CN101373346B - 静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成装置 - Google Patents

静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种静电图像显影用调色剂，其包括粘结剂树脂和着色剂，并且满足以下条件(1)和(2)：(1)0.02≤CA/CB≤0.20；(2)1≤Nt/St≤15。其中CA代表调色剂表面上的羧基及其盐的量，CB代表调色剂整体中的羧基及其盐的量，Nt代表调色剂表面上的氮元素的量，以及St代表调色剂表面上的硫元素的量。本发明还提供包含上述静电图像显影用调色剂的静电图像显影剂和调色剂盒，以及包括上述静电图像显影剂的处理盒和图像形成装置。

Description

静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成装置
技术领域
本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成装置。
背景技术
目前，通过静电图像(例如电子照相法)而使图像信息可见的方法已经用于多种领域。在电子照相法中，通过充电和曝光步骤在感光体上形成静电图像，使用含有调色剂的显影剂使静电潜像显影，然后通过转印和定影步骤使静电潜像可见。关于此处使用的显影剂，已知有包含调色剂和载体的双组分显影剂和仅使用磁性调色剂或非磁性调色剂的单组分显影剂。
另一方面，乳液聚合粒子聚集法是形成与调色剂粒子直径相当尺寸的聚集粒子的制备方法，然后通过加热使聚集粒子熔融并聚结，从而制得调色剂。
此外，专利文献JP-A-2005-195782(本文所用的术语“JP-A”是指“日本未审查公开的专利申请”)批露了一种电子照相用调色剂的制备方法，该方法包括在水介质中制备调色剂，其中，在将至少包含着色剂和含羧酸树脂的调色剂组合物乳化或悬浮-分散的步骤后，将具有一个或多个羧酸基团的芳族化合物与调色剂表面上的羧酸基团氢键连接。
发明内容
本发明提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化(fogging)较少的图像的静电图像显影用调色剂，以及，本发明提供分别使用所述静电图像显影用调色剂的静电图像显影剂、调色剂盒、处理盒和图像形成装置。
本发明的第一方面提供一种静电图像显影用调色剂，其包括粘结剂树脂和着色剂，并且满足以下条件(1)和(2)：
(1)0.02≤CA/CB≤0.20
(2)1≤Nt/St≤15
其中CA代表调色剂表面上的羧基及其盐的量，CB代表调色剂整体中的羧基及其盐的量，Nt代表调色剂表面上的氮元素的量，以及，St代表调色剂表面上的硫元素的量。
本发明的第二方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中粘结剂树脂包括衍生自含氮芳族可聚合单体的单元和衍生自含氮脂肪族可聚合单体的单元。
本发明的第三方面提供如本发明的第二方面所述的静电图像显影用调色剂，其中含氮芳族可聚合单体包括与芳族环共轭的烯键式不饱和键和氮原子。
本发明的第四方面提供如本发明的第三方面所述的静电图像显影用调色剂，其中粘结剂树脂在其侧链上包括所述含氮芳族可聚合单体的氮原子。
本发明的第五方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其形状因子SF1为约120至约140。
本发明的第六方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其进一步包括外部添加剂，所述外部添加剂包含含有氮原子的氧化物。
本发明的第七方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其GSDp为约1.40或更小，所述GSDp由下式表示：
GSDp＝{(D84p)/(D16p)0.5
其中D16p代表从小粒径侧积累的调色剂粒子的数量为16％时的直径，D84p代表从小粒径侧积累的调色剂粒子的数量为84％时的直径。
本发明的第八方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中调色剂表面上以巯基(-SH)或硫醚键(-S-)的形式包含硫元素。
本发明的第九方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其中所述粘结剂树脂的玻璃化转变温度为约50℃至约70℃。
本发明的第十方面提供如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂，其进一步包含防粘剂。
本发明的第十一方面提供如本发明的第十方面所述的静电图像显影用调色剂，其中防粘剂的含量为调色剂粒子总量的约1重量％至约20重量％。
本发明的第十二方面提供一种静电图像显影剂，其包括：如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂；以及，载体。
本发明的第十三方面提供如本发明的第十二方面所述的静电图像剂，其中载体包含氟原子和硅原子中的至少一种原子。
本发明的第十四方面提供如本发明的第十二方面所述的静电图像显影剂，其中载体的形状因子SF1与调色剂的形状因子SF1的差值为约5至约20。
本发明的第十五方面提供一种调色剂盒，其包含如本发明的第一方面所述的静电图像显影用调色剂。
本发明的第十六方面提供一种处理盒，其包括潜像载体和至少一种列于下方的装置：充电装置，使潜像载体带有电荷；显影装置，用显影剂使在所述潜像载体上形成的静电潜像显影，从而形成调色剂图像；以及清洁装置，将潜像载体的表面上残留的调色剂除去，其中所述显影剂是如本发明的第十二方面所述的静电图像显影剂。
本发明的第十七方面提供一种图像形成装置，其包括：潜像载体；充电装置，使所述潜像载体带有电荷；曝光装置，使带有电荷的潜像载体曝光，从而在所述潜像载体上形成静电潜像；显影装置，用显影剂使静电潜像显影，从而形成调色剂图像；和转印装置，将调色剂图像从潜像载体转印到记录材料上，其中所述显影剂是如本发明的第十二方面所述的静电图像显影剂。
本发明的第一方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第二方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第三方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第四方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第五方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化更少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第六方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第七方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第八方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第九方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第十方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第十一方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影用调色剂。
本发明的第十二方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影剂。
本发明的第十三方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影剂。
本发明的第十四方面可进一步提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的静电图像显影剂。
本发明的第十五方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的调色剂盒。
本发明的第十六方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的处理盒。
本发明的第十七方面可提供一种即使温度和湿度环境变化也能提供图像密度优良且灰化较少的图像的图像形成装置。
具体实施方式
下面详细描述本发明。
(静电图像显影用调色剂)
本发明的静电图像显影用调色剂(下文中有时简称为“调色剂”)包括粘结剂树脂和着色剂，并且满足以下条件(1)和(2)：
(1)调色剂表面上的羧基及其盐的量(CA)与调色剂整体中的羧基及其盐的量(CB)之间的比值(CA/CB)为0.02≤CA/CB≤0.20；以及
(2)调色剂表面上的氮元素的量(Nt)与调色剂表面上的硫元素的量(St)之间的比值(Nt/St)为1≤Nt/St≤15。
本发明的静电图像显影用调色剂具有优良的潜像再现性和经时稳定性。此外，本发明的静电图像显影用调色剂可适合用作带正电荷的调色剂。
在常规技术中，调色剂的带电性受到表面上官能团的极大影响，吸电子性官能团通常容易带有负电荷。
本发明的发明人发现羧基或其盐容易带有负电荷，但是，如果将表面附近的羧基或其盐(其促成带电)的量相对于内部的量抑制至某一程度，即，满足上述条件(1)，羧基或其盐有助于维持“摩擦电荷”(“带静电量”，triboelectric charge)，与所带的静电是正电荷还是负电荷关系不大，而不再促成带负电荷。认为上述现象是由于以下原因：与羧基本身促成的静电电荷相比，摩擦电荷占有主导地位，羧基通过碳-氧键之间的极化来维持摩擦带电性。因此，与不存在羧基的情况相比，甚至可以维持正静电电荷。
此外，调色剂表面的氮原子具有带正电性，以及，硫原子不管温度、湿度等环境的变化都具有使摩擦电荷变化减小的性能，因此，当Nt/St在上述(2)的范围内时，可以获得环境差异小的调色剂，特别是带正电荷的调色剂。
本发明的调色剂满足条件(1)，调色剂表面上的羧基及其盐的量(CA)与调色剂整体中的羧基及其盐的量(CB)之间的比值(CA/CB)为0.02≤CA/CB≤0.20。
在本发明中，调色剂表面上的羧基及其盐的量(CA)指通过后面描述的电位滴定法测定的羧基及其盐的量。此外，调色剂整体指调色剂粒子的全部，其包括调色剂的表面部分和内部部分。在调色剂中使用外部添加剂的情况下，调色剂整体除了上述部分之外还包括外部添加剂。
在本发明的调色剂中，条件(1)较好为0.02≤CA/CB≤0.10，优选为0.03≤CA/CB≤0.07。
在本发明中，调色剂表面上的羧基及其盐的量是通过下面描述的电位滴定法测定的。即，使用JIS K0070中所述的电位滴定法。从对调色剂表面进行酸洗前后的测量值之间的差来计算盐的分布量。
在本发明中，调色剂整体中的羧基及其盐的量通过下面描述的变色法测定。即，使用JIS K0070中所述的中和滴定法。溶剂使用四氢呋喃。
在本发明的调色剂中，调色剂表面上的羧基及其盐的量(CA)较好为0.5至3.0，优选为1.0至2.0。在该范围内，摩擦带电性的环境差异较小。
此外，在本发明的调色剂中，调色剂整体中的羧基及其盐的量(CB)较好为5.0至100，优选为8.0至80。在该范围内时，调色剂的成粒过程中不会发生粒径的突然增加。
本发明的调色剂满足条件(2)，调色剂表面上的氮元素的量(Nt)与调色剂表面上的硫元素的量(St)之间的比值(Nt/St)为1≤Nt/St≤15。
在本发明的调色剂中，条件(2)较好为5≤Nt/St≤15，优选为10≤Nt/St≤14。
调色剂表面上的氮元素的量(Nt)、调色剂表面上的硫元素的量(St)和它们之间的比值(Nt/St)是通过下面描述的X射线光电子能谱法(XPS)测定的。即，可以通过使用Shimadzu株式会社制造的荧光X射线分析仪(XRF-1500)，在试管电压为40KV、试管电流为90mA和测定时间为30分钟的测定条件下，测定这些含量。顺便提及，Nt和St均是以元素的数量的单位计算的。
在本发明的调色剂中，调色剂表面上的氮元素的量(Nt)较好为0.5至75，优选为5.0至30。
此外，在本发明的调色剂中，调色剂表面上的硫元素的量(St)较好为0.5至5.0，优选为0.7至2.0。
上述范围是优选的，因为在上述范围内时带正电性是稳定的。
调色剂的体积平均粒径(D50v)较好为2μm至10μm，更好为3μm至8μm，优选为5μm至7μm。
调色剂的粒径分布优选是较窄的。更具体地说，从小粒径侧累计的调色剂粒子的数量为16％时的直径(简称为D16p)和从小粒径侧累计的调色剂粒子的数量为84％时的直径(简称为D84p)之间的比值的平方根GSDp值，即下式表示的GSDp，较好为约1.40或更小，更好为约1.31或更小，优选为约1.20至约1.27。
GSDp＝{(D84p)/(D16p)}0.5
体积平均粒径和GSDp都在上述范围内时，不会存在特别小的粒子，因此，可以抑制由于小粒径调色剂的过量摩擦电荷而引起的显影能力下降。
在本发明中，调色剂粒子、粘结剂树脂粒子等的粒径可以通过下述方法测定。
在本发明中所测定的粒径为2μm或更大的情况下，适于测定调色剂等的粒径的方法的例子包括这样的方法，其中，使用CoulterMultisizer Model II(由Beckman Coulter，Inc.制造)作为测量装置，使用ISOTON II(由Beckman Coulter，Inc.制造)作为电解液，将10mg的测定样品加入表面活性剂(优选2ml的5％烷基苯磺酸钠的水溶液，其用作分散剂)，在将所得混合物加入100ml上述电解液中后，测定粒径。
在本发明中所测定的粒径小于2μm的情况下，适于测定粘结剂树脂粒子等的粒径的方法的例子包括这样的方法，其中，使用激光衍射粒径分布测定装置(LA-700，由Horiba，Inc.制造)，将处于分散液状态的样品的固含量调节为2g，加入离子交换水制得约40ml的分散液，将所得分散液加入小盒中至合适的浓度，在2分钟后直至小盒中的浓度接近稳定，测定粒径。
顺便提及，在体积平均粒径的测量中，所获得的每个通道的体积平均粒径是从小体积平均粒径侧累计的，在累计量为50％时的值被定义为体积平均粒径。
在测定粉末材料(例如外部添加剂)的情况中，测定方法的例子包括这样的方法，其中，将2g的测定样品加入表面活性剂(优选50ml的5％烷基苯磺酸钠的水溶液)，将所得混合物在超声分散机(1,000Hz)中分散2分钟后，制得样品，按照与上述与分散液相同的方法测定样品。
调色剂的形状因子SF1较好为约110至约145，优选为约120至约140。载体和调色剂接触产生静电电荷，在上述范围内可以维持调色剂和载体之间的较佳接触。当SF1为110或更大时，调色剂与载体的接触点具有合适的面积，这尤其能够使新添加调色剂的摩擦电荷快速增加，并且能够使带有较低摩擦电荷的调色剂相对减少，因此可以抑制灰化。此外，当SF1为145或更小时，调色剂以合适的概率值与载体点接触，对调色剂与载体的接触部位未施加过量的压力，结果可以避免载体的涂层树脂被调色剂中所包含的外部添加剂等削刮，获得优良的摩擦带电性。特别地，在消耗大量调色剂的彩色图像中上述趋势较强，调色剂的SF1优选在上述范围内。
载体的形状因子SF1与调色剂的形状因子SF1之间的差值较好为约5至约20，更好为约7至约18，优选为约10至约14。
一般而言，如果载体与调色剂的接触面积较小，带电率较低，而如果接触面积较大，不仅很难保持摩擦电荷，而且，有时因为所添加的调色剂与带电荷的调色剂之间的互相静电电荷，使摩擦电荷的差值提高。这种趋势在带正电的调色剂中特别强，因为树脂最初易于带负电荷。为了将载体与调色剂的接触面积控制在一定的范围，将SF1的差值设定在上述范围内，从而维持摩擦电荷。
下面所述的调色剂或载体的形状因子SF1是指粒子表面上的不均匀度的形状因子，其可以通过下式计算。
SF 1 = ( ML ) 2 A × π 4 × 100
在式中，ML表示粒子的最大长度，A表示例子的投影面积。
测定SF1的方法的具体例子包括这样的方法，其中，将散落在载玻片上的调色剂或载体的光学显微照片通过数码照相机输入图像分析仪中，计算50个调色剂或载体粒子的SF1，测定其平均值。
<粘结剂树脂>
本发明的调色剂包括粘结剂树脂。
可用于本发明调色剂的粘结剂树脂包括已知的加成聚合型树脂和缩聚树脂。
粘结剂树脂的具体例子包括：可加成聚合单体的聚合物，所述单体例如为苯乙烯类(例如苯乙烯、对-氯代苯乙烯和α-甲基苯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯类(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸十二烷醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸十二烷醇酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯)、烯键式不饱和腈类(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)、乙烯基醚类(例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚)、乙烯基酮类(例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮)和聚烯烃(例如乙烯、丙烯和丁二烯)；包括这些单体中的两种或多种单体的组合的共聚物及其混合物；非乙烯基缩合树脂，例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂和聚醚树脂；非乙烯基缩合树脂和上述加成聚合型树脂的混合物；以及在上述聚合物共存的条件下通过使加成可聚合单体聚合而获得的接枝聚合物。这些树脂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
可用于本发明的粘结剂树脂优选为包含含氮芳族可聚合单体单元或含氮脂肪族可聚合单体单元的树脂，更优选为包含含氮芳族可聚合单体单元和含氮脂肪族可聚合单体单元的树脂。
一般来说，在使树脂聚合的情况中，具有高电子密度的芳族可聚合单体的聚合速率高于脂肪族可聚合单体的聚合速度。因此，在芳族可聚合单体和脂肪族可聚合单体的共聚过程中，芳族可聚合单体很快地发生聚合反应，并随着树脂的形成而形成纱球状物。表面的带电性对于赋予带正电性是重要的，但为了使纱球状物更稳定，纱球状物的内部也需要被赋予易于带有正电荷的性能。由于该原因，包含含氮芳族可聚合单体单元和含氮脂肪族可聚合单体单元的树脂是优选的。
顺便提及，芳族可聚合单体是指具有与芳族环共轭的烯键式不饱和键的单体。
含氮芳族可聚合单体并不特定限定，只要其是包含与芳族环共轭的烯键式不饱和键和氮原子的单体即可，但优选为这样的单体，该单体包含至少一种含氮基团和与芳族环共轭的烯键式不饱和键，上述含氮基团选自：未取代、单取代或双取代的氨基，硝基，未取代、单取代或双取代的酰胺基和氰基。此外，含氮芳族可聚合单体优选这样的单体，其中氮原子直接或通过不饱和键和/或共轭基团(例如羰基)与芳族环连接。
含氮芳族可聚合单体优选的具体例子包括氨基苯乙烯、硝基苯乙烯、肉桂酰胺和肉桂腈。其中，对-硝基苯乙烯、肉桂酰胺和肉桂腈是更优选的。
含氮脂肪族可聚合单体并不特定限定，但将氮原子引入构成树脂的分子的侧链中的单体更优于将氮原子引入主链中的单体，因为在制备调色剂粒子时，将氮原子引入侧链中的可聚合单体使得氮原子更容易存在于调色剂表面上。
此外，含氮脂肪族可聚合单体优选为(甲基)丙烯酸酯的烷氧基部分的碳链中含有氮原子的化合物，更优选为(甲基)丙烯酸酯的烷氧基部分的碳链中含有未取代、单取代或双取代的氨基或硝基的化合物。顺便提及，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基，下文中都表示相同的意思。
含氮脂肪族可聚合单体优选的具体例子包括：(甲基)丙烯酸氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯和(甲基)丙烯酸氨基丙酯；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基丙酯；(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯；和(甲基)丙烯酸硝基烷醇酯，例如(甲基)丙烯酸硝基甲酯、(甲基)丙烯酸硝基乙酯和(甲基)丙烯酸硝基丙酯。其中，更优选的是(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸氨基丙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸硝基乙酯和(甲基)丙烯酸硝基丙酯，更优选的是，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
本发明的调色剂至少在表面部分中含有硫元素。在本发明的调色剂中，调色剂表面的硫元素可以以任何状态存在，但是优选以巯基(-SH)或硫醚键(-S-)的状态存在。
本发明的调色剂中的硫元素优选为得自制备粘结剂树脂时使用的含硫脂肪族化合物的硫元素。
可用于本发明中的粘结剂树脂优选使用含硫脂肪族化合物来制备。
含硫脂肪族化合物在聚合反应中用于控制聚合度，并通常被用作链转移剂。
含硫脂肪族化合物并不特别限定，只要其是含有硫元素的脂肪族化合物即可，但含有硫醇组份的化合物可优选使用。从可以控制由于温度和湿度环境所引起的带电性的改变的角度考虑，烷基硫醇是更优选的，碳原子数为6或更高的烷基硫醇是甚至更优选的，碳原子数为6至12的烷基硫醇是进一步更优选的。烷基硫醇的优选的具体例子包括己硫醇、庚基硫醇、辛硫醇、壬硫醇、癸硫醇和十二烷硫醇。
本发明调色剂在调色剂的表面和内部含有羧基和/或其盐。本发明调色剂中的羧基和/或其盐优选为粘结剂树脂所含有的羧基和/或其盐。
优选的是，本发明调色剂的调色剂表面附近的树脂组份的成分与调色剂中心部分的树脂组份的成分是不同的。将调色剂表面附近的树脂组份和调色剂中心部分中的树脂组份进行比较，调色剂中心部分的树脂组份比调色剂表面附近的树脂组份含有更高比例的羧基及其盐。
具有羧基和/或其盐的粘结剂树脂可以为具有羧基的缩聚树脂或者具有羧基的加成聚合型树脂，但优选为通过使用具有羧基和烯键式不饱和键的单体而获得的加成聚合型树脂。
具有羧基和烯键式不饱和键的单体可以使用已知的单体，但优选的具体例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、肉桂酸和富马酸。
也优选的是，可用于本发明的粘结剂树脂为含有下述可聚合单体单元的树脂。
可聚合单体可优选使用(甲基)丙烯酸酯或不饱和烃。其优选的具体例子包括：(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸正甲酯、(甲基)丙烯酸正乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷醇酯、(甲基)丙烯酸正月桂酯、(甲基)丙烯酸正十四烷醇酯、(甲基)丙烯酸正十六烷醇酯、(甲基)丙烯酸正十八烷醇酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸联苯酯、(甲基)丙烯酸二苯基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基苯酯、(甲基)丙烯酸三苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯；以及不饱和烃，例如乙烯和丙烯。
在用于本发明的粘结剂树脂中，如果需要，也可以添加交联剂。代表性的交联剂为分子内具有两种或多种烯键式不饱和基团的多官能单体。
交联剂的具体例子包括：芳族聚乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳族多价羧酸多乙烯酯，例如邻苯二甲酸二乙烯酯、间苯二甲酸二乙烯酯、对苯二甲酸二乙烯酯、高邻苯二甲酸二乙烯酯、1，3，5-苯三甲酸二乙烯酯/三乙烯酯、萘二甲酸二乙烯酯和联苯甲酸二乙烯酯；含氮芳族化合物的二乙烯酯，例如吡啶二羧酸二乙烯酯；不饱和杂环化合物乙烯酯，例如糠酸乙烯酯、呋喃羧酸乙烯酯、吡咯-2-羧酸乙烯酯和噻吩甲酸乙烯酯；线性多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如丁二醇甲基丙烯酸酯、己二醇丙烯酸酯、辛二醇甲基丙烯酸酯、癸二醇丙烯酸酯和十二烷二醇甲基丙烯酸酯；支化、取代的多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polypropylene polyethylene glycol di(meth)acrylates)；以及多价羧酸多乙烯酯，例如琥珀酸二乙烯酯、富马酸二乙烯酯、马来酸乙烯酯/二乙烯酯、二葡糖酸二乙烯酯、衣康酸乙烯酯/二乙烯酯、丙酮二羧酸二乙烯酯、戊二酸二乙烯酯、3，3’-硫代二丙酸二乙烯酯、反乌头酸二乙烯酯/三乙烯酯、己二酸二乙烯酯、庚二酸二乙烯酯、辛二酸二乙烯酯、壬二酸二乙烯酯、癸二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十三烷二酸二乙烯酯。
在本发明中，这些交联剂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
在上述交联剂中，用于本发明的交联剂优选为：线性多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二烷二醇酯；支化、取代的多元醇(甲基)丙烯酸酯，例如二甲基丙烯酸新戊二醇酯和2-羟基-1，3-二丙烯酰氧基丙烷；以及聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
交联剂的含量较好为可聚合单体总量的0.05重量％至5重量％，优选为0.1重量％至1.0重量％。
在用于本发明中的粘结剂树脂中，对于能够通过使可聚合单体的自由基聚合反应制备的粘结剂树脂，可以通过使用自由基聚合引发剂而聚合。
本文中使用的自由基聚合引发剂并不特别限定，但优选在反应过程中使反应体系的pH发生较小变化的自由基聚合引发剂。其原因在于通常并不是全部含氮脂肪族可聚合单体一直具有强的耐酸性，并且氮元素部分中的官能团有时会由于pH的变化而受到破坏，进而难以获得具有优选的摩擦带电性的树脂。
自由基聚合引发剂的具体例子包括：过氧化物，例如过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化异丙苯、过氧化叔丁基、过氧化丙酰、过氧化苯甲酰、过氧化氯苯甲酰、过氧化二氯苯甲酰、过氧化溴甲基苯甲酰、过氧化月桂酰、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾、过氧化碳酸二异丙酯、氢过氧化四氢萘、1-苯基-2-甲基丙基-1-氢过氧化物、氢过氧化过三苯乙酸叔丁酯(tert-butyl pertriphenylacetate hydroperoxide)、过甲酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、过苯甲酸叔丁酯、过苯乙酸叔丁酯、过甲氧基乙酸叔丁酯以及过-N-(3-甲苯甲酰基)氨基甲酸叔丁酯；偶氮化合物，例如2，2′-偶氮二丙烷、2，2′-二氯-2，2′-偶氮二丙烷、二乙酸1，1′-偶氮(甲基乙基)酯、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)硝酸盐、2，2′-偶氮二异丁烷、2，2′-偶氮二异丁酰胺、2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二-2-甲基丙酸甲酯、2，2′-二氯-2，2′-偶氮二丁烷、2，2′-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯、1，1′-偶氮二(1-甲基丁腈-3-磺酸钠)、2-(4-甲基苯基偶氮)-2-甲基丙二腈、4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸、3，5-二羟甲基苯基偶氮-2-甲基丙二腈、2-(4-溴苯基偶氮)-2-烯丙基丙二腈、2，2′-偶氮二-2-甲基戊腈、4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸二甲酯、2，2′-偶氮二-2，4-二甲基戊腈、1，1′-偶氮二环己烷腈、2，2′-偶氮二-2-丙基丁腈、1，1′-偶氮二-1-氯苯乙烷、1，1′-偶氮二-1-环己烷腈、1，1′-偶氮二-1-环庚烷腈、1，1′-偶氮二-1-苯乙烷、1，1′-偶氮二异丙苯、4-硝基苯基偶氮苄基氰基乙酸乙酯、苯基偶氮二苯基甲烷、苯基偶氮三苯基甲烷、4-硝基苯基偶氮三苯基甲烷、1，1′-偶氮二-1，2-二苯乙烷、聚(双酚A-4，4′-偶氮二-4-氰基戊酸酯)和聚(2，2′-偶氮二异丁酸四乙二酯)；1，4-二(五亚乙基)-2-四氮烯；以及1，4-二甲氧基羰基-1，4-二苯基-2-四氮烯。
可用于本发明的粘结剂树脂的玻璃化转变温度较好为约50℃至约70℃，更好为约50℃至约65℃，优选为约50℃至约60℃。该范围是优选的，因为有助于控制调色剂的内部结构和控制调色剂形状。
可用于本发明的粘结剂树脂的玻璃化转变温度是通过DSC(差示扫描量热计)测定法测得的，并且可以由根据ASTM D3418-8测定的主要的最大峰而获得。
可以使用Perkin-Elmer有限公司制造的DSC-7测定主要的最大峰，测定方法的例子包括这样的方法，其中利用铟和锌的熔融温度进行该仪器检测器的温度校正，利用铟的熔融热进行热量的校正，使用铝锅同时放置空白锅作为参比，以10℃/分钟的升温速率测定样品。
<表面活性剂>
在本发明的调色剂的制备中，例如为了悬浮聚合法中分散时的稳定，或者为了乳液聚合聚集法中的树脂粒子分散液、着色剂分散液或防粘剂分散液的分散和稳定，可以使用表面活性剂。
表面活性剂的例子包括：阴离子型表面活性剂，例如硫酸酯盐型表面活性剂、磺酸盐型表面活性剂、磷酸酯型表面活性剂和皂型表面活性剂；阳离子型表面活性剂，例如胺盐型表面活性剂和季铵盐型表面活性剂；以及非离子型表面活性剂，例如聚乙二醇型表面活性剂、烷基酚环氧乙烷加成物型表面活性剂和多元醇型表面活性剂。其中，离子型表面活性剂是优选的，阴离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂是更优选的。
在本发明的调色剂中，阴离子型表面活性剂用作使防粘剂分散的表面活性剂是优选的，因为阴离子型表面活性剂通常具有强的分散能力，能够确保树脂粒子和着色剂优良地分散。
优选的是，非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂联合使用。上述表面活性剂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
阴离子型表面活性剂的具体例子包括：脂肪酸皂类，例如月桂酸钾、油酸钠和蓖麻油酸钠；硫酸酯类，例如硫酸辛酯、硫酸月桂醇酯、月桂基醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；烷基萘磺酸钠类，例如月桂基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠；磺酸盐类，例如萘磺酸盐甲醛缩合物、磺基琥珀酸单辛酯盐、磺基琥珀酸二辛酯盐、月桂酰胺磺酸酯盐和油酰胺磺酸酯盐；磷酸酯类，例如磷酸月桂酯、磷酸异丙酯和壬基苯基醚磷酸酯；磺基琥珀酸二烷盐类，例如磺基琥珀酸二辛酯钠；以及磺基琥珀酸盐类，例如月桂基磺基琥珀酸二钠。
阳离子型表面活性剂的具体例子包括：胺盐类，例如月桂胺盐酸盐、十八烷基胺盐酸盐、油胺乙酸盐、十八烷基胺乙酸盐和十八烷基氨基丙胺乙酸盐；以及季铵盐类，例如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二(十八烷基)二甲基氯化铵、月桂基二羟基乙基甲基氯化铵、油烯基二聚氧乙烯甲基氯化铵、月桂酰氨基丙基二甲基乙基铵硫酸乙酯盐、月桂酰氨基丙基二甲基羟乙基高氯酸铵、烷基苯三甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵。
非离子型表面活性剂的具体例子包括：烷基醚类，例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙烯油烯基醚；烷基酚醚类，例如聚氧乙烯辛基酚醚和聚氧乙烯壬基酚醚；烷基酯类，例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺类，例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯十八烷基氨基醚、聚氧乙烯油烯基氨基醚、聚氧乙烯大豆油氨基醚和聚氧乙烯牛油氨基醚；烷基酰胺类，例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺；植物油醚类，例如蓖麻油聚氧乙烯醚和聚氧乙烯油菜籽油醚；烷醇酰胺类，例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；以及脱水山梨糖醇醚酯类，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯。
各分散液中表面活性剂的含量要足够小以不会损害本发明，但是，其含量也要足够，其含量通常是少量的。具体而言，表面活性剂的含量为0.01重量％至3重量％，更好为0.05重量％至2重量％，优选为0.1重量％至1重量％。当含量在该范围内时，各分散液(例如树脂粒子分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液)是稳定的，不会引起特定粒子的聚集或分离，添加的铜化合物的量不会受到影响，并且可以充分地获得本发明的效果。一般而言，即使在表面活性剂用量很小时，具有较大粒径的悬浮聚合法制得的调色剂的分散液也是稳定的。
<静电电荷控制剂>
在本发明的调色剂中，如果需要，可以添加静电电荷控制剂。
静电电荷控制剂可以使用已知的材料，也可以使用含季铵基团的烷基(苯基)化合物的卤化物或者含极性基团的树脂型静电电荷控制剂。在通过湿法制备调色剂的情况中，从控制离子强度和降低废水污染的角度考虑，优选使用难溶于水的材料。顺便提及，本发明的调色剂可以是本身含有磁性材料的磁性调色剂，也可以是不含磁性材料的非磁性调色剂。
<聚集剂>
在使用乳液聚合聚集法制备本发明调色剂的情况中，通过在聚集步骤中改变pH等可以产生聚集，从而制得具有调色剂粒径并含有粘结剂树脂和着色剂的粒子。同时，为了稳定地或快速地产生粒子的聚集或者为了获得具有较窄粒径分布的聚集粒子，可以添加聚集剂。
聚集剂优选为具有一价或高价电荷的化合物，所述化合物的具体例子包括：水溶性表面活性剂，例如上述离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂；酸类，例如盐酸、硫酸、硝酸、乙酸和草酸；无机酸的金属盐，例如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠；脂肪酸或芳族酸的金属盐，例如乙酸钠、甲酸钾、草酸钠、邻苯二甲酸钠和水杨酸钾；酚类的金属盐，例如苯酚钠。
考虑到聚集粒子的稳定性、聚集剂对热和老化的稳定性、以及在洗涤过程中将聚集剂除去，从性能和用途考虑，聚集剂优选为无机酸的金属盐。其具体例子包括无机酸的金属盐，例如氯化镁、氯化钠、硫酸铝、硫酸钙、硫酸铵、硝酸铝、硝酸银、硫酸铜和碳酸钠。
聚集剂的添加量随着电荷价数而变化，但在任何价数情况下其都是少量的，对于一价电荷而言，含量为3重量％或更低，对于二价电荷而言，含量为1重量％或更低，对于三价电荷而言，含量为0.5重量％或更低。聚集剂的量优选尽可能的小，因此优选使用具有更高价数的化合物。
<着色剂>
本发明的调色剂包含着色剂。
可用于本发明的着色剂并不特别限定，通常的染料或颜料都可以使用。然而，一些染料是水溶性的，在本发明具有水中制备调色剂步骤的情况中，颜料是优选的。
更具体而言，黄色着色剂的例子包括：单偶氮系颜料，例如C.I.颜料黄74以及C.I.颜料黄1、2、3、5、6、49、65、73、75、97、98、111、116和130；苯并咪唑酮系颜料，例如C.I.颜料黄154以及C.I.颜料黄120、151、175、180、181和194；双偶氮缩合物系颜料，例如C.I.颜料黄93以及C.I.颜料黄94、95、128和166；异吲哚啉酮系颜料，例如C.I.颜料黄110和C.I.颜料黄109；蒽醌系颜料，例如C.I.颜料黄147以及C.I.颜料黄24、108、193和199；双偶氮系颜料，例如C.I.颜料黄12、13、14、17、55、63、81、83、87、90、106、113、114、121、124、126、127、136、152、170、171、172、174、176和188；偶氮色淀类颜料，例如C.I.颜料黄61、62、133、168和169；异吲哚啉系颜料，例如C.I.颜料黄139；以及喹酞酮系颜料，例如C.I.颜料黄138。
品红着色剂的例子包括：β-萘酚系颜料，例如C.I.颜料红146以及C.I.颜料红2、5、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、21、22、23、31、32、95、112、114、119、136、147、148、150、164、170、184、187、188、210、212、213、222、223、238、245、253、256、258、261、266、267、268和269；偶氮色淀系颜料，例如C.I.颜料红57:1和C.I.颜料红18:1、48:2、48:3、48:4、48:5、50:1、51、52:1、52:2、53:1、53:2、53:3、58:2、58:4、64:1、68和200；喹吖啶酮系颜料，例如C.I.颜料红209、C.I.颜料红122、192、202和207以及C.I.颜料紫19；双偶氮系颜料，例如C.I.颜料红37、38、41和111，以及C.I.颜料橙13、15、16、34和44；苯并咪唑酮系颜料，例如C.I.颜料红171、175、176、185和208、C.I.颜料紫32以及C.I.颜料橙36、60、62和72；双偶氮缩合物系颜料，例如C.I.颜料红144、166、214、220、221、242、248和262以及C.I.颜料橙31；二噁嗪系颜料，例如C.I.颜料紫23和37；以及二酮吡咯并吡咯系颜料，例如C.I.颜料红254、255、264和272以及C.I.颜料橙71和73。
蓝色颜料的例子包括有机着色剂，例如铁蓝、钴蓝、碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、坚牢天蓝、阴丹士林蓝BC、群青蓝、酞菁蓝和酞菁绿。
黑色颜料的例子包括有机着色剂，例如炭黑和苯胺黑。
此外，可以使用绿色颜料(例如铬绿、颜料绿B、孔雀绿色淀和末级黄绿G(Final Yellow Green G))和紫色颜料(例如锰紫、耐晒青莲B和碱性紫色淀)。对于染料而言，可以使用各种染料如碱性染料、酸性染料、分散染料和直接染料，其例子包括苯胺黑、亚甲基蓝、玫瑰红和喹啉黄。
至于着色剂的分散方法，通过施加机械碰撞等将着色剂与分散剂(例如表面活性剂)一起分散在水介质中，从而制得着色剂分散液，着色剂分散液与粘结剂树脂粒子等一起聚集，成为具有调色剂粒径的粒子，从而可以获得调色剂。
通过施加机械碰撞等将着色剂分散的方法的具体例子包括：使用介质型分散机，例如旋转剪切均化器、球磨机、砂磨机和超微磨碎机；以及高压反向碰撞型分散机。着色剂粒子的分散液可通过使用这种分散机制备。也可以通过使用具有极性的表面活性剂，借助均化器，将着色剂分散在水介质中。
为了确保在定影过程中形成颜色，着色剂的添加量较好为调色剂中固体成分总重量的4重量％至15重量％，优选为4重量％至10重量％。然而，在使用磁性材料作为黑色着色剂的情况中，着色剂的添加量较好为12重量％至48重量％，优选为15重量％至40重量％。通过合适地选择着色剂的种类，可以获得各种颜色的调色剂，例如黄色调色剂、品红色调色剂、青色调色剂、黑色调色剂、白色调色剂或绿色调色剂。
<防粘剂>
在本发明的调色剂中，如果需要，可以添加防粘剂。防粘剂通常用于提高防粘能力，但为了抑制过量的静电电荷(特别是在冬季环境中)，优选具有极性基团的防粘剂。当存在极性基团时，通过其与水分子的相互作用，冬季环境中的静电电荷可被抑制。防粘剂的具体例子包括：低分子量聚烯烃，例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；在加热时具有软化温度的有机硅；脂肪酰胺，例如油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺和硬脂酸酰胺；植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、漆脂和霍霍巴油；动物蜡，例如蜂蜡；矿物蜡或石油蜡，例如褐煤蜡、地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡和费-托合成蜡；以及酯基蜡，例如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。其中，由于上述原因，优选植物蜡，例如巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、漆脂和霍霍巴油；动物蜡，例如蜂蜡；以及酯基蜡，例如脂肪酸酯、褐煤酸酯和羧酸酯。
在本发明中，这些防粘剂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
防粘剂的添加量较好为调色剂粒子全部重量的约1重量％至约20重量％，优选为约5重量％至约15重量％。在该范围内，防粘剂的效果足够强，调色剂粒子在显影机的内部不容易破碎，结果防粘剂不会消耗在载体上，并且几乎不会降低静电电荷。
<内用添加剂>
在本发明的调色剂中，内部添加剂可添加到调色剂的内部。
内部添加剂通常用于控制定影图像的粘弹性。内部添加剂的具体例子包括：无机粒子，例如二氧化硅和二氧化钛；以及有机粒子，例如聚甲基丙烯酸甲酯。内部添加剂可以进行表面处理以提高分散性。这些内部添加剂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
<外部添加剂>
在本发明的调色剂中，外部添加剂(例如流化剂和电荷控制剂)可以添加到调色剂的外部。
外部添加剂可使用已知的材料，其例子包括：使用硅烷偶联剂等进行表面处理的无机粒子，例如二氧化硅粒子、二氧化钛粒子、氧化铝粒子、二氧化铈粒子和炭黑；聚合物粒子，例如聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯和有机硅树脂；胺金属盐；以及水杨酸金属络合物。这些外部添加剂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
可用于本发明的外部添加剂优选为含有氮原子的氧化物，更优选为含有氮原子的二氧化硅粒子。外部添加剂为含有氮原子的氧化物时，在温度和湿度环境变化时(特别是从低温低湿度环境变化到高温高湿度环境时)的抗雾浊性能优良，并且，图像密度优良。
含有氮原子的二氧化硅粒子的例子包括使用氨基硅烷偶联剂进行表面处理的二氧化硅粒子。
<静电图像显影用调色剂的制备方法>
本发明的静电图像显影用调色剂的制备方法优选为乳液聚合聚集法。可以容易地控制特定的官能团，使其位于特定的位点上，这促进了本发明效果的实现。
乳液聚合聚集法优选包括将分散有粒径为1μm或更小的树脂粒子的树脂粒子分散液、分散有着色剂的着色剂分散液等混合，进而使树脂粒子和着色剂聚集至调色剂粒径的步骤(下文中有时称为“聚集步骤”)。通过该步骤，可以使由氮构成的特定官能团存在于调色剂表面附近，可以解决上述问题。此外，乳液聚合聚集法优选包括将在聚集步骤中获得的聚集粒子在不低于树脂粒子玻璃化转变温度的温度下加热，进而使聚集体熔融以形成调色剂粒子的步骤(下文中有时称为“熔融步骤”)。
在聚集步骤中，使互相混合的树脂粒子分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液(如果需要)中的粒子聚集，从而形成具有调色剂粒径的聚集粒子。聚集粒子是通过杂聚集等形成的，并且，可以添加离子型表面活性剂或具有一价或高价电荷的化合物，以使聚集粒子稳定或者控制粒径/粒径分布。
本文中使用的“调色剂粒径”是指下述调色剂体积平均粒径。
在熔融步骤中，聚集粒子中的树脂粒子在不低于树脂粒子玻璃化转变温度的温度条件下熔融，聚集粒子从不规则的形状变为球状。同时，源于聚集粒子表面附近的含氮脂肪族可聚合单体的组分容易出现在粒子周围的附近。氮元素本身的亲水性可有助于该过程，但更主要的原因是因为在反应后半部分的残留可聚合单体由于高的极性而表现出低反应性，使极性基团稳定地分散位于粒子的外部，由于聚集粒子内部的表面积随着熔融的进行而降低，亲水性基团进一步被推出到粒子表面。此后，如果需要，将聚集体从水介质中分离，并进行洗涤和干燥，进而形成调色剂粒子。
<静电图像显影剂>
本发明的静电图像显影用调色剂可用作静电图像显影剂。本发明的静电图像显影剂除了包含这种静电图像显影用调色剂以外并不特别限定，其可以根据目的采用具有合适组分的组合物。当静电图像显影用调色剂单独使用时，其被制成单组分静电图像显影剂，当静电图像显影用调色剂与载体联合使用时，其被制成双组分静电图像显影剂。
载体优选为使用铁素体、铁粉等作为芯材并用树脂涂敷而获得的载体。
使用的芯材(载体芯材)并不特定限定，其例子包括磁性金属(如铁、钢、镍和钴)、磁性氧化物(如铁素体和磁铁矿石)和玻璃珠。从使用磁性涂刷法的角度考虑，磁性材料是优选的。载体芯材的平均粒径优选为调色剂平均粒径的3倍至10倍。
此外，载体的形状因子SF1较好为110至145，优选为120至140。在该范围内，载体和调色剂以合适的状态接触，更提高了摩擦电荷的效果。
对于可用作载体的涂层树脂等的树脂而言，优选使用丙烯酸树脂、苯乙烯系树脂、烃系树脂、有机硅树脂或其共聚树脂。这些可用于载体的树脂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
为了赋予调色剂带正电性，载体优选包含含有氟原子和/或硅原子的树脂。通过在载体中使用含有氟原子和/或硅原子的树脂，载体可以在较长的时间内带有更多的负电荷。此外，在温度和湿度环境变化时(特别是从低温低湿度环境变化到高温高湿度环境时)的涉及灰化的性能优良，并且，图像密度优良。
含有氟原子和/或硅原子的树脂优选为通过使丙烯酸树脂、苯乙烯系树脂、烃系树脂、或其共聚树脂中的至少一个氢原子被氟原子取代而获得的树脂，和/或有机硅树脂；更优选为通过使包含至少一种具有氟原子的可聚合单体的可聚合组合物聚合而获得的氢原子被氟原子取代的树脂，和/或有机硅树脂；甚至更优选为通过至少使用具有氟原子的(甲基)丙烯酸化合物而获得的树脂，和/或有机硅树脂。
具有氟原子的可聚合单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸氟甲酯、(甲基)丙烯酸二氟甲酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸三氟甲基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟乙基甲酯、(甲基)丙烯酸全氟丙基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟丁基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟己基乙酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙酯和(甲基)丙烯酸全氟辛基甲酯。
此外，为了控制静电电荷，可将树脂粒子、无机粒子等分散在涂层树脂中。
在载体芯材的表面上形成树脂涂层的方法的例子包括：浸涂法，将载体芯材粉末浸渍在用于形成涂层的溶液中；喷涂法，将用于形成涂层的溶液喷雾到载体芯材上；流化床法，用流化空气流将用于形成涂层的溶液喷雾到载体芯材上；捏和机-涂布器法，在捏和机-涂布器中将载体芯材与用于形成涂层的溶液混合，然后除去溶剂；以及粉末涂布法，将涂层树脂微粒和载体芯材在不低于涂层树脂熔融温度的温度下混合，然后将混合物冷却从而涂敷树脂。其中，捏和机-涂布器法和粉末涂布法是优选的。
通过上述方法形成的树脂的覆盖率为载体芯材的0.5重量％至10重量％。调色剂和载体的混合比(重量比)较好为调色剂/载体＝1/100至30/100，优选为3/100至20/100。
<图像形成方法>
本发明的图像形成方法包括：在潜像载体表面上形成静电潜像的潜像形成步骤、使用含有调色剂的显影剂将在潜像载体表面上形成的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影步骤、将在潜像载体表面上形成的调色剂图像转印至接受元件表面上的转印步骤、以及将转移至接受元件表面上的调色剂图像加热定影的定影步骤。
上述步骤均是常规的步骤，例如在JP-A-56-40868和JP-A-49-91231中有所描述。
顺便提及，本发明的图像形成方法可以通过使用已知的图像形成装置(例如复印机和传真机)来进行。
本发明的图像形成方法除了包括上述步骤，还可以包括其它步骤。优选的例子包括除去残留在潜像载体上的静电图像显影剂的清洁步骤。在优选实施方案中，本发明的图像形成方法进一步包括回收步骤。回收步骤是将清洁步骤中收集的静电图像显影用调色剂循环至显影剂层的步骤。本实施方案这种包括循环步骤的图像形成方法可通过使用调色剂循环系统型图像形成装置(例如复印机和传真机)来实现。本发明的图像形成方法也可适用于这样的循环系统，其中省略清洁步骤，并且调色剂是在显影的同时进行收集的。
对于潜像载体，例如可以使用电子照相用感光体或介电体记录元件。
充电系统并不特别限定，可以使用已知的使用电晕管或格栅电晕管的非接触式充电系统或者接触式充电系统，但产生更少的臭氧的接触式充电系统是优选的。
潜像形成步骤是通过曝光装置(例如激光系统和LED阵列)使潜像载体均匀带有电荷的表面曝光从而形成静电潜像的步骤。曝光系统并不特别限定。
显影步骤是这样的步骤：使潜像载体与表面上形成有显影剂层的显影辊接触或接近，从而使调色剂粒子附于静电潜像上，并在电子照相用感光体上形成调色剂图像。
转印步骤是将调色剂图像转印至接受元件上的步骤。接受元件的例子包括转印纸和用于形成彩色图像的中间转印鼓或带。
定影步骤是通过来自定影元件的加热将转印到转印纸等上的调色剂图像定影在定影基材(例如纸)上的步骤，其中，在定影基材(例如纸)通过两个定影元件之间的同时，定影基材上的调色剂图像受热熔融从而定影。定影元件为辊状或带状，并且至少一个定影元件装有加热单元。对于定影元件而言，辊或带可以以其原有状态使用，也可以使用树脂涂敷其表面后使用。
将有机硅橡胶、维通橡胶等涂在辊的芯材表面上，制成定影辊。
对于定影带，可以单独使用聚酰胺、聚酰亚胺、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等中的一种，也可以两种或多种混合使用。用于辊或带的涂层树脂的例子包括：下列单体的均聚物：苯乙烯类，例如苯乙烯、对-氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯；α-亚甲基脂肪酸一元羧酸类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸树脂，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈类，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶类，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚类，例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮类，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；烯烃，例如乙烯和丙烯；以及含氟乙烯基系单体，例如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯；包括这些单体中的两种或多种的共聚物；有机硅类，例如甲基硅酮和甲基苯基硅酮；包含双酚、乙二醇等的聚酯类；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。用于辊或带的涂层树脂的具体例子包括聚四氟乙烯、含氟化合物(例如偏二氟乙烯和氟化乙烯)的均聚物和/或共聚物；以及不饱和烃(例如乙烯和丙烯)的均聚物和/或共聚物。
对于在其上定影调色剂的接受元件而言，使用纸、树脂薄膜等。定影纸可以是表面部分地或全部地被树脂涂敷的图布纸。用于定影的树脂薄膜也可以是表面部分地或全部地被另一种树脂涂敷的树脂涂敷膜。另外，树脂微粒或无机微粒可以加入接受元件中，以防止由于纸、树脂薄膜等摩擦和/或由于摩擦产生的静电而引起接受元件的重复供给，同时防止防粘剂在定影过程中溶解到接受元件与定影图像之间的界面，以及，防止定影图像粘附力的劣化。
用于纸和树脂薄膜的涂层树脂的具体例子包括：下列单体的均聚物：苯乙烯类，例如苯乙烯、对-氯苯乙烯和α-甲基苯乙烯；α-亚甲基脂肪酸一元羧酸类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂醇酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸-2-乙基己酯；含氮丙烯酸树脂，例如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；乙烯基腈类，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；乙烯基吡啶类，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚类，例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；乙烯基酮类，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；烯烃，例如乙烯和丙烯；以及含氟乙烯基系单体，例如偏二氟乙烯、四氟乙烯和六氟丙烯；包括这些单体中的两种或多种的共聚物；有机硅类，例如甲基硅酮和甲基苯基硅酮；包含双酚、乙二醇等的聚酯类；环氧树脂；聚氨酯树脂；聚酰胺树脂；纤维素树脂；聚醚树脂和聚碳酸酯树脂。这些树脂中的一种可以单独使用，也可以两种或多种联合使用。
无机粒子的具体例子包括通常用于调色剂表面的外部添加剂的所有粒子，例如二氧化硅、二氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三钙和二氧化铈。树脂粒子的例子包括通常用于调色剂表面的外部添加剂的所有粒子，例如乙烯基系树脂、聚酯树脂和有机硅树脂。这种无机粒子或树脂粒子也可以用作流化用助剂。
<图像形成装置>
本发明的图像形成装置包括潜像载体、使潜像载体带有电荷的充电装置、使带有电荷的潜像载体曝光从而在潜像载体上形成静电潜像的曝光装置、使用显影剂使静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置和将调色剂图像从潜像载体转印到记录材料上的转印装置，其中，本发明的静电图像显影用调色剂或本发明的静电图像显影剂被用作显影剂。此外，如果需要，本发明的图像形成装置进一步包括将调色剂图像定影在定影基材上的定影装置。在转印装置中，通过使用中间转印元件可以转印两次或多次。
对于上述潜像载体和装置，可优选使用在图像形成方法的各步骤中所述的结构。
此外，对于所有上述装置，可以使用图像形成装置中已知的装置。本发明的图像形成装置除了上述结构以外，还可包括其它装置、单元等。另外，在本发明的图像形成装置中，可以同时进行上述装置操作中的多项操作。
<调色剂盒>
本发明的调色剂盒是其中至少设置有本发明静电图像显影用调色剂或本发明静电图像显影剂的调色剂盒。本发明的调色剂盒可适于本发明的图像形成装置。此外，本发明的调色剂盒可更适于用作容纳有下述调色剂或显影剂的调色剂盒，所述调色剂或显影剂被供给到设置在图像形成装置中的显影装置中。
填充的调色剂或显影剂在感光体(潜像载体)劣化前就已用完，这给使用者带来了很多好处，例如，不仅图像形成装置可以在一直提供稳定图像的状态下使用，而且调色剂或显影剂的补充操作可以仅仅通过取出及插入调色剂盒来进行，不需要任何麻烦的操作，也不会污染手、衣服或者装置的周围环境。使用后的调色剂盒可以回收，填充调色剂或显影剂，并根据需要调整或更换除了调色剂或显影剂之外的组成部件，之后可重新使用，因此回收/重新使用的性能也是优良的。
<处理盒>
本发明的处理盒是这样的处理盒，该处理盒包括潜像载体以及包括下述装置中的至少一种：使潜像载体带有电荷的充电装置、用显影剂使在潜像载体上形成的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置以及除去潜像载体的表面上残留调色剂的清洁装置中，其中本发明的静电图像显影用调色剂或本发明的静电图像显影剂被用作显影剂。
本发明的处理盒可适于本发明的图像形成装置。此外，本发明的处理盒可更适于用作可拆卸方式装于图像形成装置中并容纳有下述调色剂或显影剂的处理盒，所述调色剂或显影剂被供给到显影装置中。
本发明的处理盒包括潜像载体以及显影装置、充电装置、转印装置和清洁装置中的至少一种部件即可，本发明处理盒也可包括潜像载体、显影装置、充电装置、转印装置和清洁装置的全部装置。
本发明处理盒的组成元件与上述本发明图像形成方法和本发明图像形成装置中的组成元件相同。
填充的调色剂或显影剂在感光体(潜像载体)劣化前就已用完，这给使用者带来了很多好处，例如，图像形成装置可以在一直提供稳定图像的状态下使用，同时仅仅需要取出并插入处理盒的操作，可以免去麻烦且污染手、衣服或者装置周围环境的补充调色剂操作。使用后的处理盒可以回收，填充调色剂或显影剂，并根据需要修复或更换感光体或者调整或更换其它组成部件，从而可重新使用，因此回收/重新使用的性能也是优良的。
在包括清洁装置的情况中，也优选使用这样的结构，其中清洁装置是在转印单元转印后清洁潜像载体表面并收集残留在潜像载体表面的调色剂或显影剂的清洁装置，并且，上述结构还设置有调色剂或显影剂送回装置，其用于将收集的调色剂或显影剂输送到显影单元中。
[实施例]
以下参考实施例进一步详细描述本发明，但本发明不受其限制。在下文中，除非另有说明，否则“份”是指“重量份”。
<粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备>
苯乙烯                   77份
对-硝基苯乙烯            2份
丙烯酸正丁酯             6份
丙烯酸二甲氨基乙酯       15份
丙烯酸                   0.1份
十二烷硫醇               1份
己二酸二乙烯酯           0.6份
(所有产品均由Wako Pure Chemical Industries株式会社制造)
将通过将上述组分混合并溶解而获得的混合物加入通过将0.5份的非离子型表面活性剂(Nonipol 400，Sanyo Chemical Industries株式会社制造)和3份的阴离子型表面活性剂(Neogen SC，Dai-ichi KogyoSeiyaku株式会社制造)溶解于150份的离子交换水中而制得的溶液中，将所得混合物在烧瓶中分散并乳化。另外，将28.2份其中溶解有5份过硫酸钠(Wako Pure Chemical Industries株式会社制造)的离子交换水倾倒入其中，同时缓慢搅拌乳液10分钟，以0.1升/分钟的速度进行氮气吹扫20分钟。此后，将烧瓶在油浴中加热同时搅拌烧瓶的内部直至内容物的温度为70℃为止，继续进行乳液聚合5小时，进而制得固体含量浓度为40％的粘结剂树脂粒子分散液(1)。
将一份液体分散液静置于100℃的烘箱中以除去水，然后通过DSC(差示扫描量热计)测定，结果，玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(2)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(2)，不同之处在于将阴离子型表面活性剂的量变为3.5份。玻璃化转变温度为53℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(3)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(3)，不同之处在于将丙烯酸的量变为0.05份，将阴离子型表面活性剂的量变为3.2份。玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(4)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(4)，不同之处在于将丙烯酸的量变为0.2份。玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(5)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(5)，不同之处在于将丙烯酸的量变为0.4份。玻璃化转变温度为55℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(6)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(6)，不同之处在于将丙烯酸的量变为0.45份。玻璃化转变温度为55℃，重均分子量为34,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(7)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(7)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成，并且将过硫酸钠的量变为2份。
苯乙烯                        79.5份
对-硝基苯乙烯                 0.5份
丙烯酸正丁酯                  19份
丙烯酸二甲氨基乙酯            1份
丙烯酸                        0.1份
十二烷硫醇                    2.2份
己二酸二乙烯酯                0.8份
玻璃化转变温度为51℃，重均分子量为28,000。此时，树脂的Nt/St为0.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(8)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(8)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成，并且将过硫酸钠的量变为3份。
苯乙烯                       79.5份
对-硝基苯乙烯                0.5份
丙烯酸正丁酯                 18份
丙烯酸二甲氨基乙酯           2份
丙烯酸                       0.1份
十二烷硫醇                   1.5份
己二酸二乙烯酯               0.8份
玻璃化转变温度为52℃，重均分子量为33,000。此时，树脂的Nt/St为1.2。
<粘结剂树脂粒子分散液(9)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(9)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成。
苯乙烯                        78份
对-硝基苯乙烯                 2份
丙烯酸正丁酯                  9.5份
丙烯酸二甲氨基乙酯            10.5份
丙烯酸                        0.1份
十二烷硫醇                    1份
己二酸二乙烯酯                0.6份
玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为31,000。此时，树脂的Nt/St为9.1。
<粘结剂树脂粒子分散液(10)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(10)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成，并且将过硫酸钠的量变为7份。
苯乙烯                          78份
对-硝基苯乙烯                   2份
丙烯酸正丁酯                    10份
丙烯酸二甲氨基乙酯              10份
丙烯酸                          0.1份
十二烷硫醇                      0.6份
己二酸二乙烯酯                  0.4份
玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为36,000。此时，树脂的Nt/St为14.6。
<粘结剂树脂粒子分散液(11)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(11)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成，并且将过硫酸钠的量变为8份。
苯乙烯                           78.4份
对-硝基苯乙烯                    1.6份
丙烯酸正丁酯                     10份
丙烯酸二甲氨基乙酯               10份
丙烯酸                           0.1份
十二烷硫醇                       0.5份
己二酸二乙烯酯                   0.3份
玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为40,000。此时，树脂的Nt/St为17.0。
<粘结剂树脂粒子分散液(12)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(12)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成。
苯乙烯                           78份
对-硝基苯乙烯                    2份
丙烯酸正丁酯                     5份
丙烯酸二甲氨基乙酯               15份
丙烯酸                           3份
十二烷硫醇                       1份
己二酸二乙烯酯                   0.6份
玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为32,000。此时，树脂的Nt/St为12.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(13)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(13)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成。
苯乙烯                         60份
对-硝基苯乙烯                  20份
丙烯酸正丁酯                   20份
丙烯酸                         0.1份
十二烷硫醇                     1.2份
己二酸二乙烯酯                 0.7份
玻璃化转变温度为53℃，重均分子量为30,000。此时，树脂的Nt/St为11.5。
<粘结剂树脂粒子分散液(14)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(14)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)的组成变为下列组成。
苯乙烯                           80份
丙烯酸正丁酯                     5份
丙烯酸二甲氨基乙酯               15份
丙烯酸                           0.1份
十二烷硫醇                       0.6份
己二酸二乙烯酯                   0.5份
玻璃化转变温度为54℃，重均分子量为33,000。此时，树脂的Nt/St为11.1。
<粘结剂树脂粒子分散液(15)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(1)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(15)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(1)中的对-硝基苯乙烯换成肉桂酰胺(Wako Pure Chemical Industries株式会社制造)，并且丙烯酸二甲氨基乙酯和丙烯酸正丁酯的量分别变为8份和12份。玻璃化转变温度为53℃，重均分子量为31,000。此时，树脂的Nt/St为10.3。
<粘结剂树脂粒子分散液(16)的制备>
按照与粘结剂树脂粒子分散液(15)的制备相同的方法制备粘结剂树脂粒子分散液(16)，不同之处在于将粘结剂树脂粒子分散液(15)中的肉桂酰胺换成肉桂腈(Wako Pure Chemical Industries株式会社制造)。玻璃化转变温度为53℃，重均分子量为30,000。此时，树脂的Nt/St为10.5。
<着色剂分散液(Y)的制备>
C.I.颜料黄74(单偶氮系颜料)            100份
(Seika坚牢黄2054，Dainichiseika
Color and Chemicals Mfg株式会社制造)
阴离子型表面活性剂(Neogen RK，        10份
Dai-ichi Kogyo Seiyaku株式会社制造)
离子交换水                               490份
将这些成分混合并溶解，将所得混合物用均化器(Ultra Turrax，由IKA Works Inc.制造)分散10分钟，从而制得着色剂分散液(Y)。
<着色剂分散液(M)的制备>
按照与着色剂分散液(Y)相同的方法制备着色剂分散液(M)，不同之处在于着色剂变为C.I.颜料红122(喹吖啶酮系颜料，Chromofine品红6887，Dainichiseika Color and Chemicals Mfg株式会社制造)。
<着色剂分散液(C)的制备>
按照与着色剂分散液(Y)相同的方法制备着色剂分散液(C)，不同之处在于着色剂变为C.I.颜料蓝15:3(酞菁系颜料，菁蓝4937，Dainichiseika Color and Chemicals Mfg株式会社制造)。
<着色剂分散液(K)的制备>
按照与着色剂分散液(Y)相同的方法制备着色剂分散液(K)，不同之处在于着色剂变为炭黑(Regal 330，由Cabot Inc.制造)。
<防粘剂分散液的制备>
石蜡(HNP-9，                           100份
由Nippon Seiro株式会社制造)
阴离子型表面活性剂                     10份
(Lipal 860K，Lion株式会社制造)
离子交换水                             390份
将这些成分混合并溶解，将所得混合物用均化器(Ultra Turrax，由IKA Works Inc.制造)分散，然后在压力射流型均化器(130℃，350kg/cm2)中进行分散处理，从而制得分散有防粘剂粒子(石蜡)的防粘剂分散液。
<调色剂1的制备>
粘结剂树脂粒子分散液(12)              280份
着色剂分散液(C)                       80份
防粘剂粒子分散液                      96份
硫酸铝(由Wako Pure
Chemical Industries株式会社制造)     1.5份
离子交换水                           1,270份
将上述组分置于具有温度控制套的圆底不锈钢烧瓶中，并使用均化器(Ultra Turrax T-50，由IKA Works Inc.制造)在5,000rpm下分散5分钟，将所得分散液转移至烧瓶中，置于25℃下20分钟，同时使用四叶搅拌桨进行搅拌，然后在搅拌的条件下使用覆套式电阻加热器以1℃/min的升温速率进行加热，直至内部温度达到48℃为止，并在48℃下保持20分钟。随后，将120份的粘结剂树脂粒子分散液(1)逐渐加入其中，在48℃下保持30分钟，通过加入1N氢氧化钠水溶液将pH调节至6.5。
此后，将所得溶液的温度以1℃/min的升温速率加热至98℃，并保持30分钟，通过加入0.1N硝酸水溶液将pH调节至4.8。在98℃下静置2小时后，通过加入上述1N氢氧化钠水溶液进一步将pH调节至5.2，将所得溶液在98℃下静置8小时，然后以5℃/min的降温速率冷却至30℃。
将制得的调色剂微粒分散液过滤，(A)在35℃下向所得调色剂粒子添加2,000份的离子交换水，(B)将混合物静置20分钟，(C)然后过滤。在重复操作步骤(A)至(C)五次后，将滤纸上的调色剂粒子转移至真空干燥器中，并在45℃下、在1,000Pa或更小的压力下干燥10小时。将压力设置为1,000Pa或更小是因为上述调色剂粒子处于结合水的状态，在干燥的最初阶段水甚至在45℃下结冰，随后升华，使得处于减压条件下的干燥器内部压力不恒定。然而，当干燥完成时，压力稳定为100Pa。在使干燥器的内部压力返回标准大气压后，将调色剂粒子取出，获得调色剂母粒，随后将1.5份的下述二氧化硅外部添加剂A加入100份的调色剂母粒中，并在Henschel混合器中以3,000rpm的速率混合3分钟，从而获得调色剂1。
二氧化硅外部添加剂(A-200，               100份
由Nippon Aerosil株式会社制造)
氨基硅烷偶联剂(SZ-6023，Dow Corning      6份
Toray Co.Ltd.制造)
这些物质可以加入100份的甲苯至并加热以进行偶联处理。此后，通过蒸馏除去甲苯，在干燥后，加入6份的二甲基有机硅油(L-45，由Nippon Unicar株式会社制造)。将混合物搅拌并使其破裂，以获得二氧化硅外部添加剂A。
所得调色剂1的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为119。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂2的制备>
按照与调色剂1相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂1的制备中的“将pH调节至5.2，并在98℃下静置8小时”变为“将pH调节至5.8，并在98℃下静置5小时”。
所得调色剂2的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为124。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂3的制备>
按照与调色剂1相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂1制备中的98℃改成96℃，并将“将pH调节至5.2，并在98℃下静置8小时”变为“将pH调节至5.8，并在96℃下静置4小时”。
所得调色剂3的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为128。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂4的制备>
按照与调色剂3相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂3的制备中的96℃变为95℃。
所得调色剂4的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为133。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂5的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将着色剂分散液(C)变为着色剂分散液(M)。
所得调色剂5的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为133。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂6的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将着色剂分散液(C)变为着色剂分散液(Y)。
所得调色剂6的D50V为5.9μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂7的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将着色剂分散液(C)变为着色剂分散液(K)。
所得调色剂7的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂8的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4的制备中的“将pH调节至5.8，并在95℃下静置4小时”变为“将pH调节至6.0，并在95℃下静置3小时”。
所得调色剂8的D50V为5.9μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为139。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂9的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4的制备中的“将pH调节至5.8，并在95℃下静置4小时”变为“将pH调节至6.4，并在95℃下静置2.5小时”。
所得调色剂9的D50V为5.9μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为143。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<调色剂10的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(2)。
所得调色剂10的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为133。此外，调色剂表面的羧基的量在检出极限以下，因此无法测定羧基及其盐的量的比值。Nt/St为12.5。
<调色剂11的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(3)。
所得调色剂11的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为133。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.024，Nt/St为12.5。
<调色剂12的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(4)。
所得调色剂12的D50V为5.9μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为54℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.093，Nt/St为12.5。
<调色剂13的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(5)。
所得调色剂13的D50V为5.9μm，GSDV为1.24，玻璃化转变温度为54℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.18，Nt/St为12.5。
<调色剂14的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(6)。
所得调色剂14的D50V为5.9μm，GSDV为1.24，玻璃化转变温度为54℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.21，Nt/St为12.5。
<调色剂15的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(7)。
所得调色剂15的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为0.5。
<调色剂16的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(8)。
所得调色剂16的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为1.2。
<调色剂17的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(9)。
所得调色剂17的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为9.1。
<调色剂18的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(10)。
所得调色剂18的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为14.6。
<调色剂19的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(11)。
所得调色剂19的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为131。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为17.0。
<调色剂20的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(13)。
所得调色剂20的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为56℃，形状因子SF1为135。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为11.5。
<调色剂21的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(14)。
所得调色剂21的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为52℃，形状因子SF1为130。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为11.1。
<调色剂22的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(15)。
所得调色剂22的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为10.3。
<调色剂23的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂，不同之处在于将调色剂4制备中的粘结剂树脂粒子分散液(1)变为粘结剂树脂粒子分散液(16)。
所得调色剂23的D50V为5.8μm，GSDV为1.23，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为134。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为10.5。
<调色剂24的制备>
按照与调色剂4相同的方法制备调色剂24，不同之处在于将调色剂4的制备中使用的外部添加剂变为R972(由Nippon Aerosil株式会社制造)。
所得调色剂24的D50V为5.8μm，GSDV为1.22，玻璃化转变温度为53℃，形状因子SF1为133。此外，调色剂表面和调色剂整体之间的羧基及其盐的量的比值为0.04，Nt/St为12.5。
<载体1的制备>
铁素体(由Powdertech Co.，Ltd.制造，        100份
体积平均粒径：50μm，形状因子
SF1＝120)
甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸全氟辛基乙酯      1.2份
共聚物(共聚比：85∶15，重均分子量：
75,000，由Soken Chemical&Engineering
株式会社制造)
甲苯                                       500份
将这些组分加入加热捏合机中，并在80℃下混合，1小时后，将内部减压以通过蒸馏除去甲苯。在通过蒸馏除去甲苯后，将剩余物冷却至25℃，并通过105μm的筛网过筛，从而获得载体1。载体1的形状因子SF1为121。
<载体2的制备>
铁素体(由Powdertech Co.，Ltd.制造，     100份
体积平均粒径：50μm，形状因子
SF1＝120)
可固化的有机硅树脂(SR2420，             7.5份
由Dow Corning Toray Silicone
Co.，Ltd.制造，固含量：20％)
甲苯                                   492.5份
将这些组分加入加热捏合机中，并在80℃下混合，1小时后，将内部减压以通过蒸馏除去甲苯。在通过蒸馏除去甲苯后，将压力恢复至标准大气压，将混合物加热至150℃，并于该温度下搅拌60分钟，然后冷却至25℃，并通过105μm的筛网过筛，从而获得载体2。载体2的形状因子SF1为121。
<载体3的制备>
按照与载体1相同的方法获得载体3，不同之处在于将载体1制备中的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸全氟辛基乙酯共聚物变为聚甲基丙烯酸甲酯(由Soken Chemical&Engineering株式会社制造，重均分子量：80,000)。载体3的形状因子SF1为121。
<显影剂的制备>
将表1中所示组合的载体和调色剂以重量比95∶5加入V型混合器中，并搅拌20分钟，从而获得静电图像显影剂。
表1
调色剂   随后加入的粘结剂树脂粒子分散液 载体 SF1之差 CA/CB Nt/St
  实施例1   1   1   1  2   0.04   12.5
  实施例2   2   1   1  4   0.04   12.5
  实施例3   3   1   1  7   0.04   12.5
  实施例4   4   1   1  12   0.04   12.5
  实施例5   5   1   1  12   0.04   12.5
  实施例6   6   1   1  12   0.04   12.5
  实施例7   7   1   1  12   0.04   12.5
  实施例8   8   1   1  18   0.04   12.5
  实施例9   9   1   1  22   0.04   12.5
  实施例10   11   3   1  12   0.024   12.5
实施例11 12 4 1 13 0.093 12.5
实施例12 13 5 1 13 0.18 12.5
  实施例13   16   8   1  10   0.04   1.2
  实施例14   17   9   1  10   0.04   9.1
  实施例15   18   10   1  10   0.04   14.6
  实施例16   20   13   1  14   0.04   11.5
  实施例17   21   14   1  9   0.04   11.1
  实施例18   22   15   1  13   0.04   10.3
  实施例19   23   16   1  13   0.04   10.5
  实施例20   24   1   1  12   0.04   12.5
  实施例21   4   1   2  12   0.04   12.5
  实施例22   4   1   3  12   0.04   12.5
  对比例1   10   2   1  12   0   12.5
  对比例2   14   6   1  13   0.21   12.5
  对比例3   15   7   1  10   0.04   0.5
  对比例4   19   11   1  10   0.04   17
<定影图像的形成>
将获得的静电图像显影剂分别加入改良的显影机DocuCentreColor 320CP(由Fuji Xerox株式会社制造)(进行这样的改良，使得在显影剂保持在一个显影机中时，可以输出图像)，通过SEPJ使用试验号测试图8(图像覆盖率：15％)输出图像。纸张(J纸)是由Fuji Xerox株式会社制造的。
在评价中，在环境温度为10℃、湿度为20％的环境下输出2,000张纸，将显影剂置于环境温度为30℃、湿度为80％的条件下12小时，再输出100张纸，然后将条件恢复到环境温度为10℃、湿度为20％的环境下。重复该循环输出10,000张纸，通过肉眼检查输出图像的灰化，确定输出多少张纸后灰化消失。此后，输出一页纸，测定图像密度从第一页纸时的图像密度的下降量，作为对第一页纸图像密度的比值，以％表示。重复该操作，输出16,000张纸。
顺便提及，在由环境温度为10℃、湿度为20％的环境变换到环境温度为30℃、湿度为80％的环境时，用袋等将显影剂密封，以抑制结露。在环境温度为30℃、湿度为80％的环境中输出用于检查灰化和图像密度的纸的量不包括在输出纸张的数量中。此外，当下述评价水平达不到目标时，停止评价。目标如下。
目标是：到不能确定灰化时的纸张输出数量为10张或者更小，以及，即使在输出10,000张后，图像密度相对于第一页纸的下降率为90％至更多。此后，每隔2,000张，即，输出12,000页纸、14,000页纸和16,000页纸时，检查灰化和图像密度。
结果列于表2中。
Figure S2008100818607D00451

Claims (17)

1.一种静电图像显影用调色剂，其包含粘结剂树脂和着色剂，并且满足以下条件(1)和(2)：
(1)0.02≤CA/CB≤0.20
(2)1≤Nt/St≤15
其中
CA代表所述调色剂表面上的羧基及其盐的量，
CB代表所述调色剂整体中的羧基及其盐的量，
Nt代表所述调色剂表面上的氮元素的量，以及
St代表所述调色剂表面上的硫元素的量。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述粘结剂树脂包含：
衍生自含氮芳族可聚合单体的单元；以及
衍生自含氮脂肪族可聚合单体的单元。
3.根据权利要求2所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述含氮芳族可聚合单体包含：
与芳族环共轭的烯键式不饱和键；以及
氮原子。
4.根据权利要求3所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述粘结剂树脂在其侧链上包含所述含氮芳族可聚合单体的氮原子。
5.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其形状因子SF1为120至140。
6.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其进一步包含：
外部添加剂，所述外部添加剂包括含有氮原子的氧化物。
7.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其GSDp为1.20至1.40，所述GSDp由下式表示：
GSDp＝{(D84p)/(D16p)}0.5
其中
D16p代表从小粒径侧累计的调色剂粒子的数量为16％时的直径，以及
D84p代表从小粒径侧累计的调色剂粒子的数量为84％时的直径。
8.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述调色剂表面上以巯基(-SH)或硫醚键(-S-)的形式包含硫元素。
9.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述粘结剂树脂的玻璃化转变温度为50℃至70℃。
10.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂，其进一步包含：
防粘剂。
11.根据权利要求10所述的静电图像显影用调色剂，其中
所述防粘剂的含量为调色剂粒子总量的1重量％至20重量％。
12.一种静电图像显影剂，其包含：
根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂；以及
载体。
13.根据权利要求12所述的静电图像显影剂，其中
所述载体包含氟原子和硅原子中的至少一种原子。
14.根据权利要求12所述的静电图像显影剂，其中
所述载体的形状因子SF1与所述调色剂的形状因子SF1的差值为5至20。
15.一种调色剂盒，其包括：
根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂。
16.一种处理盒，其包括：
潜像载体；
显影装置，其用显影剂使在所述潜像载体上形成的静电潜像显影，从而形成调色剂图像，以及
选自下述装置中的至少一种部件：
充电装置，其使所述潜像载体带有电荷，以及
清洁装置，其除去所述潜像载体的表面上残留的调色剂，
其中所述显影剂是根据权利要求12所述的静电图像显影剂。
17.一种图像形成装置，其包括：
潜像载体；
充电装置，其使所述潜像载体带有电荷；
曝光装置，其使所述带有电荷的潜像载体曝光，从而在所述潜像载体上形成静电潜像；
显影装置，其用显影剂使所述静电潜像显影，从而形成调色剂图像；以及
转印装置，其将所述调色剂图像从所述潜像载体转印到记录材料上；
其中所述显影剂是根据权利要求12所述的静电图像显影剂。
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