CN107153335A - 静电荷图像显影用载体及其制备方法、静电荷图像显影剂、图像形成方法和图像形成设备 - Google Patents

Abstract

本发明提供了静电荷图像显影用载体、静电荷图像显影用载体的制备方法、静电荷图像显影剂、图像形成方法和图像形成设备。所述静电荷图像显影用载体包含磁性颗粒和覆盖所述磁性颗粒的树脂涂布层，其中，相对于所述树脂涂布层的总重量，所述树脂涂布层的硫酸根离子浓度为0.05重量％以下，且当每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，且每1g所述树脂涂布层所含有的钠离子的摩尔量为B mol时，满足0.1<B/A<1.2的关系。

Description

静电荷图像显影用载体及其制备方法、静电荷图像显影剂、图 像形成方法和图像形成设备

技术领域

本发明涉及静电荷图像显影用载体、静电荷图像显影用载体的制备方法、静电荷图像显影剂、图像形成方法和图像形成设备。

背景技术

通常，用于静电荷图像显影剂的静电荷图像显影用载体被大致分为其中在磁性颗粒表面上形成涂布用树脂的树脂涂布层的经树脂涂布的载体、和其中在表面未形成树脂涂布的层的未经涂布的载体。近年来，经树脂涂布的载体被频繁使用。

另外，作为载体和双组份显影剂，例如，已知有专利文献1和专利文献2中所公开的载体和双组份显影剂。

专利文献1公开了在芯表面上具有树脂涂布层的电子照相载体。形成涂布层的树脂含有通过使甲基丙烯酸脂环族酯单体和链式甲基丙烯酸酯单体聚合而制备的聚合物。

专利文献2公开了一种双组份显影剂，其包含：附着有外添剂的色调剂基体颗粒；和包括表面涂布有涂布用树脂的芯颗粒的载体。所述涂布用树脂通过利用在取代基中具有氮原子的偶氮化合物作为聚合引发剂使至少一种甲基丙烯酸脂环族酯单体聚合而形成。

[专利文献1]JP-A-07-114219

[专利文献2]JP-A-2012-194230

发明内容

本发明的目的在于提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影用载体。

上述目的通过以下的配置来实现。

根据本发明的第一方面，提供了一种静电荷图像显影用载体，其包含：

磁性颗粒；和

覆盖所述磁性颗粒的树脂涂布层，

其中，相对于所述树脂涂布层的总重量，所述树脂涂布层的硫酸根离子浓度为0.05重量％以下，并且

当每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，且每1g所述树脂涂布层所含有的钠离子的摩尔量为B mol时，

满足0.1<B/A<1.2的关系。

根据本发明的第二方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值A与所含有的钠离子的摩尔量B满足下列表达式：

0.001mmol<A<0.01mmol且

0.001mmol<B<0.01mmol。

根据本发明的第三方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，所述树脂涂布层含有(甲基)丙烯酸环己酯。

根据本发明的第四方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，所述载体的形状系数SF1为100至145。

根据本发明的第五方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，所述树脂涂布层中的树脂的重量平均分子量为180,000至380,000。

根据本发明的第六方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，所述树脂涂布层含有体积平均粒径为50nm至500nm的涂布树脂颗粒。

根据本发明的第七方面，在第一方面所述的静电荷图像显影用载体中，在对所述载体进行热重测定时，在120℃至180℃的温度范围的重量减少量为0.01重量％以下。

根据本发明的第八方面，提供了一种制备第一方面所述的静电荷图像显影用载体的方法，所述方法包括：

将磁性颗粒和涂布树脂颗粒混合，由此获得其中所述涂布树脂颗粒附着于所述磁性颗粒的表面的混合物；和

将所述混合物加热至150℃以上。

根据本发明的第九方面，提供了一种静电荷图像显影剂，其包含：

第一方面至第七方面中任一方面所述的静电荷图像显影用载体；和

静电荷图像显影用色调剂。

根据本发明的第十方面，提供了一种图像形成方法，所述方法包括：

至少对图像保持部件进行充电；

在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；

用静电荷图像显影剂将形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的色调剂图像转印至转印介质的表面上；和

将所述色调剂图像定影，

其中，所述静电荷图像显影剂是第九方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十一方面，提供了一种图像形成设备，其包含：

图像保持部件；

对所述图像保持部件进行充电的充电单元；

使经充电的图像保持部件曝光以在所述图像保持部件上形成静电荷图像的曝光单元；

用静电荷图像显影剂将所述静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元；

将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质的转印单元；和

将所述色调剂图像定影的定影单元，

其中，所述静电荷图像显影剂是第九方面所述的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第一方面至第五方面中的任一方面，与硫酸根离子浓度高于0.05重量％的情形或B/A值不满足关系0.1<B/A<1.2的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影用载体。

根据本发明的第六方面，与树脂涂布层不含体积平均粒径为50nm至500nm的涂布树脂颗粒的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影用载体。

根据本发明的第七方面，与在对载体的热重测定中在120℃至180℃的温度范围的重量减少量高于0.01重量％的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影用载体。

根据本发明的第八方面，与方法不包括将磁性颗粒和涂布树脂颗粒混合并将涂布树脂颗粒附着在所述磁性颗粒的表面上从而获得混合物并将所述混合物加热至150℃以上的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影用载体的制备方法。

根据本发明的第九方面，与显影剂不含静电荷图像显影用载体和静电荷图像显影用色调剂的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的静电荷图像显影剂。

根据本发明的第十方面，与不使用根据第九方面的静电荷图像显影剂的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的图像形成方法。

根据本发明的第十一方面，与不使用根据第九方面的静电荷图像显影剂的情形相比，本发明可以提供能够避免当在低温低湿储存后初始浓度下降的图像形成设备。

附图说明

将基于下列附图对本发明的示例性实施方式进行详细说明，其中：

图1是示出适合用在示例性实施方式中的图像形成设备的实例的示例性构造图；和

图2是示出适合用在示例性实施方式中的处理盒的实例的示例性构造图。

具体实施方式

下文将详细描述示例性实施方式。在示例性实施方式中，术语“A至B”不仅表达了A与B之间的范围而且表达了包括各自为范围的端点的A和B的范围。

此外，在示例性实施方式中，优选实施方式的组合是更优选的实施方式。

静电荷图像显影用载体

根据示例性实施方式的静电荷图像显影用载体(下文也称作“载体”)具有磁性颗粒和覆盖该磁性颗粒的树脂涂布层，相对于树脂涂布层的总重量，硫酸盐浓度为0.05重量％以下，且当每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，而每1g所述树脂涂布层所含有的钠离子的摩尔量为Bmol时，满足0.1<B/A<1.2的关系。

就维持稳定的充电性能而言，对于通过电子照相形成图像的显影剂所用的载体优选的是抑制表面组成或结构在不同环境下变化。特别是，根据湿度环境，载体的表面组成可能由于吸水性而改变，且因此电阻等也可能在某些情况下改变。

可以考虑通过使载体的涂布树脂的结构具有具疏水性的树脂组成，或通过向载体的涂布树脂中添加疏水性添加剂等而避免表面的吸水性或结构变化。

然而，当仅用疏水剂处理涂布树脂时，载体当在低温低湿下长期储存时会损失其导电性，且树脂涂布层的表面的电阻会增加。相反，在某些情况下，电阻的变化显著。如上所述的具有增加的电阻的载体阻碍显影，并且在储存后初始图像的打印浓度可能极大地降低。于是，需要在载体于低温低湿储存的情形中避免载体的树脂涂布层的电阻增加、以及通过避免在高温高湿条件下的吸水而避免电阻下降的方法。

本发明人已发现，当使用下述的静电荷图像显影用载体时，可以避免于低温低湿储存后初始浓度下降：在所述静电荷图像显影用载体中，相对于树脂涂布层的总重量，硫酸盐浓度为0.05重量％以下，且当每1g树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，而其中所含有的钠离子的摩尔量为B mol时，满足0.1<B/A<1.2的关系。

虽然获得上述效果的详细机理尚不明确，但据推测这是出于以下原因：当树脂涂布层中的硫酸根离子浓度为0.05重量％以下并且满足0.1<B/A<1.2的关系时，树脂涂布层中的水含量适当，且即使当在低温低湿储存的情况下，也避免了载体的电阻增加。

每1g树脂涂布层所含的硫酸根离子的摩尔量和磺基的摩尔量的总值A和所含钠离子的摩尔量B优选满足以下表达式：

0.001mmol<A<0.01mmol，且

0.001mmol<B<0.01mmol。

下文将对根据示例性实施方式的载体的构造进行说明。

磁性颗粒

根据示例性实施方式的载体含有磁性颗粒。

磁性颗粒不受特别限制，且其实例包括：磁性金属颗粒，诸如铁、钢、镍或钴；磁性氧化物颗粒，诸如铁氧体或磁铁矿；和含有分散于基质树脂中的导电材料等的树脂分散的磁性颗粒。具体地，可以使用仅使用采用磁性材料的磁性粉末所形成的磁性颗粒和通过将以磁性粉末形成的颗粒分散于树脂中所获得的磁性颗粒。

用于树脂分散的磁性颗粒的树脂的实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯基缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、包含有机硅氧烷键的直链硅氧烷树脂或其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、苯酚树脂和环氧树脂，但树脂不限于这些。

在这些当中，作为磁性颗粒，优选磁性氧化物颗粒，且更优选铁氧体颗粒。

磁性颗粒的体积平均粒径优选为20μm至100μm。当磁性颗粒的体积平均粒径为20μm以上时，在制备载体的情形中，避免了载体与色调剂一起被显影。当磁性颗粒的体积平均粒径为100μm以下时，在制备载体的情形中，可以使色调剂均匀充电。

磁性颗粒的体积平均粒径d可以利用激光衍射/散射粒径分布计(LS粒径分析仪：LS13 320，Beckman Coulter Inc.制造)来测定。对于所获得的粒径分布所划分成的尺寸范围(区段)，从最小粒径起绘制体积累计分布，并将50％累积处的粒径定义为体积平均粒径d。

树脂涂布层

示例性实施方式的静电荷图像显影用载体具有覆盖磁性颗粒的树脂涂布层(下文也简称为“涂布层”)。

另外，示例性实施方式的树脂涂布层具有相对于该树脂涂布层的总重量为0.05重量％以下的硫酸根离子浓度，且当每1g树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，而其中所含有的钠离子的摩尔量为B mol时，满足0.1<B/A<1.2的关系。

树脂涂布层的总重量如下进行测定。将5g载体和50g氯仿测定重量并放入烧杯，用超声分散机使涂布树脂充分溶解，用磁体从烧杯下部将磁性颗粒保持住，并移除其中溶解或分散有树脂涂布层的甲苯溶液。向剩余磁性颗粒中再添加50g氯仿，用超声分散机使涂布树脂进一步溶解，用磁体从烧杯下部将磁性颗粒保持住，并再次移除其中溶解或分散有树脂涂布层的甲苯溶液。向剩余磁性颗粒中再添加50g甲醇，并将材料搅拌。然后，将磁性颗粒用磁体保持并排出甲醇。随后，从烧杯中干燥除去甲醇。在干燥后，测定磁性颗粒的重量，并由磁性颗粒的重量与载体的重量之差获得树脂涂布层的总重量。相对于树脂涂布层的总重量，硫酸根离子浓度为0.05重量％以下，优选为0.04重量％以下，且更优选为0.02重量％以下。

硫酸根离子浓度的下限不受特别限制。

相对于树脂涂布层的总重量的硫酸根离子浓度如下进行测定：将5g载体和50g氯仿放入烧杯，用超声分散机使涂布树脂充分溶解，并通过过滤分离如磁性颗粒和导电材料等不溶部分，以通过离子色谱等获得涂布树脂提取物。

每1g树脂涂布层所含的硫酸根离子的摩尔量和所含钠离子的摩尔量(将在下文说明)可以用与测定硫酸根离子浓度相同的方式进行测定。

在示例性实施方式中，当每1g树脂涂布层所含的硫酸根离子的摩尔量和所含钠离子的摩尔量的总值为A mol时，优选的是满足0.001mmol<A<0.01mmol的关系，且更优选的是满足0.001mmol<A<0.007mmol的关系。

在示例性实施方式中，当每1g树脂涂布层的钠离子摩尔量为B mol时，优选的是满足0.001mmol<B<0.01mmol的关系，且更优选的是满足0.001mmol<B<0.005mmol的关系。

另外，在示例性实施方式中，B/A值优选满足0.1<B/A<1.2，更优选满足0.1<B/A<1.0，且进而更优选满足0.1<B/A<0.7。

通过将B/A值设定在上述范围内，可以控制除具有高吸水性的硫酸钠和磺酸钠以外的成分的量，并且通过采取硫酸钠结构，形成了水合物结合且可以在低温低湿时维持适量的水。因此，可以避免在低温低湿储存后的初始浓度的下降。

在示例性实施方式中，树脂涂布层中的磺基的量是包括附着于分子末端的引发剂反应物的那些磺基和包含在表面活性剂结构等中的那些磺基的总量，并且还包括如磺酸钠基团等磺酸盐基团。其含量通过例如以下方式测定：将5g载体和50g氯仿放入烧杯，用超声分散机使涂布树脂充分溶解，并通过过滤分离如磁性颗粒和导电材料等不溶部分以获得涂布树脂提取物，通过干燥该提取物来制备测量样品，并通过核磁共振(NMR)光谱来测定与磺基和磺酸盐基团键合的碳原子的光谱，以获得磺基的含量。另外，树脂涂布层的总重量如下进行测定：将5g载体和50g氯仿测定重量并放入烧杯，用超声分散机使涂布树脂充分溶解，用磁体从烧杯下部将磁性颗粒保持住，并移除其中溶解或分散有树脂涂布层的甲苯溶液。向剩余磁性颗粒中再添加50g氯仿，用超声分散机使涂布树脂进一步溶解，用磁体从烧杯下部将磁性颗粒保持住，并再次移除其中溶解或分散有树脂涂布层的甲苯溶液。向剩余磁性颗粒中再添加50g甲醇，并将材料搅拌。然后，将磁性颗粒用磁体保持并排出甲醇。随后，从烧杯中干燥除去甲醇。在干燥后，测定磁性颗粒的重量，并由磁性颗粒的重量与载体的重量之差获得树脂涂布层的总重量。

涂布树脂颗粒

示例性实施方式中的树脂涂布层优选含有涂布树脂颗粒。

涂布树脂颗粒优选为由将在下文描述的涂布树脂所形成的颗粒。作为制备涂布树脂颗粒的方法，可以使用通过乳化聚合法或悬浮聚合法等合成涂布树脂颗粒的方法，或者在合成后将树脂粉碎分级并将树脂在水中乳化分散以获得涂布树脂颗粒的方法。在示例性实施方式中，优选使用通过利用聚合引发剂和表面活性剂的乳化聚合法来通过聚合并干燥制备的涂布树脂颗粒。

在示例性实施方式中，在树脂涂布层包含涂布树脂颗粒的情形中，涂布树脂颗粒可以存在于树脂涂布层的至少一部分中，并且所述涂布树脂颗粒可以在树脂涂布层中靠近表面而存在。然而，优选地，涂布树脂颗粒在树脂涂布层中靠近磁性颗粒而存在。

涂布树脂颗粒的体积平均粒径优选为50nm至500nm，且更优选为100nm至300nm。

通过将涂布树脂颗粒的体积平均粒径设定在上述范围内，减少了最终所获得的载体的树脂涂布层的厚度的变化，并且使各种添加剂以令人满意的方式分散。另外，就减少载体的树脂涂布层内部的组成局部化和性能及可靠性的变化而言，所述体积平均粒径是有效的。涂布树脂颗粒的体积平均粒径颗粒如下测定：例如，用微切片机等切割载体颗粒，并用扫描型电子显微镜观察截面上的树脂涂布层中剩余的树脂细颗粒。

涂布树脂

示例性实施方式中的树脂涂布层优选含有涂布树脂。

优选地，涂布树脂是不具有交联结构的树脂。

涂布树脂不受特别限制，且其实例包括：如苯乙烯、氯苯乙烯和甲基苯乙烯等苯乙烯的均聚物或共聚物；α-亚甲基脂肪族单羧酸，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸乙酯；含氮丙烯酰化合物，例如甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；如丙烯腈和甲基丙烯腈等腈；乙烯基吡啶，例如2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶；乙烯基醚；乙烯基酮；烯烃，例如乙烯、丙烯和丁二烯；主链含氮树脂聚酰胺、聚酰亚胺和三聚氰胺；硅氧烷树脂，例如甲基硅氧烷树脂和甲基苯基硅氧烷树脂；以及通过聚合双酚和二醇等所获得的聚酯。

在这些化合物中，特别优选具有良好的充电性控制性的苯乙烯等和α-亚甲基脂肪族单羧酸的共聚物。

另外，特别地，从低吸湿性出发，优选如(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸脂环族烷基酯的均聚物或者包括上述化合物的共聚物。

在示例性实施方式中所用的涂布树脂中，相对于涂布树脂的总重量，源自(甲基)丙烯酸环己酯的构成单元的含量优选为30重量％以上，更优选为50重量％以上。源自(甲基)丙烯酸环己酯的构成单元的含量的上限不受特别限制，且上限可以为100重量％以下。源自(甲基)丙烯酸环己酯的构成单元的含量为100重量％表明涂布树脂是(甲基)丙烯酸环己酯的均聚物。

另外，对于涂布树脂，可以混合并使用除上述树脂以外的树脂，且其实例包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯基醚、聚乙烯基酮、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、氟树脂、聚酯和聚碳酸酯。涂布树脂不限于此。

涂布树脂的重量平均分子量优选为180,000至380,000。

此外，涂布树脂的玻璃化转变温度(Tg)不受特别限制，且优选为50℃至150℃，更优选为70℃至120℃，且进而更优选为80℃至120℃。

涂布树脂的热分解起始温度(TGA)不受特别限制，且优选为120℃至300℃，更优选为150℃至300℃，且特别优选为200℃至300℃。

涂布树脂的玻璃化转变温度通过采用差示扫描量热计(DSC)的测量方法来测定，并且可以根据ASTM D3418-8从测定的主体最大峰获得。主体最大峰的测量可以使用PerkinElmer Inc.制造的DSC-7装置进行。在该装置中，利用铟和锌的熔点来进行检测单元的温度校正，并且利用铟的熔融热来进行热量的校正。将样品置于铝盘中，且使用空盘作为对照，以10℃/min的升温速率进行测定。树脂的TGA通过利用热分解装置(TGA-50，ShimadzuCorporation制造的气相色谱用热分解装置)在氮气气氛下测定减少量来计算。

在示例性实施方式中，相对于树脂涂布层的总重量，树脂涂布层中的涂布树脂的含量优选为50重量％至100重量％，更优选为60重量％至99.8重量％，且进而更优选为80重量％至99.8重量％，

涂布树脂的制备方法

示例性实施方式中所用的涂布树脂优选利用过硫酸盐聚合引发剂作为聚合引发剂来制备。其具体实例包括过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾。由于需要控制硫酸钠结构，优选使用过硫酸铵或过硫酸钠。就B/A的控制性而言，过硫酸铵更为优选。

另外，在通过乳化聚合法制备涂布树脂颗粒的情形中，优选使用过硫酸盐聚合引发剂作为聚合引发剂。

在示例性实施方式中制备涂布树脂时所使用的自由基聚合引发剂的添加量不受特别限制。然而，必须将树脂涂布层中的硫酸根离子浓度控制在0.05重量％以下，因此，相对于涂布树脂的单体的总量，聚合引发剂的添加量优选为0.05重量％至2.0重量％，且更优选为0.1重量％至0.5重量％。

可以使用链转移剂来进行示例性实施方式中的涂布树脂的分子量调节。链转移剂不受特别限制，且具体地优选具有碳原子与硫原子的共价键的那些链转移剂。更具体的实例有：正烷基硫醇，诸如正丙基硫醇、正丁基硫醇、正戊基硫醇、正己基硫醇、正庚基硫醇、正辛基硫醇、正壬基硫醇和正癸基硫醇；支链型烷基硫醇，例如异丙基硫醇、异丁基硫醇、仲丁基硫醇、叔丁基硫醇、环己基硫醇、叔十六烷基硫醇、叔月桂基硫醇、叔壬基硫醇，叔辛基硫醇和叔十四烷基硫醇；含芳香环的硫醇，例如烯丙基硫醇、3-苯基丙基硫醇、苯基硫醇、巯基三苯基甲烷。

表面活性剂

示例性实施方式中所用的树脂涂布层优选含有表面活性剂。

表面活性剂不受特别限制，且树脂涂布层优选含有选自由阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂组成的组中的至少一种。其中，在示例性实施方式中，优选与过硫酸盐聚合引发剂具有优异反应性的阴离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂的具体实例包括：脂肪酸皂，例如月桂酸钾、油酸钠和蓖麻油钠；硫酸酯，例如硫酸辛酯、硫酸月桂酯、月桂醚硫酸酯和壬基苯基醚硫酸酯；烷基萘磺酸钠，例如月桂基磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、三异丙基萘磺酸钠和二丁基萘磺酸钠；磺酸酯，诸如萘磺酸酯-甲醛缩合物、磺基琥珀酸单辛基酯、磺基琥珀酸二辛基酯、月桂酰胺磺酸酯和油酰胺磺酸酯；磷酸酯，例如磷酸月桂基酯、磷酸异丙酯和壬基苯基醚磷酸酯；二烷基磺基琥珀酸钠，例如二辛基磺基琥珀酸钠；以及磺基琥珀酸，例如，月桂基磺基琥珀酸二钠和月桂基聚氧乙烯磺基琥珀酸二钠。

在示例性实施方式中，树脂涂布层优选含有磺基且优选含有作为表面活性剂的烷基苯磺酸盐。其具体实例包括癸基苯磺酸钠、十一烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十三烷基苯磺酸钠和十四烷基苯磺酸钠。这些烷基苯磺酸盐可以单独使用或作为其混合物使用。在大多数情况下，商购十二烷基苯磺酸盐是上述这些化合物中的多种化合物的混合物。

阳离子表面活性剂的实例包括胺盐化合物和季铵盐化合物。其具体实例包括：胺盐，如月桂基胺盐酸盐、硬脂基胺盐酸盐、油基胺乙酸盐、硬脂基胺乙酸盐和硬脂基氨基丙基胺乙酸盐；和季铵盐，例如月桂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟基乙基甲基氯化铵、油基二聚氧乙烯基甲基氯化铵、月桂酰基氨基丙基二甲基乙基乙硫酸铵、月桂酰基氨基丙基二甲基羟基乙基高氯酸铵、烷基苯基二甲基氯化铵和烷基三甲基氯化铵。

非离子表面活性剂的具体实例包括：烷基醚，例如聚氧乙烯辛基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和聚氧乙烯油基醚；烷基苯基醚，如聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基醚；烷基酯，例如聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯油酸酯；烷基胺，例如聚氧乙烯月桂基氨基醚、聚氧乙烯硬脂基氨基醚、聚氧乙烯油基氨基醚、聚氧乙烯大豆氨基醚和聚氧乙烯牛油氨基醚；烷基酰胺，例如聚氧乙烯月桂酰胺、聚氧乙烯硬脂酰胺和聚氧乙烯油酰胺；植物油醚，例如聚氧乙烯蓖麻油醚和聚氧乙烯菜油醚；烷醇酰胺，例如月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺；以及山梨糖醇酯醚，例如聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯。

在示例性实施方式中，相对于涂布树脂的总重量，表面活性剂的含量优选为0.05重量％至2.0重量％，且更优选为0.1重量％至0.5重量％。当表面活性剂的含量为0.05重量％以上时，获得具有期望粒径的涂布树脂颗粒，而当表面活性剂的含量为2.0重量％以下时，避免了因吸湿性所致的快速电荷减少。

示例性实施方式中的相对于载体的涂布树脂的总重量的表面活性剂含量如下进行测定：将5g载体和50g氯仿放入烧杯，用超声分散机使涂布树脂充分溶解，通过过滤分离如磁性颗粒和导电材料等不溶部分以获得涂布树脂提取物，并通过高速液相色谱法等从所述涂布树脂提取物中提取表面活性剂以获得表面活性剂的含量。

电荷控制剂

可以包含在根据示例性实施方式的载体的树脂涂布层中的电荷控制剂的实例包括任何已知电荷控制剂，例如苯胺黑染料、苯并咪唑化合物、季铵盐化合物、烷氧基化胺、烷基酰胺、钼酸螯合物颜料、三苯基甲烷化合物、水杨酸金属络合物、偶氮铬络合物和铜酞菁。特别优选季铵盐化合物、烷氧基化胺和烷基酰胺。

相对于100重量份的磁性颗粒，用在示例性实施方式中的电荷控制剂的添加量优选为0.001重量份至5重量份，且更优选为0.01重量份至0.5重量份。

导电材料

可以添加在示例性实施方式的树脂涂布层中的导电材料的实例包括炭黑、如金、银和铜等金属、氧化钛、氧化锌、氧化锡、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡、锑掺杂的氧化锡、锡掺杂的氧化铟、铝掺杂的氧化锌以及金属涂布的树脂颗粒。

就获得作为期望特性的载体的体积本征电阻而言，相对于100重量份的涂布树脂，导电材料的含量优选为0.01重量份至10重量份，且更优选为0.05重量份至5重量份。

当导电材料的含量为0.01重量份以上时，获得电阻调节效果，因此优选该情形。当其含量为10重量份以下时，导电材料更不易被分离，因而优选该情形。

热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒

示例性实施方式的树脂涂布层可以含有热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒以便提高强度。

热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒通过以乳化聚合法和悬浮聚合法等合成树脂颗粒、或者在合成后将树脂粉碎分级并在水中乳化分散来制备。在示例性实施方式中，优选使用通过利用聚合引发剂和表面活性剂的乳化聚合法来聚合并干燥而制备的树脂颗粒。

热固性树脂颗粒不受特别限制，只要树脂颗粒由热固性树脂形成即可。然而，优选由含氮元素的树脂形成的树脂颗粒。其中，三聚氰胺树脂、脲树脂、氨基甲酸酯树脂、胍胺树脂和酰胺树脂展示出高的正充电性和高的树脂硬度，且高的树脂硬度避免由树脂涂布层剥离等所致的电荷量减少。因此，这些树脂是优选的。

可以使用商购热固性树脂颗粒，且其实例包括EPOSTAR S(三聚氰胺-甲醛缩合树脂，NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制造)和EPOSTAR MS(苯并胍胺-甲醛缩合树脂，NIPPONSHOKUBAI CO.,LTD.制造)。

交联树脂颗粒不受特别限制，只要树脂颗粒是聚合性单体的聚合物即可。例如，优选利用选自具有良好充电性控制性的苯乙烯化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和聚乙烯基化合物中的至少一种的树脂。

苯乙烯化合物的实例包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。

(甲基)丙烯酸酯化合物的实例包括(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸烷基酯化合物。(甲基)丙烯酸烷基酯化合物的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯以及(甲基)丙烯酸脂肪族烷基酯化合物，如(甲基)丙烯酸环己酯等。

其中，优选具有低吸湿性的脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物的均聚物或共聚物。脂肪族(甲基)丙烯酸酯化合物的实例包括甲基丙烯酸环己酯。

交联树脂颗粒可以含有含氮单体以获得电荷赋予效应。其实例包括：(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯；(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸乙基氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸甲基氨基乙基酯；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯，例如(甲基)丙烯酸氨基乙基酯、甲基丙烯酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯和甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯。

当制备交联树脂颗粒时，形成交联结构的方法不受特别限制，且可以使用利用交联性单体的交联剂等的方法。

交联剂的具体实例包括：芳香族多乙烯基混合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；芳香族多元羧酸的多乙烯基酯，例如邻苯二甲酸二乙烯基酯、间苯二甲酸二乙烯基酯、对苯二甲酸二乙烯基酯、均苯二甲酸二乙烯基酯(divinyl homophthalate)、三甲磺酸二乙烯基/三乙烯基酯、萘二甲酸二乙烯基酯和联苯二甲酸二乙烯基酯；含氮芳香族化合物的二乙烯基酯，例如，吡啶二甲酸二乙烯基酯；不饱和杂环化合物羧酸的乙烯基酯，例如，焦粘酸乙烯基酯、呋喃甲酸乙烯基酯、吡咯-2-甲酸乙烯基酯和噻吩甲酸乙烯基酯；直链多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二烷基二酯；支化和取代的多元醇的(甲基)丙烯酸酯，例如，二甲基丙烯酸新戊二酯和2-羟基-1,3-二丙烯酰基丙烷；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯；和多元羧酸的多乙烯基酯，例如，琥珀酸二乙烯基酯、富马酸二乙烯基酯、马来酸乙烯基/二乙烯基酯、二甘醇酸二乙烯基酯、衣康酸乙烯基/二乙烯基酯、丙酮二甲酸二乙烯基酯、戊二酸二乙烯基酯、3,3’-硫代二丙酸二乙烯基酯、反式阿康酸二乙烯基/三乙烯基酯、己二酸二乙烯基酯、庚二酸二乙烯基酯、辛二酸二乙烯基酯、壬二酸二乙烯基酯、癸二酸二乙烯基酯、十二碳二酸二乙烯基酯和十三碳二酸二乙烯基酯。

在示例性实施方式中，这些交联剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。另外，在这些交联剂中，就不使涂布树脂的充电性劣化而言，优选丙烯酸酯交联剂，且优选使用如甲基丙烯酸丁二酯、丙烯酸己二酯、甲基丙烯酸辛二酯、丙烯酸癸二酯和甲基丙烯酸十二碳二酯等线性多元醇的(甲基)丙烯酸酯；如新戊基二醇二甲基丙烯酸酯和2-羟基-1,3-二丙烯酰氧基丙烷等支链和取代的多元醇的(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚丙二醇聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等。

在示例性实施方式中，交联树脂颗粒可以以与制备涂布树脂颗粒时相同的方式来制备，且制备方法的优选实施方式也相同。

在示例性实施方式中，热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒的体积平均粒径通常为3μm以下，且优选为10nm至1,000nm。当对应颗粒的体积平均粒径为3μm以下时，避免了从树脂涂布层中暴露，其它添加剂得以令人满意地分散，且因此改善了性能和可靠性。另外，载体的树脂涂布层的强度得到适当地维持，并且长期使用期间的磨损得到控制。热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒的对应粒径可以相同，或可以在考虑涂布树脂的分散性和强度时进行调节。两种颗粒的体积平均粒径可以通过使用例如微跟踪仪(microtrack)等进行测定。

作为分析示例性实施方式中的载体的涂布树脂中的颗粒组成的方法，有如下的方法：将5g载体和100g甲苯放入烧杯，然后用超声分散机使涂布树脂充分溶解并用磁体除去磁性颗粒，在将通过过滤、清洁、分离不溶部分、再次稀释不溶部分并分离导电材料和添加剂之后所获得的20mg涂布树脂溶解在10mL氯仿中并过滤溶液，然后通过红外吸收光谱分析法等对组成进行分析。

树脂涂布层的特性

树脂涂布层的平均膜厚例如为0.1μm至10μm。然而，为了在长时间中展现出载体的稳定体积本征电阻，平均膜厚优选为0.5μm至3μm。树脂涂布层的平均膜厚(μm)可以通过用微切片机等切割载体颗粒并用扫描型电子显微镜观察和分析截面来测定。

随着覆盖率变得接近100％，更优选的是以树脂涂布层对磁性颗粒表面的覆盖率，且该覆盖率更优选为80％以上，进而更优选为85％以上。

树脂涂布层的覆盖率可以通过XPS测定来获得。例如，使用JEOL Ltd.制造的JPS80作为XPS测量装置，利用MgKα射线作为X射线源来进行测定。加速电压被设定在10kV，且发射电流设定在20mV。对于主要构成树脂涂布层的元素(通常为碳)和主要构成芯的元素(例如，其中芯由如磁铁矿等铁氧化物类材料形成的情形中的铁和氧)，对其量进行测定(下文将描述芯由铁氧化物类材料形成的情形)。对于碳、铁和氧，分别测定其C1s光谱、Fe2p_3/2光谱和O1s光谱。

基于这些元素的对应光谱，获得碳、氧和铁的元素数量(A_C+A_O+A_Fe)。基于以下等式(B)，使用所获得的碳、氧与铁之间的元素数比值来获得单独的芯中的铁的量比以及在磁性颗粒用树脂涂布层涂覆后的芯(载体)中的铁的量比，然后通过以下等式(C)获得覆盖率。

等式(B)：铁的量比(原子％)＝A_Fe/(A_C+A_O+A_Fe)×100

等式(C)：覆盖率(％)＝{1-(载体中的铁的量比)/(单独的芯中的铁量比)}×100

在磁性颗粒使用除铁氧化物材料以外的其它材料时，测定除氧之外的构成芯的金属元素的光谱，然后可以根据上述等式(B)和(C)进行基本相似的计算来获得覆盖率。

载体的特性

在120℃至180℃温度范围进行载体热重测定时，示例性实施方式的静电荷图像显影用载体的重量减少量优选为0.01重量％以下。该重量减少量优选为0.005重量％以下，且进而更优选为0.003重量％以下。重量减少量的下限不受特别限制，且可以为0以上。

对于上述重量减少量，静电荷显影剂中的色调剂颗粒的直径被减小至比载体颗粒的直径更小，且利用具有大于色调剂等的直径的开孔的过筛网来分离色调剂。使氮气以30ml/min的流速流动并将色调剂在30℃保持30分钟。然后，以20℃/min的加热速率将色调剂加热至300℃，并利用差式热/热重计同时测定装置DTG-60AH来测定在120℃至180℃的温度范围的重量减少量。

当载体制备方法包括如将在下文描述的加热过程时，重量减少量可能减少。

根据示例性实施方式的载体的体积本征电阻优选为10⁶Ω·cm至10¹⁴Ω·cm，这对应于1,000V时的通常显影对比电位的上限和下限，且更优选为10⁸Ω·cm至10¹³Ω·cm以实现高的图像品质。载体的体积本征电阻可以利用典型的电极间电阻测定法来获得，在所述电极间电阻测定法中，将载体颗粒夹在两个极性板电极之间，并测定施加电压时的电流。

当载体的体积本征电阻为10⁶Ω·cm以上时，改善了细线条的再现性，转印至感光体(图像保持部件)的载体量减少，且因此避免了对感光体的损伤。另一方面，当载体的体积本征电阻为10¹⁴Ω·cm以下时，黑色实心图像和半色调图像的再现性得以改善。

根据示例性实施方式的载体的体积平均粒径优选为20μm至100μm。

当载体的体积平均粒径为20μm以上时，避免了载体与色调剂一起被显影，而当载体的体积平均粒径为100μm以下时，色调剂易于均匀带电。

载体的体积平均粒径利用激光衍射/散射粒径分布计(LS粒径分析仪：LS13 320，Beckman Coulter Inc.制造)测定。

另外，载体的形状系数SF1优选为100至145。当形状系数在上述范围内时，磁性刷的硬度可以得到适当地维持，并且显影剂的搅拌效应更不易劣化。因此，易于进行充电控制。

载体的形状系数SF1是通过以下等式(D)获得的值。

等式(D):SF1＝100π×(ML)²/(4×A)

这里，ML表示载体颗粒的最大长度，且A表示载体颗粒的投影面积。

载体颗粒的最大长度和投影面积通过如下方式获得：用光学显微镜观察载玻片上的采样载体颗粒，通过视频相机将所得图像获取至图像分析仪(LUZEX III，NIRECOCorp.制造)，并进行图像分析。此时的采样颗粒的数量为100以上。使用100个以上颗粒的形状系数的平均值作为等式(D)所指示的形状系数。

载体的饱和磁化率优选为40emu/g至100emu/g，且更优选为50emu/g至100emu/g。

对于磁性的测定，使用振动样品磁强计VSMP10-15(Toei Industry Co.,Ltd.制造)。将测量样品装填在内径为7mm且高度为5mm的池中，并将该池安置在磁强计中。如下进行测量：施加磁场并扫至高达1,000Oe。其后，降低施加的磁场，并在记录纸上绘制磁滞曲线。从磁滞曲线数据获取饱和磁化率、剩余磁化率和矫顽力。在示例性实施方式中，饱和磁化率是指在1,000Oe的磁场测定的磁化率。

静电荷图像显影用载体的制备方法

通过在磁性颗粒表面上施涂并形成树脂涂布层，可以制备示例性实施方式的载体。

作为施涂和形成方法，有采用溶剂的湿法和不采用溶剂的干法。

示例性实施方式的静电荷图像显影用载体的制备方法优选为干法，且更优选地包括：将磁性颗粒和涂布树脂混合以获得其中涂布树脂颗粒附着于磁性颗粒表面的混合物的混合工序，和在150℃以上加热该混合物的加热工序。

下文将详细描述示例性实施方式的静电荷图像显影用载体的制备方法。

湿法

作为湿法，可以使用以下方法：浸蘸法：将涂布树脂和如导电材料等添加剂放入可溶解该涂布树脂的溶剂中以制备树脂涂布层形成溶液并且将磁性颗粒浸入该树脂涂布层形成溶液中；喷雾法：将树脂涂布层形成溶液喷在磁性颗粒表面上；流化床法：在使用流动空气等使得磁性颗粒漂浮的状态下，将树脂涂布层形成溶液喷雾；以及捏合涂布机法：在捏合涂布机中混合磁性颗粒和树脂涂布层形成溶液，然后除去溶剂。

干法

混合工序

作为干法，可以使用包括将磁性颗粒和涂布树脂混合以获得其中涂布树脂颗粒附着于磁性颗粒表面的混合物的混合工序的载体制备方法。

在所述混合工序中，涂布树脂颗粒优选通过机械冲击力附着于芯磁性颗粒的表面。

作为混合磁性颗粒和涂布树脂颗粒的装置，可以使用已知的粉末混合装置，且该装置可以是分批型混合装置或连续混合装置。分批型混合装置的优选实例包括采用如HENSCHEL MIXER或NAUTA MIXER的搅拌机的混合装置。另外，连续混合装置的实例包括单轴或双轴桨叶混合机、带混合机或挤出混合机。然而，对其不存在限制。

混合期间的混合温度优选小于或等于包括在涂布树脂颗粒中的涂布树脂的玻璃化转变温度，更优选比包括在涂布树脂颗粒中的涂布树脂的玻璃化转变温度低10℃以上的温度，且进而更优选比包括在涂布树脂颗粒中的涂布树脂的玻璃化转变温度低20℃以上的温度。

在示例性实施方式中，将表面活性剂加入树脂涂布层的方法不受特别限制，并且可以使用在混合工序中通过由乳化聚合法使用表面活性剂合成涂布树脂颗粒并通过冷冻干燥法等将合成的涂布树脂颗粒干燥而获得的涂布树脂颗粒的方法。根据上述方法，包括在最终树脂涂布层中的表面活性剂的量可以通过在加入期间调节表面活性剂的量来容易地进行调节。

另外，可以使用制备含有多种表面活性剂的涂布树脂颗粒的方法，其通过在完成聚合后向通过乳化聚合法利用表面活性剂获得的涂布树脂颗粒进一步添加其他表面活性剂并干燥所述树脂颗粒进行。

另外，在示例性实施方式中，在树脂涂布层中加入电荷控制剂的方法不受特别限制，且可以在与涂布树脂颗粒预先混合后添加，或可以单独添加。然而，优选将电荷控制剂与树脂颗粒预先混合，以便获得均匀的结构。另外，可以改变组成比来控制树脂涂布层的结构，并且可以向树脂涂布层多次添加电荷控制剂。

向示例性实施方式的树脂涂布层中加入导电材料的方法不受特别限制，并且导电材料可以在与涂布树脂颗粒预先混合后添加，或可以单独添加。然而，优选将导电材料与树脂颗粒预先混合，以便获得均匀的结构。另外，可以改变组成比来控制树脂涂布层的结构，并且可以向树脂涂布层多次添加导电材料。

此外，在示例性实施方式中，向树脂涂布层中加入热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒的方法不受特别限制，并且可以使用在混合磁性颗粒和涂布树脂颗粒后进一步向树脂涂布层添加热固性树脂颗粒和交联树脂颗粒的方法。

加热工序

示例性实施方式的载体的制备方法优选还包括将混合物加热至150℃以上的加热工序。

通过该加热工序，可以通过使树脂涂布层中剩余的聚合引发剂(特别是剩余的过硫酸盐聚合引发剂)分解并进一步使除硫酸盐以外的硫化物以二氧化硫等形式排出来调节树脂涂布层中剩余的聚合引发剂的量。

加热温度优选为150℃至250℃，且更优选为160℃至230℃。当加热温度在上述范围内时，树脂易于熔融，且避免了树脂的热分解。因此，这种情形是优选的。

在加热工序中，就避免颗粒间的粘附被破坏而形成粗聚集体而言，优选在搅拌和混合的同时对涂布有涂布树脂颗粒的磁性颗粒进行加热。从生产率而言，更优选在连续搅拌和混合的同时进行加热。作为用于加热处理工序的装置，可以使用设有加热单元的桨叶混合机、螺杆混合机、TURBULIZER、连续捏合机或双轴挤出捏合机等，且装置不受限于此。

示例性实施方式的静电荷图像显影用载体的制备方法，除所述混合工序和加热工序以外还可以包括其它已知工序。具体地，所述方法可以包括将具有获得的树脂涂布层的磁性颗粒分级的分级工序、以及用筛将具有获得的树脂涂布层的磁性颗粒筛分的筛分工序等。分级工序和筛分工序中所用的分级单元和筛不受特别限制，且可以使用已知的分级单元和筛。

静电荷图像显影剂

根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂以含有根据示例性实施方式的载体和静电荷图像显影用色调剂(下文也简称为“色调剂”)的双组份显影剂构成。

在该双组份显影剂中，色调剂和载体的混合比(重量比)优选为色调剂:载体＝1:100至30:100，且更优选为3:100至20:100。

下文将描述用于根据示例性实施方式的静电荷图像显影剂的色调剂。

静电荷图像显影用色调剂

示例性实施方式中所用的色调剂包括色调剂基体颗粒和必要时的外添剂。

色调剂基体颗粒

色调剂基体颗粒包括例如粘合剂树脂以及必要时的着色剂、防粘剂和其它添加剂。

粘合剂树脂

粘合剂树脂的实例包括如苯乙烯(例如，苯乙烯、对氯苯乙烯或α-甲基苯乙烯等)、(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸月桂基酯或甲基丙烯酸2-乙基己基酯等)、烯属不饱和腈(例如，丙烯腈或甲基丙烯腈等)、乙烯基醚(例如，乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚等)、乙烯基酮(例如，乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙烯基酮等)、烯烃(例如，乙烯、丙烯或丁二烯)等单体的均聚物，以及通过组合这些单体中的两种以上所获得的共聚物形成的乙烯基树脂。

粘合剂树脂的实例还包括：非乙烯基树脂，例如环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂和改性松香，这些树脂与乙烯基树脂的混合物；以及通过在这些树脂的共存下聚合乙烯基单体获得的接枝聚合物。

这些粘合剂树脂可以单独使用或以两种以上组合使用。

作为粘合剂树脂，优选聚酯树脂。

聚酯树脂的实例包含已知的聚酯树脂。

聚酯树脂的实例包含包含多元羧酸和多元醇的缩聚物。作为聚酯树脂，可以使用商售产品或合成产品。

多元羧酸的实例包括脂族二羧酸(例如，草酸、丙二酸、马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、琥珀酸、烯基琥珀酸、己二酸和癸二酸等)，脂环族二羧酸(例如，环己烷二羧酸等)，芳香族二羧酸(例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸和萘二羧酸等)，它们的酸酐，或其低级烷基酯(具有例如1至5个碳原子)。其中，作为多元羧酸，例如优选使用芳香族二羧酸。

作为多元羧酸，可以将具有交联结构或支链结构的三元以上的羧酸与二元羧酸组合使用。三元以上的羧酸的实例包含偏苯三酸、均苯四酸，其酸酐，其酸酐、或其低级烷基酯(具有例如1至5个碳原子)。

多元羧酸可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

多元醇的实例包含脂族二醇(例如，乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇等)，脂环族二醇(例如，环己烷二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A等)和芳香族二醇(例如，双酚A环氧乙烷加合物和双酚A环氧丙烷加合物等)。其中，例如，优选芳香族二醇和脂环族二醇，更优选芳香族二醇作为所述多元醇。

作为多元醇，采用交联结构或支链结构的三元以上的多元醇可以与二元醇一起组合使用。三元以上的多元醇的实例包含甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇。

多元醇可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选50℃至80℃，更优选50℃至65℃。

玻璃化转变温度通过由差示扫描量热法(DSC)得到的DSC曲线确定，且更具体地，其通过JIS K-1987“塑料的玻璃化转变温度测试方法”中用于确定玻璃化转变温度的方法中公开的“外推玻璃化转变起始温度”获得。聚酯树脂的重量平均分子量(Mw)优选5,000至1,000,000，更优选7,000至500,000。

聚酯树脂的数量平均分子量(Mn)优选2,000至100,000。

聚酯树脂的分子量分布Mw/Mn优选1.5至100，更优选2至60。

通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定重量平均分子量和数量平均分子量。通过使用使用Tosoh Corporation制造的GPC·HLC-8120GPC作为测定装置、Tosoh Corporation制造的TSKgel SuperHM-M(15cm)作为柱和THF溶剂，通过GPC进行分子量测定。由该测定结果，利用由单分散聚苯乙烯标准样品创建的分子量校准曲线计算重量平均分子量和数量平均分子量。

采用已知的制备方法来获得所述聚酯树脂。其具体实例包括在反应系统中于设定在180℃至230℃的聚合温度(必要时在减压下)进行反应同时除去缩合期间产生的水或醇的方法。

在原材料的单体在反应温度不溶或不相容的情况下，可以添加高沸点溶剂作为助溶剂以溶解单体。在此情况下，在馏除助溶剂的同时进行缩聚反应。在共聚反应中存在相容性低的单体的情况下，可以先将相容性低的单体与要与该单体缩聚的酸或醇缩合，然后与主要成分缩聚。

相对于全部色调剂基体颗粒，粘合剂树脂的含量为例如优选40重量％至95重量％，更优选50重量％至90重量％，并进而更优选60重量％至85重量％。

着色剂

着色剂的实施例包含各种颜料，例如炭黑、铬黄、汉撒黄、联苯胺黄、士林黄、喹啉黄、颜料黄、永久橙GTR、吡唑啉橙、火神橙、色淀红、永久红、亮胭脂红3B、亮胭脂红6B、DUPONT油红、吡唑啉酮红、立索尔红、罗丹明B色淀、淀红C、颜料红、玫瑰红、苯胺蓝、群青蓝、Calco油蓝、氯化亚甲基蓝、酞菁蓝、颜料蓝、酞菁绿和孔雀绿草酸盐；和各种染料，如吖啶染料、呫吨染料、偶氮染料、苯醌染料、吖嗪染料、蒽醌染料、硫靛染料、二噁嗪染料、噻嗪染料、偶氮甲碱染料、靛染料、酞菁染料、苯胺黑染料、聚甲炔染料、三苯基甲烷染料、二苯基甲烷染料和噻唑染料。

这些着色剂可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

必要时，着色剂可以经表面处理，或可以与分散剂组合使用。多种着色剂可组合使用。

相对于全部色调剂基体颗粒，着色剂的含量例如优选1重量％至30重量％，更优选3重量％至15重量％。

防粘剂

防粘剂的实例包括：烃蜡；天然蜡，如巴西棕榈蜡、米糠蜡和小烛树蜡；合成或矿物/石油蜡如褐煤蜡；和酯蜡，如脂肪酸酯和褐煤酸酯等。所述防粘剂不限于此。

防粘剂熔融温度优选50℃至110℃，更优选60℃至100℃。

根据通过差式扫描量热计(DSC)测定的DSC曲线，通过JIS K-1987“塑料的转变温度的测试方法”中获得熔融温度的方法所述的“熔融峰温度”获得所述熔融温度。

相对于全部色调剂基体颗粒，防粘剂的含量例如优选1重量％至20重量％，且更优选5重量％至15重量％。

其他添加剂

其他添加剂的实例包括已知添加剂，如磁性材料、电荷控制剂和无机粉末。色调剂基体颗粒包含这些添加剂作为内部添加剂。

色调剂基体颗粒等的特性

色调剂颗粒可以是具有单层结构的色调剂颗粒，或者可以是具有由芯(芯颗粒)和涂布于芯上的树脂涂布层(壳层)构成的所谓芯/壳结构的色调剂基体颗粒。

此处，具有芯/壳结构的色调剂基体颗粒优选由例如包含粘合剂树脂和必要时的其他添加剂如着色剂和防粘剂的芯和包含粘合剂树脂的树脂涂布层构成。

色调剂基体颗粒的体积平均粒径(D_50v)优选为2μm至10μm，并更优选4μm至8μm。

使用COULTER MULTISIZER-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)，使用ISOTON-II(由Beckman Coulter,Inc.制造)作为电解液，测量色调剂基体颗粒的各种平均粒径和各种粒径分布指数。

测量时，将0.5mg～50mg测量样品添加至作为分散剂的2ml 5％的表面活性剂(优选烷基苯磺酸钠)水溶液中。将所获材料添加至100ml～150ml电解液中。

通过超声分散机对悬浮有样品的电解液进行1分钟的分散处理。通过COULTERMULTISIZER-II，利用孔径为100μm的孔测量粒径为2μm～60μm的颗粒的粒径分布。取样50,000个颗粒。

相对于基于所测量的粒径分布划分出的粒径范围(区段)，从最小直径侧绘制以体积计和以数量计的累积分布。将累积百分比达16％时的粒径定义为对应于体积平均粒径D_16v和数量平均粒径D_16p的粒径，而将累积百分比达50％时的粒径定义为对应于体积平均粒径D_50v和数量平均粒径D_50p的粒径。此外，将累积百分比达84％时的粒径定义为对应于体积平均粒径D_84v和数量平均粒径D_84p的粒径。

利用这些，将体积平均粒径分布指数(GSD_v)计算为(D_84v/D_16v)^1/2，将数量平均粒径分布指数(GSD_p)计算为(D_84p/D_16p)^1/2。

所述色调剂颗粒的平均圆形度优选0.88至0.98，且更优选0.92至0.97。

色调剂的平均圆形度优选通过Sysmex Corporation制造的FPIA-3000来测定。该装置采用通过流动型图像分析法测定分散于水等中颗粒的系统，并将抽吸的颗粒悬浮体置入扁平鞘流动池中并通过鞘流形成为扁平样品流。通过用频闪光照射该样品流，通过CCD相机透过物镜将通过的颗粒作为静态图像成像。对成像的颗粒图像进行二维图像处理，并由投影面积和周长计算圆形度。对于圆形度，将至少4,000个成像的颗粒的每一个进行图像分析，并经统计处理而确定平均圆形度。

圆形度＝当量圆直径的周长/周长＝[2×(Aπ)^1/2]/PM

等式中，A表示投影面积，且PM表示颗粒的周长。

顺带提及，在测量时，使用HPF模式(高分辨模式)，且稀释比设定为1.0倍。此外，在分析数据时，出于除去测量噪音的目的，将数量粒径的分析范围设定在2.0μm至30.1μm的范围内，且将圆形度的分析范围选择在0.40至1.00的范围内。

外添剂

外添剂的实例包括无机颗粒。无机颗粒的实例包括SiO₂、TiO₂、Al₂O₃、CuO、ZnO、SnO₂、CeO₂、Fe₂O₃、MgO、BaO、CaO、K₂O、Na₂O、ZrO₂、CaO·SiO₂、K₂O·(TiO₂)n、Al₂O₃·2SiO₂、CaCO₃、MgCO₃、BaSO₄和MgSO₄。

在示例性实施方式中，就获得长期稳定打印品质而言，作为外添剂，特别优选使用体积平均粒径为50nm至200nm的外添剂。然而，具有上述范围的粒径的外添剂易于嵌入载体表面内、变形和被抛光等。

然而，在示例性实施方式中，在使用粒径在上述范围的外添剂的色调剂的情况下，载体的树脂涂布层的磨损得到适当地控制，且因此可以避免如白点等图像缺陷。

作为外添剂的无机颗粒的表面优选用疏水化剂进行处理。疏水处理可以通过例如将无机颗粒浸入疏水化剂中来进行。疏水化剂不受特别限制，且其实例包括硅烷偶联剂、硅油、钛酸酯偶联剂和铝偶联剂。这些试剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。

例如，相对于100重量份的无机颗粒，疏水化剂的量通常为1重量份至10重量份。

外添剂的实例包括树脂颗粒(聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和三聚氰胺树脂等的树脂颗粒)和清洁助剂(例如，以硬脂酸锌为代表的高级脂肪酸金属盐和氟聚合物的颗粒)。

相对于色调剂基体颗粒，外添剂的外部添加量例如优选为0.01重量％至5重量％，且更优选为0.01重量％至2.0重量％。

色调剂的制备方法

下面将描述根据示例性实施方式的色调剂制备方法。

根据示例性实施方式的色调剂可以通过制备色调剂基体颗粒然后向所述色调剂基体颗粒添加外添剂而获得。

色调剂基体颗粒可以通过干法(例如，捏合粉碎法等)和湿法(例如，凝集聚结法、悬浮聚合法或溶解悬浮法等)的任一种制备。色调剂基体颗粒的制备不具体限于这些方法，且可以采用已知方法。

其中，色调剂基体颗粒优选通过凝集聚结法获得。

具体而言，例如，在通过凝集聚结法制备色调剂基体颗粒的情况下，色调剂基体颗粒通过以下工序制备：制备其中分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液的工序(树脂颗粒分散液制备工序)；通过使树脂颗粒分散液(必要时，混合其他颗粒分散液之后的分散液)中的树脂颗粒(必要时的其他颗粒)凝集而形成凝集颗粒的工序(凝集颗粒形成工序)；和通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液以使凝集颗粒聚结而形成色调剂基体颗粒的工序(聚结工序)。

下文中，将详细描述各工序。

虽然在以下描述中将描述获得含有着色剂和防粘剂的色调剂基体颗粒的方法，但是根据需要使用着色剂和防粘剂。当然可以使用着色剂和防粘剂以外的任何添加剂。

树脂颗粒分散液制备工序

首先，制备其中分散有着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液，和例如其中分散有防粘剂颗粒的防粘剂颗粒分散液，以及其中分散有作为粘合剂树脂的树脂颗粒的树脂颗粒分散液。

此处，例如通过借助表面活性剂将树脂颗粒分散在分散介质中而制备树脂颗粒分散液。

用于树脂颗粒分散液的分散介质的实例包括水性介质。

水性介质的实例包括水(如蒸馏水和离子交换水)和醇等。这些水性介质可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

表面活性剂的实例包括：阴离子表面活性剂，如硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯和皂类表面活性剂等；阳离子表面活性剂，如胺盐和季铵盐等；和非离子表面活性剂，如聚乙二醇、烷基酚氧化乙烯加合物和多元醇等。其中，特别优选使用阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。非离子表面活性剂可以与阴离子表面活性剂或阳离子表面活性剂组合使用。

表面活性剂可以单独使用或将其中两种以上组合使用。

在树脂颗粒分散液中，可通过常规分散方法将树脂颗粒分散在分散介质中，例如，通过使用旋转剪切型均化器或者球磨机、砂磨机或具有介质的戴诺磨等。此外，取决于树脂颗粒的种类，例如可以利用转相乳化法将树脂颗粒分散在树脂颗粒分散液中。

转相乳化法是如下的方法：将拟分散的树脂溶解在能够溶解该树脂的疏水性有机溶剂中，并在有机连续相(O相)中添加碱使树脂中和，添加水性介质(W相)以使树脂从W/O向O/W的非连续相转移(所谓的转相)，从而可以将树脂以颗粒形式分散在水性介质中。

分散在树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的体积平均粒径优选例如为0.01μm～1μm，更优选为0.08μm～0.8μm，进而更优选为0.1μm～0.6μm。

树脂颗粒的体积平均粒径如下进行测定：使用通过激光衍射粒径分布测量装置(LA-700，Horiba Seisakusho Co.,Ltd.制造)测量获得的粒径分布，基于划分的粒径范围(区段)由最小直径侧绘制对于体积的累积分布，并将全部颗粒的累积体积分布达到50％处的粒径定义为体积平均粒径D_50v。此后，其他分散液中颗粒的体积平均粒径将以同样的方式测量。

包含于树脂颗粒分散液中的树脂颗粒的含量例如优选为5重量％～50重量％，且更优选为10重量％～40重量％。

例如，可以以与树脂颗粒分散液相同的方式来制备着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液。即，对于颗粒的体积平均粒径、分散介质、分散方法和树脂颗粒分散液中的颗粒含量，同样也适用于分散在着色剂颗粒分散液中的着色剂颗粒和分散在防粘剂颗粒分散液中的防粘剂颗粒。

凝集颗粒形成工序

下面将着色剂颗粒分散液和防粘剂颗粒分散液与树脂颗粒分散液混合。

然后，在混合分散液中，将树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒异质凝集以形成凝集颗粒，该凝集颗粒含有所述树脂颗粒、着色剂颗粒和防粘剂颗粒，且具有色调剂基体颗粒的大致目标粒径。

具体而言，例如，将凝集剂添加至混合分散液，并将混合分散液pH调整为酸性范围(例如，pH为2～5)。必要时向其中添加分散稳定剂，随后加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度(具体而言，例如为(树脂颗粒玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度-10℃))。使分散于混合分散液中的颗粒凝集以形成凝集颗粒。

在凝集颗粒形成工序中，例如，在利用旋转剪切型均化器搅拌的同时，于室温(例如，25℃)向混合分散液中添加凝集剂，并将混合分散液的pH调节至酸性范围(例如，pH为2～5)。必要时向其中添加分散稳定剂，随后进行加热。

凝集剂的实例包括极性与用作分散剂而添加至混合分散液中的表面活性剂相反的表面活性剂，例如，无机金属盐和二价以上金属络合物。特别是，当使用金属络合物作为凝集剂时，表面活性剂的使用量降低，这导致充电性的改善。

必要时可以使用能够与凝集剂中的金属离子形成络合物或类似键的添加剂。适当的是使用螯合剂作为该添加剂。

无机金属盐的实例包括：金属盐，如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铝和硫酸铝等；和无机金属盐聚合物，如聚氯化铝、聚氢氧化铝和多硫化钙等。

螯合剂可以为水溶性螯合剂。螯合剂的实例包括：羟基羧酸，如酒石酸、柠檬酸和葡糖酸等；亚氨基二乙酸(IDA)；次氮基三乙酸(NTA)；和乙二胺四乙酸(EDTA)等。

相对于100重量份树脂颗粒，螯合剂的添加量优选为0.01重量份～5.0重量份，且更优选为0.1重量份以上且小于3.0重量份。

聚结工序

接下来，通过加热其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液使凝集颗粒聚结，例如加热至树脂颗粒的玻璃化转变温度以上(例如，比树脂颗粒的玻璃化转变温度高10℃～30℃的温度)，以形成色调剂基体颗粒。

通过上述工序获得了色调剂基体颗粒。

此外，可以通过以下工序制备色调剂基体颗粒：通过获得其中分散有凝集颗粒的凝集颗粒分散液、将该凝集颗粒分散液和其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液混合，并进一步进行凝集以使树脂颗粒附着在凝集颗粒表面上，从而形成第二凝集颗粒的工序；和通过加热其中分散有第二凝集颗粒的第二凝集颗粒分散液以使第二凝集颗粒聚结以形成具有芯-壳结构的色调剂基体颗粒的工序。

在聚结工序完成之后，对于在溶液中形成的色调剂基体颗粒进行已知的洗涤工序、固液分离工序和干燥工序，并获得干燥的色调剂基体颗粒。

就充电性而言，优选通过以离子交换水充分置换洗涤来执行洗涤工序。另外，固液分离工序没有特别限制，但就生产率而言，优选通过抽滤或压滤进行。干燥工序没有特别限制，不过就生产率而言，优选通过冷冻干燥、闪喷干燥、流化干燥或振动流化干燥等进行干燥工序。

示例性实施方式的色调剂通过例如向所获得的干燥的色调剂基体颗粒中添加外添剂并将材料混合而制备。优选通过例如V型共混机、HENSCHEL MIXER和LODIGE混合器等进行混合。此外，必要时，使用振动筛或风力分级器可除去色调剂的粗颗粒。

图像形成设备/图像形成方法

将描述根据示例性实施方式的图像形成设备和图像形成方法。

示例性实施方式的图像形成设备包括：图像保持部件；对该图像保持部件的表面充电的充电单元；使经充电的图像保持部件曝光以在图像保持部件上形成静电潜像的曝光单元；使用静电荷图像显影剂使静电潜像显影而形成色调剂图像的显影单元；将色调剂图像从图像保持部件转印至记录介质的转印单元；和将色调剂图像定影的定影单元。使用示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为所述静电荷图像显影剂。

示例性实施方式的图像形成方法包括：对图像保持部件的至少一个表面进行充电的充电工序；在该图像保持部件的表面上形成静电潜像的曝光工序；使用静电荷图像显影剂使该图像保持部件表面上形成的静电潜像显影而形成色调剂图像的显影工序；将该图像保持部件表面上形成的色调剂图像转印至记录介质表面上的转印工序；和使色调剂图像定影的定影步骤。使用示例性实施方式的静电荷图像显影剂作为所述静电荷图像显影剂。

作为示例性实施方式的图像形成设备，可以采用公知的图像形成设备，例如：直接转印型图像形成设备，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像直接转印至记录介质上；中间转印型图像形成设备，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上，并将转印至中间转印部件的表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上；包括清洁单元的图像形成设备，所述清洁单元在色调剂图像转印后在充电前清洁图像保持部件表面；包括擦除单元的图像形成设备，所述擦除单元在色调剂图像转印后通过使用擦除光照射图像保持部件表面而在充电前擦除其表面的电荷。

在中间转印型图像形成设备的情形中，转印单元经构造为具有例如：中间转印部件，其具有将转印色调剂图像的表面；一次转印单元，其将形成于图像保持部件表面上的色调剂图像一次转印至中间转印部件的表面上；和二次转印单元，其将转印至中间转印部件表面上的色调剂图像二次转印至记录介质的表面上。

在该示例性实施方式的图像形成设备中，例如包含显影单元的部分可具有能够从所述图像形成设备上拆卸的盒结构(处理盒)。作为处理盒，适当的是使用例如收纳示例性实施方式的静电荷图像显影剂且设置有显影单元的处理盒。

下文将显示本示例性实施方式的图像形成设备的一个实例。但是，图像形成设备并不限于此。将描述附图中所示的主要部分，而省略对其他部分的描述。

图1是示出了示例性实施方式的图像形成设备的示意性构造图。

图1显示的图像形成设备包括基于色分解图像数据输出包括黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的对应颜色的图像的第一至第四电子照相型图像形成单元(图像形成单元)10Y、10M、10C和10K。这些图像形成单元(下文中，在一些情况下简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K以之间有预定距离的一条线水平安置。顺带而言，这些单元10Y、10M、10C和10K的每一个可以是能够从图像形成设备上拆卸的处理盒。

在图中各单元10Y、10M、10C和10K的上部，设有作为中间转印部件的穿过各个单元并延伸的中间转印带20。中间转印带20设置为缠绕在图中从左到右相互分离布置的驱动辊22和与中间转印带20的内表面相接触的支撑辊24上。中间转印带20沿从第一单元10Y到第四单元10K的方向运转。顺带而言，通过弹簧等(未示出)在离开驱动辊22的方向上推压支撑辊24，从而对围绕驱动辊22和支撑辊24设置的中间转印带20施加张力。另外，在中间转印带20的图像保持部件侧的表面上，设置朝向驱动辊22的中间转印部件清洁装置30。

另外，收纳在色调剂盒8Y、8M、8C和8K中包含如黄色、品红色、青色和黑色四种颜色的色调剂在内的色调剂被分别供给至各单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K。

由于第一至第四单元10Y、10M、10C和10K具有彼此相似的构造，因此此处只代表性描述布置在中间转印带运转方向的上游侧并形成黄色图像的第一单元10Y。另外，与第一单元10Y的那些相同的组件通过以符号M(品红色)、C(青色)和K(黑色)代替符号Y(黄色)的附图标记代表，并省略对第二至第四单元10M、10C和10K的描述。

第一单元10Y具有起图像保持部件作用的感光体1Y。在感光体1Y周围，依次布置有以预定电势使感光体1Y表面充电的充电辊2Y(充电单元的实例)、基于色分解图像信号用激光束3Y使充电表面曝光以形成静电荷图像的曝光装置3(静电荷图像形成单元的实例)、向静电荷图像供给充电的色调剂并使静电荷图像显影的显影装置4Y(显影单元的实例)、将所显影的色调剂图像转印到中间转印带20上的一次转印辊5Y(一次转印单元的实例)、以及在一次转印之后除去感光体1Y表面上残存的色调剂的感光体清洁装置6Y(清洁单元的实例)。

一次转印辊5Y设置在中间转印带20的内侧，并且与感光体1Y相对安置。此外，施加一次转印偏压的各偏压电源(未示出)分别连接至各个一次转印辊5Y、5M、5C和5K。控制器(未示出)控制各偏压电源，以改变施加到各个一次转印辊的转印偏压。

下文将描述在第一单元10Y中形成黄色图像的操作。

首先，在操作之前，通过充电辊2Y将感光体1Y的表面充电至-600V至-800V的电势。

感光体1Y通过在在导电基体(例如，在20℃的体积电阻率：1×10^-6Ωcm以下)上层压感光层而形成。通常，该感光层具有高电阻(类似普通树脂的电阻)，但具有如下性质：在以激光束3Y照射感光层时，被激光束照射部分的比电阻发生变化。因此，根据由控制器(未示出)发出的黄色图像数据，将激光束3Y经由曝光装置3输出到感光体1Y的充电表面上。使用激光束3Y照射感光体1Y表面上的感光层。结果，在感光体1Y表面上形成了具有黄色图像图案的静电荷图像。

静电荷图像是在感光体1Y表面上通过充电形成的图像，并且是所谓的负潜像；当感光层被激光束3Y照射的部分的比电阻降低时，电荷在感光体1Y表面上流动，形成负潜像，并且相反的是，未被激光束3Y照射的部分的电荷得以保留为色调剂图像。

随着感光体1Y的运转，感光体1Y表面上形成的静电荷图像被旋转到预定显影位置。在此显影位置，由显影装置4Y使感光体1Y上的静电荷图像可视化(显影)。

显影装置4Y收纳例如含有至少黄色色调剂和载体的静电荷图像显影剂。黄色色调剂通过在显影单元4Y中受到搅拌而摩擦起电以具有与感光体1Y上的电荷极性相同(负极性)的电荷，并维持在显影剂辊(显影剂保持部件的实例)上。当感光体1Y的表面通过显影装置4Y时，黄色色调剂静电附着在感光体1Y表面上电荷被擦除的潜像部分，由此用黄色色调剂使该潜像显影。以预定速度传送其上随后形成黄色色调剂图像的感光体1Y，并将在感光体1Y上显影的色调剂图像传送到预定的一次转印位置。

当感光体1Y上的黄色色调剂图像被传送至一次转印辊位置时，对一次转印辊5Y施加一次转印偏压，从感光体1Y到一次转印辊5Y的静电力将对色调剂图像产生作用，并将感光体1Y上的色调剂图像转印到中间转印带20上。此时所施加的转印偏压具有与色调剂极性(-)相反的极性(+)。例如，可以通过控制器(未示出)将第一单元10Y控制在+10μA。

另一方面，通过感光体清洁装置6Y除掉并收集感光体1Y上残存的色调剂。

此外，分别施加到第二单元10M及后续单元的一次转印辊5M、5C和5K上的一次转印偏压也以与第一单元的一次转印偏压相同的方式进行控制。

以此方式，将第一单元10Y中其上转印有黄色色调剂图像的中间转印带20随后被传送通过第二至第四单元10M、10C和10K，并将各颜色的色调剂图像堆叠和多重转印。

其上通过第一至第四单元多重转印了四种色调剂图像的中间转印带20到达二次转印部，所述二次转印部由中间转印带20、与中间转印带20的内表面相接触的支撑辊24、以及布置在中间转印带20的图像保持表面一侧的二次转印辊26(二次转印单元的实例)构成。同时，以预定时机通过供给机构将记录纸P(记录介质的实例)供给到二次转印辊26和中间转印带20彼此接触的间隙中，并对支撑辊24施加二次转印偏压。此时所施加的转印偏压具有与色调剂的极性(-)相同的极性(-)，从中间转印带20到记录纸P的静电力对色调剂图像发挥作用，从而将中间转印带20上的色调剂图像转印到记录纸P上。顺带而言，此时，根据用于检测二次转印部的电阻的电阻检测单元(未示出)所检测的电阻来确定二次转印偏压，并进行电压控制。

之后，将记录纸P输送到定影装置28(定影单元的实例)中定影辊对的压接部(夹持部)，且输送的色调剂图像在记录纸P上定影而形成定影图像。

转印有色调剂图像的记录纸P的实例包括用于电子照相型复印机和打印机等的普通纸。除记录纸P之外，可以使用OHP纸作为记录介质。

为了改善进行定影后图像表面的光滑性，优选的是，记录纸P的表面光滑，并且适合使用例如在普通纸的表面上用树脂等涂布的涂布纸和印刷用艺术纸等。

将完成彩色图像定影的记录纸P传送至排出部，一系列彩色图像形成操作结束。

处理盒和色调剂盒

将描述示例性实施方式的处理盒。

示例性实施方式的处理盒包含收纳示例性实施方式的静电荷图像显影剂的显影单元，并通过利用静电荷图像显影剂使在图像保持部件的表面上形成的静电荷图像显影为色调剂图像，且能够从所述图像形成设备上拆卸。

另外，示例性实施方式的处理盒的构造不限于此，并且可以包含显影装置和另外必要时的选自由诸如图像保持部件、充电单元、静电荷图像形成单元和转印单元等其他单元中的至少一种。

下文将显示示例性实施方式的处理盒的实例，不过处理盒不限于此。将描述附图中示出的主要部分，而省略了其他部分的描述。

图2是示出了示例性实施方式的处理盒的示意性构造图。

图2所示的处理盒200包括了感光体107(图像保持部件的实例)、设置在感光体107周围的充电辊108(充电单元的实例)、显影装置111(显影单元的实例)和感光体清洁装置113(清洁单元的实例)，所有这些均通过例如设置有安装轨116和曝光用开口118的外壳117一体化地组合并支持，从而形成盒。

此外，在图2中，109指代曝光装置(静电荷图像形成单元的实例)，112指代转印装置(转印单元的实例)，115指代定影装置(定影单元的实例)，且300指代记录纸(记录介质的实例)。

接下来，将描述示例性实施方式的色调剂盒。

示例性实施方式的色调剂盒是收纳有示例性实施方式的色调剂的色调剂盒，并可从图像形成设备上拆卸下来。色调剂盒收纳补充用色调剂，以便向设置在图像形成设备中的显影单元供给色调剂。

图1所示的图像形成设备是具有以下构造的图像形成设备：其中色调剂盒8Y、8M、8C和8K可拆卸并且显影装置4Y、4M、4C和4K通过色调剂供应管(未示出)连接至各显影装置(颜色)对应的色调剂盒。另外，在色调剂盒中收纳的色调剂变少时，更换色调剂盒。

实施例

将基于实施例对示例性实施方式进行更详细的描述，但示例性实施方式不限于这些实例。在以下描述中，除非另外指明，“份”表示“重量份”。

涂布树脂颗粒1的制备

在烧瓶中将通过将0.2重量份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC：直链十二烷基苯磺酸盐，Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)溶解于400重量份离子交换水中所获得的溶液与100重量份甲基丙烯酸环己酯单体缓慢混合，并将其中溶解有0.2重量份的引发剂(过硫酸铵)的50重量份离子交换水添加至该混合物，同时搅拌10分钟以在烧瓶中进行乳化聚合。在进行氮气置换后，在烧瓶中进行搅拌的同时使用油浴将内容物加热至70℃，并继续进行5小时乳化聚合。利用激光衍射粒径分布测定装置(例如，LA-700，Horiba,Ltd.制造)来测定所获树脂颗粒的体积平均粒径，并相对于基于所获的粒径分布划分的粒径范围(区段)从小直径侧起绘制体积累积分布。测定与相对于全部颗粒50％累积相对应的粒径作为体积平均粒径D_50v。结果，获得了其中分散有体积平均粒径为410nm的涂布树脂颗粒的涂布树脂颗粒分散液1。将涂布树脂颗粒分散液1冷冻干燥以获得涂布树脂颗粒1。利用TosohCorporation制造的HLC-8120GPC,SC-8020设备和四氢呋喃(THF)作为洗脱液来测定涂布树脂颗粒1的重量平均分子量(以标准苯乙烯分子量计)。重量平均分子量为360,000。

涂布树脂颗粒2～12的制备

以与涂布树脂颗粒1的制备相同的方式制备涂布树脂颗粒2～12，不同在于如表1所示改变单体类型、表面活性剂类型、表面活性剂的添加量和引发剂的量。

除上述以外的表1中的缩写的具体内容如下。

SS-40N：阴离子表面活性剂硬脂酸钠；Kao Corporation制造

表1

实施例1

载体1的制备

铁氧体颗粒(Mn-Mg铁氧体，真比重：4.7g/cm³，体积平均粒径：40μm，饱和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布树脂颗粒1：2.0重量份

热固性树脂颗粒：0.5重量份

(EPOSTAR S：三聚氰胺树脂颗粒200nm，NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制造)

炭黑：0.5重量份

将上述材料置于5L HENSCHEL MIXER(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)中并在2,000rpm混合60分钟，以使涂布树脂颗粒附着至铁氧体颗粒。将HENSCHEL MIXER的温度维持在210℃并在2,000rpm进行20分钟搅拌。然后，在1,000rpm旋转的同时，将混合物冷却至50℃以获得涂布层形成用载体。将涂布层形成用载体用具有75μm开孔的筛进行筛分以获得载体1。

经外部添加的色调剂1的制备

将100份苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(重量平均分子量Mw＝150,000，共聚比：80:20)、5份炭黑(MOGAL L：Cabot Corporation制造)和6份巴西棕榈蜡用挤出机捏合，用气流磨粉碎，然后用CRIPTRON(Kawasaki Heavy Industries,Ltd.制造)通过热空气球化。然后用风力分级机对颗粒分级以获得体积平均粒径为6.2μm的色调剂颗粒。

将100重量份色调剂颗粒、1.2重量份的体积平均粒径为40nm的经硅油处理的二氧化硅颗粒(RY50：Nippon Aerosil Co.,Ltd.制造)和1.5重量份体积平均粒径为150nm的经六甲基二硅氮烷(HMDS)处理的二氧化硅颗粒用样品磨混合，以获得经外部添加的色调剂1。

将经外部添加的色调剂1(8重量份)和载体1(100重量份)使用V型共混机在40rpm搅拌20分钟，并使用具有125μm开孔的筛进行筛分以获得显影剂1。从显影剂1分离出载体，并在120℃至180℃的温度范围测定其重量减少量。重量减少量为0.005重量％。

载体和显影剂的评估

在5℃和15％RH的低温低湿环境下储存1周后，将上述显影剂1用于通过富士施乐株式会社制造的Docu Centre Color 500的改造机打印5％打印表。打印在首张(第一张)、第10张、第100张、第1,000张和10,000张进行，并使用X-RITE 939(X-RiteInc.制造)测定打印浓度以进行打印浓度评估。所获结果显示于表3中。

在表3中的“测定”一栏中，基于以下评估标准显示评估结果。

A：初始打印浓度为1.30以上，且在至10,000张时打印浓度几乎无变化

B：初始打印浓度为1.25以上，在至10,000张时观察到打印浓度的变化但处于不存在问题的水平

C：初始打印浓度为1.25以下，在至10,000张时观察到打印浓度的显著变化

在评估完成后，再将显影剂在35℃和85％RH的高温高湿环境下储存24小时，然后打印5％打印表。打印在首张(第一张)和第10,000张进行，并使用X-RITE 939(X-Rite Inc.制造)测定打印浓度以进行打印浓度评估。所获结果示于表3中。

在表3中的“测定”一栏中，基于以下评估标准显示评估结果。

A：首张和第10,000张之间的打印浓度差异为0.1以下，因此变动很小。

B：首张和第10,000张之间的打印浓度差异为0.1至0.15，因此观察到变动但处于不存在问题的水平。

C：首张和第10,000张之间的打印浓度差异为0.15以上，因此变动较大。

实施例2～8

以与实施例1相同的方式制备和评价表2中所示的载体2～8和显影剂2～8，不同在于将涂布树脂颗粒1变为涂布树脂颗粒2～8。所获结果示于表3中。

实施例9

涂布层形成用溶液的制备

涂布树脂颗粒1：2.0重量份

甲苯：8.0重量份

热固性树脂颗粒：0.5重量份

(EPOSTAR S：三聚氰胺树脂颗粒200nm，NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制造)

炭黑：0.5重量份

将上述材料用砂磨搅拌并分散30分钟以获得涂布层形成用溶液1。

载体9的制备

铁氧体颗粒(Mn-Mg铁氧体，真比重：4.7g/cm³，体积平均粒径：40μm，饱和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布层形成用溶液1：11重量份

将铁氧体颗粒(磁性颗粒)和涂布层形成用溶液1置于捏合机中并加热至60℃。然后在将温度保持在60℃的同时，进行10分钟搅拌，然后减压以移除甲苯。进而，将混合物加热至70℃并减压以馏除甲苯。用具有75μm开孔的筛将树脂涂布层形成用载体筛分，由此获得载体9，并使用载体9制备并评估表2中所示的显影剂9。所获结果示于表3中。

比较例1～3

以与实施例1相同的方式制备并评估载体10～12和显影剂10～12，不同在于将实施例1中的涂布树脂颗粒1变为涂布树脂颗粒9～11。所获结果示于表3中。

比较例4

铁氧体颗粒(Mn-Mg铁氧体，真比重：4.7g/cm³，体积平均粒径：40μm，饱和磁化率：60emu/g，表面粗糙度：1.5μm)：100重量份

涂布层形成用树脂颗粒11：2.0重量份

电荷调节用热固性树脂颗粒：0.5重量份

(EPOSTAR S：三聚氰胺树脂颗粒200nm，NIPPON SHOKUBAI CO.,LTD.制造)

将上述材料置于HENSCHEL MIXER(NIPPON COKE&ENGINEERING CO.,LTD.制造)中并在2,000rpm混合60分钟，以使涂布树脂颗粒牢固地附着至铁氧体颗粒。将HENSCHELMIXER的温度维持在100℃并在2,000rpm进行20分钟搅拌。然后，在1,000rpm旋转的同时，将混合物冷却至50℃以获得涂布层形成用载体。将涂布层形成用载体用具有75μm开孔的筛进行筛分以获得载体13。所获结果示于表2中。显影剂13以与实施例1中相同的方式制备，并进行评估。所获结果示于表3中。

由实施例1～9的结果可以看出，相对于载体的树脂涂布层的总重量的硫酸根离子浓度为0.05重量％以下，且当每1g树脂涂布层所含的硫酸根离子的摩尔量和所含的磺基的摩尔量的总值为A mol且其中所含的钠离子的摩尔量和其中所含的钾离子的摩尔量的总值为B mol时，在满足0.1<B/A<1.2的关系的情况下，硫酸根离子浓度为0.05重量％以下。与其中B/A值不在上述范围的比较例1～4的结果相比，可以避免在低温低湿长期储存后的初始打印浓度的下降，且可以避免在高温高湿环境下打印浓度的变动。

提供对本发明的本示例性实施方式的以上描述是为了说明和描述的目的。它的意图不在于穷举本发明所披露的精确形式或将本发明限制于所披露的精确形式。显然，许多改进和变化对于本领域技术人员是显而易见的。选择并描述这些本示例性实施方式是为了能够最大限度地解释本发明的原理及其实际用途，由此使得本领域的其他技术人员能够理解适用于所期望的特定用途的本发明的各种实施方式和各种改进方案。本发明的范围由所附权利要求及其等同物所限定。

Claims (11)

1.一种静电荷图像显影用载体，其包含：

磁性颗粒；和

覆盖所述磁性颗粒的树脂涂布层，

其中，相对于所述树脂涂布层的总重量，所述树脂涂布层的硫酸根离子浓度为0.05重量％以下，并且

当每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值为A mol，且每1g所述树脂涂布层所含有的钠离子的摩尔量为B mol时，

满足0.1<B/A<1.2的关系。

2.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，每1g所述树脂涂布层所含有的硫酸根离子的摩尔量和所含有的磺基的摩尔量的总值A与所含有的钠离子的摩尔量B满足下列表达式：

0.001mmol<A<0.01mmol且

0.001mmol<B<0.01mmol。

3.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，所述树脂涂布层含有(甲基)丙烯酸环己酯。

4.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，所述载体的形状系数SF1为100至145。

5.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，所述树脂涂布层中的树脂的重量平均分子量为180,000至380,000。

6.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，所述树脂涂布层含有体积平均粒径为50nm至500nm的涂布树脂颗粒。

7.如权利要求1所述的静电荷图像显影用载体，其中，在对所述载体进行热重测定时，在120℃至180℃的温度范围的重量减少量为0.01重量％以下。

8.一种制备权利要求1所述的静电荷图像显影用载体的方法，所述方法包括：

将磁性颗粒和涂布树脂颗粒混合，由此获得其中所述涂布树脂颗粒附着于所述磁性颗粒的表面的混合物；和

将所述混合物加热至150℃以上。

9.一种静电荷图像显影剂，其包含：

权利要求1至7中任一项所述的静电荷图像显影用载体；和

静电荷图像显影用色调剂。

10.一种图像形成方法，所述方法包括：

至少对图像保持部件进行充电；

在所述图像保持部件的表面上形成静电荷图像；

用静电荷图像显影剂将形成于所述图像保持部件的表面上的静电荷图像显影以形成色调剂图像；

将形成于所述图像保持部件的表面上的色调剂图像转印至转印介质的表面上；和

将所述色调剂图像定影，

其中，所述静电荷图像显影剂是权利要求9所述的静电荷图像显影剂。

11.一种图像形成设备，其包含：

图像保持部件；

对所述图像保持部件进行充电的充电单元；

使经充电的图像保持部件曝光以在所述图像保持部件上形成静电荷图像的曝光单元；

用静电荷图像显影剂将所述静电荷图像显影以形成色调剂图像的显影单元；

将所述色调剂图像从所述图像保持部件转印至转印介质的转印单元；和

将所述色调剂图像定影的定影单元，

其中，所述静电荷图像显影剂是权利要求9所述的静电荷图像显影剂。