dow Chemical Company得到，商标和标志为DER 331，其为标准的、未稀释的、低分子量的液态环氧树脂，其EEW为182-192。
4.可从The Dow Chemical Company得到，商标和标志为DER 332，其为低环氧化物当量、高纯度的双酚—A的二环氧甘油醚，粘度低，颜色浅，且EEW为171—175。
5.可从The Dow Chemical Company得到，商标名为FLEXOL LOE。
6.3，4-环氧环己基甲基3，4-环氧环己烷-羧酸酯，可从The Dow Chemical Company得到，商标和标志为ERL-4221。
7.可从The Dow Chemical Company得到，商标和标志为DER 383，为低粘度液态环氧树脂，EEW为176-183。
8.可从The Dow Chemical Company得到，商标和标志为DER 330，为低粘度、未稀释、低环氧当量的环氧树脂，EEW为176-185。
EEW指环氧当量。
表3所示为含有环氧化植物油、环氧烷基酯和脂环族环氧化物彼此混合并与另一种芳香族环氧化物混合的混合物的组合物，经证明，其比仅含单一种类环氧化物的组合物具有更小的表面波纹度指数。下面给出表3中的数据以做进一步解释。
SWI
辛基环氧酯 214
混合物 160
环氧化LO 273
双酚—A环氧树脂13 275
混合物 209
环氧化LO 273
双酚—A环氧树脂24 241
混合物 232
环氧化LO 273
环氧树脂酸辛酯 272
混合物 184
环氧化LO 273
双酚—A环氧树脂13 275
混合物 222
环氧树脂酸辛酯 272
双酚—A环氧树脂24 241
混合物 227
环氧树脂酸辛酯 272
双酚—A环氧树脂13 241
混合物 347
双酚—A环氧树脂24 275
环氧化亚麻子油 273
混合物 196
脂环族环氧化物 263
环氧树脂酸辛酯 272
混合物 208
脂环族环氧化物 263
统计分析表3中的数据得出两个参数，第一是环氧化物的环氧值大于8.8和小于8.8；第二是粘度小于1000cps(1.0Pa.s)和大于1000cps(1.0Pa.s)。符合这些标准的含有环氧化物和环氧化物混合物配方的平均表面波纹度指数被基于这些标准分成4组并加以平均。结果如下所示。
平均表面波纹度(SWI)
环氧化物 高于8.8 245 246
环氧值 低于8.8 213 243
低于1000(1.0Pa.s) 高于1000(1.0Pa.s)
环氧化物粘度，cps
这些数据证明了环氧值小于或等于8.8且粘度小于或等于1000cps(1.0Pa.s)的环氧化物混合物具有最好的表面波纹度指数值。
Claims (5)
1.一种用于不饱和热固性树脂组合物的表面改进剂组合物，所述表面改进剂组合物包括环氧树脂组合物、含有热塑性聚合物的热塑性添加剂、以及能溶解所述热塑性添加剂和环氧树脂组合物的化合物，其中所述环氧树脂组合物含有：
a)两种或更多种选自环氧化植物油、环氧化烷基酯和脂环族环氧化物的环氧化物组分的混合物，或者
b)一种或多种选自环氧化植物油、环氧化烷基酯和脂环族环氧化物的环氧化物组分和一种或多种选自芳香族环氧化物和聚氧化亚烷基环氧化物的环氧化物组分的混合物；以及
所述的能溶解热塑性添加剂和环氧树脂组合物的化合物是能够与不饱和热固性树脂发生共聚合反应的交联单体。
2.如权利要求1所述的表面改进剂组合物，其中所述的热塑性添加剂的用量为12到35重量份，环氧树脂组合物的用量为1到25重量份以及交联单体的用量为40到87重量份，其中总量为100重量份。
3.一种热固性树脂组合物，其包括：
a)一种或更多种不饱和热固性树脂；
b)一种或更多种交联单体；以及
c)一种如权利要求1或2所述的表面改进剂组合物。
4.如权利要求3所述的组合物，其中以组分a)、b)和c)的用量为100份计，所述表面改进剂组合物占25到45份。
5.含有如权利要求3或4所述的组合物的模塑制品。
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