CN101370860A - 发泡体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种发泡体，其含有聚乳酸类树脂(a)、选自聚烯烃类树脂和聚苯乙烯类树脂的至少一种热塑性树脂(b)以及乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的嵌段共聚物(c)，其中，(a)与(b)的重量比(a/b)为80/20～20/80，相对于100重量份(a)与(b)的总量，含有0.5重量份～20重量份(c)。

Description

发泡体
技术领域
本发明涉及发泡体及其制造方法。本发明的发泡体用于工业产品等的缓冲包装材；住宅等的绝热材；浮板、趴板等运动用具的芯材；浮标等漂浮材等。
背景技术
近年，脂肪族聚酯作为环境负荷小的树脂而倍受注目。最初，主要是着眼于脂肪族聚酯所带有的特性—生物降解性而使用脂肪族聚酯的。但是，实际中，生物降解性这一特性得到有效利用的仅限于农业、渔业等用于室外且难以回收的用途。另一方面，分解性高时，其存在不能用于缓冲包装材、绝热材等可能在高温高湿的环境中使用的材料、需要长期耐久性的用途的问题。
最近，关于环保性树脂，以来自植物的生物资源材料作为原料这一特征代替生物降解性成为了环保性树脂重要的特征。这种状况下，通过来自植物的乳酸的聚合而以低成本大量制造的聚乳酸成为了脂肪族聚酯的主流。
如上所述，聚乳酸具有对环境的负荷小，成本较低的优异特点，但是其在用作发泡体的原料的情况下，会产生下述的问题。
第一，聚乳酸的熔融张力小，存在发泡过程产生的气泡破裂、独立气泡率变低的问题。另外，如果发生破泡，则气泡内部的发泡剂向气泡外逸散，气泡的成长停止，从而使发泡倍率变低。若发泡倍率低即密度高，则不能充分得到轻质、缓冲性、绝热性等发泡体的特性。例如，专利文献1中只能得到密度为0.3g/cm3左右的薄的泡沫片。
第二，聚乳酸的耐热温度低，通常超过50℃～60℃的玻璃化转变温度就会发生软化，施加负荷时，其会发生变形。作为原料的L-乳酸或D-乳酸的纯度高的聚乳酸是结晶性的，通过提高结晶度，耐热性增高。但是，通常聚乳酸的结晶化速度非常慢，所以为了提高结晶度就必须长时间的高温处理。另外，L-乳酸或D-乳酸的纯度低，且少的一方的含有率大于约10％时，聚乳酸丧失结晶性，成为非晶性聚乳酸。专利文献2中虽然能够通过使用特定熔融粘度的非晶性聚乳酸来提高发泡适应性，但是因为聚乳酸是非晶性的，所以其耐热性低。
第三，聚乳酸用于缓冲材等发泡体被压缩的用途的情况下，聚乳酸缺乏柔软性。因此，压缩发泡体后，出现厚度从挤压状态回复的比例小的问题。
作为解决这些问题的方案，已知有混合发泡适应性高且耐热性也高的聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂的方法。但是，这种情况下的问题是，由于极性高的聚乳酸与非极性的聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类树脂不相容，所以不能混合均匀，进而不能发泡，或者即使发泡，有时在两者的界面发生剥离，独立气泡率降低。专利文献3中，在聚乳酸与聚烯烃类树脂的混合中使用极性高且具有与聚乳酸的末端基反应的环氧基的有机酸酯作为相容化成分。但是，只能得到发泡倍率低且截面小的薄片状产品。
专利文献1：日本特开平4-304244号公报
专利文献2：日本特开2002-317066号公报
专利文献3：WO2006/103969号公报
发明内容
本发明的目的是使用对环境负荷小的材料提供一种独立气泡率和发泡倍率大、耐热性得到了提高的发泡体。
本发明人为了实现上述课题进行了深入研究，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
1.一种发泡体，其含有聚乳酸类树脂(a)和选自聚烯烃类树脂和聚苯乙烯类树脂的至少一种热塑性树脂(b)以及乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的嵌段共聚物(c)，其中，(a)与(b)的重量比(a/b)为80/20～20/80，相对于100重量份(a)与(b)的总量，含有0.5重量份～20重量份(c)。
2.如上述1项所述的发泡体，其中，乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的嵌段共聚物(c)是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物类树脂。
3.如上述1或2项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)在190℃的熔融张力为2gf～200gf。
4.如上述1～3项中任意1项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)的维卡软化点为80℃以上。
5.如上述1～4项中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)在190℃的熔体质量流速(MFR-a)与热塑性树脂(b)在190℃的熔体质量流速(MFR-b)的比率(MFR-b/MFR-a)为0.01～10。
6.如上述1～5项中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)是10摩尔％～90摩尔％L-乳酸与90摩尔％～10摩尔％D-乳酸的共聚物。
7.如上述1～6项中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)被选自碳化二亚胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物和有机过氧化物的至少一种改性剂改性，相对于100重量份聚乳酸类树脂，改性剂的添加量为0.05重量份～10重量份。
8.如上述1～7项中任意1项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)由低密度聚乙烯类树脂(b-1)和选自高密度聚乙烯、聚丙烯类树脂和聚苯乙烯类树脂的至少一种(b-2)构成，(b-1)与(b-2)的重量比是90/10～10/90。
9.如上述1～8项中任意1项所述的发泡体，其中，该发泡体的密度是0.005g/cm3～0.5g/cm3。
10.一种缓冲材，其中，所述缓冲材使用了上述1～9项中任意1项所述的发泡体。
11.一种绝热材，其中，所述绝热材使用了上述1～9项中任意1项所述的发泡体。
本发明的发泡体的独立气泡率和发泡倍率高，且具有高的耐热性。另外，通过使用特定的树脂组合物作为原料，能够得到兼具高的压缩复原性的发泡体。
具体实施方式
对于本发明，下面围绕着其优选的实施方式进行详细说明。
聚乳酸类树脂是本发明中的(a)成分，作为这种聚乳酸类树脂，可以举出构成成分为L-乳酸的聚L-乳酸、构成成分为D-乳酸的聚D-乳酸、构成成分为L-乳酸和D-乳酸的聚DL-乳酸。这些树脂除了可以单独使用之外，还可以适当混合使用。
作为本发明中的聚乳酸类树脂，优选使用聚DL-乳酸。L-乳酸与D-乳酸的构成比是任意的，但优选L-乳酸为10摩尔％～90摩尔％、且D-乳酸为90摩尔％～10摩尔％的共聚物，更优选L-乳酸为10摩尔％～30摩尔％或者70摩尔％～90摩尔％、且D-乳酸为90摩尔％～70摩尔％或者30摩尔％～10摩尔％的共聚物。聚乳酸类树脂中的L-乳酸与D-乳酸的构成比在上述范围时，聚乳酸类树脂是非晶性的，能够得到独立气泡率、发泡倍率更大的发泡体，所以这种构成比是优选的。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)还可以含有乳酸以外的共聚成分。作为乳酸以外的单体单元，可以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、庚二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、1，4-环己烷二甲醇、新戊二醇、双酚A、聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇等二醇类；甘油、季戊四醇等多元醇类；草酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酮酸、丙二酸、戊二酸、环己烷二羧酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸；二(对羧基苯基)甲烷、蒽二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、间苯二甲酸5-四丁基鏻等二羧酸；乙醇酸、羟基丙酸、羟基丁酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸；和己内酯、戊内酯、丙内酯、十一内酯、1，5-氧杂环庚烷-2-酮等内酯类等。这些共聚成分与全部单体的比率优选为50摩尔％以下，更优选为30摩尔％以下。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)还可以含有聚乳酸以外的脂肪族聚酯树脂。作为脂肪族聚酯树脂，可以举出多元羧酸与多元醇的缩聚物、内酯的开环聚合物、多羟基链烷酸、聚乙醇酸、聚乙烯醇等。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)的重均分子量优选为5万～50万，更优选为10万～30万。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)可以使用经改性剂改性的改性物。作为改性剂，可以举出碳化二亚胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物、有机过氧化物等。这些改性剂除了单独使用之外，还可组合使用。通过使用这些改性剂进行改性，能够适当抑制聚乳酸类树脂的分解性。另外，通过使用具有2个以上相应官能团的改性剂进行改性，聚乳酸类树脂的熔融张力增加，发泡适应性更高，所以优选用这些改性剂进行改性。
相对于100重量份聚乳酸类树脂，可以用0.05重量份～10重量份的改性剂对聚乳酸类树脂(a)进行改性，并且改良剂的优选量为0.1重量份～5重量份。
本发明中，可以用作改性剂的碳化二亚胺化合物可以是单碳化二亚胺或聚碳化二亚胺中任意的碳化二亚胺化合物。作为单碳化二亚胺，可以举出例如N，N’-二苯基碳化二亚胺、N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)碳化二亚胺等。作为聚碳化二亚胺，可以使用将任意的二异氰酸酯进行聚合反应得到的产物。二异氰酸酯可以是脂肪族、脂环族或芳香族的二异氰酸酯。
本发明中，可以用作改性剂的环氧化合物可以是脂肪族、脂环族或芳香族中的任意环氧化合物。例如可以举出环氧丙烷、苯基缩水甘油基醚等。环氧化合物还可以使用具有多个环氧基的化合物。
本发明中，能够用作改性剂的异氰酸酯化合物可以是脂肪族、脂环族或芳香族中的任意异氰酸酯化合物。例如可以举出六亚甲基异氰酸酯、苯二亚甲基异氰酸酯等。异氰酸酯化合物还可以使用具有多个异氰酸酯基的化合物。
本发明中，能够用作改性剂的有机过氧化物可以是脂肪族、脂环族或芳香族中的任意有机过氧化物。例如可以举出二丁基过氧化物、过氧化苯甲酰等。有机过氧化物还可以使用二(丁基过氧化)三甲基环己烷等具有两个以上过氧化部分的化合物。
作为本发明中的(b)成分的热塑性树脂优选在190℃的熔融张力(MT)为2gf～200gf，更优选是3gf～150gf，进一步优选是4gf～100gf。此外，混合2种以上的热塑性树脂(b)使用的情况下，使用对将这些物质事先熔融混合得到的物质进行测定得到的值。
本发明中的熔融张力的值是通过以下的方法进行测定得到的。装置使用东洋精机制作所制造的CAPILOGRAPH(毛细管流变仪)1C。首先，将加热到190℃的熔融树脂组合物以10mm/分钟的活塞速度从口径1mm、长10mm的喷嘴挤出成绳状，接着使该绳状挤出物通过张力检测滑轮后，以规定的速度收卷，由此测定张力。利用上述方法，从1m/分钟开始慢慢地增加收取速度，以绳状挤出物被拉断前的张力的最大值或者绳状挤出物未被拉断的情况下收取速度最大变化到60m/分钟时的张力的最大值为熔融张力。
热塑性树脂(b)的熔融张力为2gf以上的情况下，发泡过程中，存在气泡成长时气泡膜的破裂得到抑制、独立气泡率增高的倾向。另外，由于气泡内部的发泡剂不向气泡外逸散，所以气泡得到充分的成长，能够提高发泡倍率。熔融张力为200gf以下的情况下，由于气泡得到充分成长，因而存在发泡体的发泡倍率大、密度低的倾向。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)与热塑性树脂(b)的重量比(a/b)为80/20～20/80，优选70/30～30/70。
聚乳酸类树脂(a)的重量比为20重量％以上的情况下，能够维持聚乳酸类树脂所具有的高刚性和来自植物的环境对应性。另外，热塑性树脂(b)的重量比为20重量％以上的情况下，能够进一步提高独立气泡率、耐热性。
本发明中的热塑性树脂(b)优选维卡软化点为80℃以上，更优选为90℃以上，进一步优选为100℃以上。
通过使热塑性树脂(b)的维卡软化点为80℃以上，能够得到更高的耐热性，防止高温下使用时的变形。上述维卡软化点是基于JIS K7206(A50法：试验负荷10N，升温速度50℃/h)测定的值。
作为本发明中的热塑性树脂(b)，可以举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等聚乙烯均聚物；聚丙烯均聚物、聚丁烯均聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-丁烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物等聚烯烃类树脂、聚苯乙烯类均聚物；α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丁二烯、甲基丙烯酸甲酯等能够与苯乙烯共聚的单体与苯乙烯的共聚物；以及与以通常被称作耐冲击聚苯乙烯的聚苯乙烯为主体的橡胶系聚合物的共聚物等聚苯乙烯类树脂等。这些树脂除了单独使用之外，还可以适当混合使用。这些之中，通过单独或混合使用高密度聚乙烯、聚丙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂等维卡软化点更高的树脂，能够进一步提高发泡体的耐热性。
另外，作为热塑性树脂(b)，通过将富于柔软性的低密度聚乙烯和耐热性非常高的选自高密度聚乙烯、聚丙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂的至少一种混合使用，能够得到兼具耐热性和压缩复原性的发泡体。该发泡体即使受到多次压缩，也能保持高的复原性，所以非常适合作为缓冲材。
本发明中，通过使用乙烯基芳香族化合物和共轭二烯的嵌段共聚物(c)，能够更均匀地混合聚乳酸类树脂(a)和热塑性树脂(b)使其相容。
作为用于(c)的乙烯基芳香族化合物，可以举出苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1，3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽、1，1-二苯基乙烯、N，N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N，N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等。特别普通的例子是苯乙烯。这些可以仅使用一种，也可2种以上混合使用。
用于(c)的共轭二烯是具有1对共轭双键的二烯烃，例如1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯(异戊二烯)、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯等。作为特别普通的例子，可以举出1，3-丁二烯、异戊二烯等。这些可以仅使用一种，也可2种以上混合使用。
本发明中使用的乙烯基芳香族烃与共轭二烯的嵌段共聚物(c)可以是双键部分完全或者部分氢化后的物质。
作为本发明中使用的乙烯基芳香族烃与共轭二烯的嵌段共聚物(c)，特别优选苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。具体地说，可以举出SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、SBS的双键完全氢化后的SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)和部分氢化后的SBBS(苯乙烯-丁二烯-丁烯-苯乙烯)等。
相对于100重量份由聚乳酸类树脂(a)和热塑性树脂(b)组成的树脂组合物，本发明中的(c)的添加量为0.5重量份～20重量份，更优选为1重量份～10重量份。
本发明中的聚乳酸类树脂(a)和热塑性树脂(b)在190℃的熔体质量流速的比率(MFR-b/MFR-a)优选为0.01～10，更优选为0.05～5。将2种以上的聚乳酸类树脂(a)或者2种以上的热塑性树脂(b)混合使用的情况下，使用事先将各树脂熔融混合得到的混合物的熔体质量流速。通过将熔体质量流速的比率(MFR-b/MFR-a)控制在上述范围，聚乳酸类树脂(a)与热塑性树脂(b)能够更均匀地混合，制成相容的组合物。上述熔体质量流速是基于JIS K7210(规则D：试验温度190℃，试验负荷2.16kg)测定的值。
本发明的发泡体除了可以利用挤出发泡法进行制造外，还可以利用对渗含发泡剂的颗粒进行模内成型的珠粒发泡法、将发泡剂在挤出机内熔融混炼后注射到模具内进行发泡成型的注射成型法等任意的方法，但优选挤出发泡法。挤出发泡法是下述的方法：在挤出机内，将树脂、发泡剂和透气调整剂以及必要时的气泡核形成剂等添加剂在加压下进行熔融混炼后，冷却到适当的发泡温度，使得到的发泡性熔融混合物通过安装在挤出机前端的模头，在大气压下挤出，使其发泡。
作为制造本发明的发泡体时可以使用的发泡剂有物理发泡剂和化学发泡剂。
作为物理发泡剂，可以举出丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、己烷等脂肪族烃；环丁烷、环戊烷等环式脂肪族烃；氯二氟乙烷、二氟乙烷、氯代甲烷、氯代乙烷、三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、四氟乙烷、二氯四氟乙烷、二氯甲烷等卤化烃；空气、氮、水、二氧化碳、氩等发泡剂。
作为化学发泡剂，可以举出偶氮二甲酰胺、二亚硝基五亚甲基四胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、碳酸氢钠等。
这些物理发泡剂和化学发泡剂可以适当混合使用。
制造发泡体时，根据需要可以在含有(a)、(b)、(c)的发泡体用树脂组合物中加入通常使用的透气调整剂。作为该透气调整剂，可以举出例如棕榈酸甘油酯、硬脂酸甘油酯等脂肪酸甘油酯；油酸酰胺、芥酸酰胺等脂肪酸酰胺；硬脂基硬脂酸酰胺等烷基脂肪酸酰胺等。这些透气调整剂除了可以单独使用之外，还可以适当混合使用。通过使用这些透气调整剂，能够调整发泡剂的流出速度和大气中的空气的流入速度，抑制发泡体的体积变化，使其稳定。
根据需要，还可以在上述发泡体用树脂组合物中使用通常使用的气泡核形成剂。作为该气泡核形成剂，可以举出例如滑石等无机物质、硬脂酸锌之类的脂肪酸的金属盐、在挤出机的温度下分解产生分解气体的化学发泡剂、或在该温度下发生反应生成二氧化碳的酸与碱的混合物等。这些气泡核形成剂除了可单独使用之外，还可适当混合使用。通过使用这些气泡核形成剂，能够对得到的发泡体的泡单元尺寸的大小任意地控制。
另外，在上述发泡体用树脂组合物中，根据需要还可以在混合树脂中添加抗静电剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、着色剂等添加剂。
发泡体成型后，根据需要还可以将针状的夹具扎向发泡体来实施穿孔处理。通过进行穿孔处理，能够促进发泡体内部存在的发泡剂被大气中的空气置换。
对本发明得到的发泡体的形状没有限定，例如可以举出片状、板状、棒状、管状、珠状、各种模内成型品等。
本发明的发泡体的密度优选为0.005g/cm3～0.5g/cm3，更优选为0.01g/cm3～0.2g/cm3。密度为0.005g/cm3～0.5g/cm3时，适合用于绝热材、漂浮材、缓冲包装材的用途。上述密度是基于JIS K7222测定的值。
除了穿孔形成的孔的部分，本发明得到的发泡体的独立气泡率优选为70～100％，更优选为80～100％，进一步优选为90～100％。独立气泡率为70％以上时，其作为缓冲包装材，能够发挥充分的缓冲性能，同时水难以渗入发泡体内，所以能够降低吸水率。
本发明的发泡体的泡单元尺寸优选为0.01mm～5.0mm，更优选为0.1mm～3.0mm。绝热材用途方面，泡单元尺寸越小，绝热性能越好。另外，泡单元尺寸变大时，则与水接触的情况下，水向泡单元开口面渗入，导致吸水率增加。
实施例
下面基于实施例说明本发明。
实施例中所示的值是通过下述的方法测定的。本发明中使用的测定法如下。
(1)树脂的熔体质量流速(MFR)
根据JIS K7210(规则D：试验温度190℃，试验负荷2.16kg)进行测定。
(2)树脂的熔融张力(MT)
装置使用东洋精机制作所制造的CAPILOGRAPH(商标)1C。将加热到190℃的熔融树脂组合物以10mm/分钟的活塞速度从口径1mm、长10mm的喷嘴挤出成绳状，接着使该绳状挤出物通过张力检测滑轮后，以规定的速度收卷，由此测定张力。利用上述方法，从1m/分钟开始慢慢地增加收取速度，在绳状挤出物没有被拉断的情况下，以最大变化到60m/分钟时的张力的最大值为熔融张力。
(3)树脂的维卡软化点
根据JIS K7206(A50法：试验负荷10N，升温速度50℃/h)进行测定。
(4)发泡体的密度
根据JIS K7222进行测定。
(5)发泡体的发泡倍率
根据聚乳酸类树脂(a)和热塑性树脂(b)的混合物的密度ρs、发泡体的密度ρf，利用下式计算出发泡倍率E。
E(倍)＝ρs/ρf
其中，ρs：聚乳酸类树脂(a)和热塑性树脂(b)的混合物的密度ρs
ρf：发泡体的密度
(6)发泡体的独立气泡率
通过ASTM-D2856记载的空气比重计法(使用东京科学(株)生产的空气比较式比重计1000型)进行测定，以n＝5的平均进行计算。
(7)发泡体的泡单元尺寸
从发泡体的中央部切下试验片，在切割面沿发泡体的挤出方向、宽方向、厚度方向画出直线L(mm)，数出与这些直线接触的气泡的数量，根据下式，计算出挤出方向、宽方向、厚度方向上的泡单元尺寸，进而以3方向的平均值为泡单元尺寸(坐标法)。
泡单元尺寸(mm)＝1.626×L/气泡数
(8)发泡体的耐热性
将试验温度改为70℃，除此以外，依照JIS K6767记载的压缩蠕变法进行测定。试验负荷定为0.05kgf/cm2，计算出试验开始24小时后的变形率C(％)，基于该值，利用下述标准评价耐热性。
C(％)＝(t0—t1)/t0×100
其中，t0：试验片的初始厚度(mm)
      t1：试验片在24小时后的厚度(mm)
◎：C<5        (70℃的耐热性非常高)
○：5≦C≦10   (70℃的耐热性良好)
×：C>10       (70℃的耐热性低)
(9)发泡体的压缩复原性
从发泡体上切下一边的长度为发泡体的厚度的立方体作为试验片。在23℃的试验环境下，使用气压机(CSP-750DA，MARUNI制造)以130mm/秒的速度将作成的试验片压缩到原厚度的20％，计算出经过24小时后的复原率R(％)。基于该值，利用下述标准评价压缩复原性。
R(％)＝t1/t0×100
其中，t0：试验片的初始厚度(mm)
      t1：试验片在24小时后的厚度(mm)
◎：R>75      (压缩复原性非常高)
○：50≦R≦75 (压缩复原性良好)
×：R<50      (压缩复原性低)
使用的树脂、相容化剂的物理性能见表1和表2。另外，下述的实施例和比较例中的成分组成和发泡体的物理性能的评价结果见表3。
[实施例1]
以50kg/小时的速度，将作为聚乳酸类树脂(a)的聚乳酸(PLA-1：密度1.25g/cm3、MFR＝3.1g/10分钟、D含量12.2％)和作为热塑性树脂(b)的低密度聚乙烯(LDPE-1：密度0.92g/cm3、MFR＝3.0g/10分钟、MT＝4.9gf、维卡软化点＝91℃)以重量比为31/69的比例混合的混合树脂供给到具有65mm的机筒内径的螺杆型挤出机的供给区域，同时，对于100重量份树脂，供给4重量份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物SEBS((c-1)：密度0.97g/cm3、MFR＝0.3g/10分钟、苯乙烯/乙烯/丁烯比＝67/13/20)、0.9重量份作为气泡调整剂的滑石和0.8重量份作为透气调整剂的脂肪酸甘油酯(硬脂酸单甘油酯/棕榈酸单甘油酯＝50/50)。将挤出机的机筒温度调整到180℃～190℃，从安装在挤出机前端的发泡剂注入口压入相对于100重量份该树脂为11.8重量份的作为发泡剂的正丁烷，与该熔融树脂组合物混合，制成发泡性熔融混合物。
将该发泡性熔融混合物用安装在挤出机的出口的冷却装置冷却到105℃后，利用具有约2.6mm的平均厚度和约50mm宽的开口部形状的孔板，在常温、大气压下的气氛中连续挤出，使其发泡，然后立刻从上下用辊夹住进行成型，由此得到厚51mm、宽145mm、泡单元尺寸1.2mm、密度0.021g/cm3、发泡倍率49倍、独立气泡率95％的板状树脂发泡体。使用所得到的发泡体，进行耐热性和压缩复原性的评价，两者均得到了良好的结果。
[实施例2]
将聚乳酸(PLA-1)和低密度聚乙烯(LDPE-1)的比例改为52/48、发泡剂注入量改为11.4重量份，除此以外，以与实施例2相同的方法，得到厚50mm、宽142mm、泡单元尺寸1.1mm、密度0.022g/cm3、发泡倍率50倍、独立气泡率93％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例3]
将聚乳酸(PLA-1)和低密度聚乙烯(LDPE-1)的比例改为73/27、发泡剂注入量改为9.9重量份，除此以外，以与实施例2相同的方法得到厚49mm、宽136mm、泡单元尺寸1.0mm、密度0.025g/cm3、发泡倍率46倍、独立气泡率91％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例4]
将聚乳酸类树脂(a)改为聚乳酸(PLA-2：密度1.25g/cm3、MFR＝3.0g/10分钟、D含量4.1％)，作为改性剂使用1重量份聚碳化二亚胺(碳化二亚胺改性异氰酸酯，异氰酸酯基含量2％)，除此以外，以与实施例2相同的方法得到厚47mm、宽136mm、泡单元尺寸1.1mm、密度0.024g/cm3、发泡倍率43倍、独立气泡率90％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例5]
将热塑性树脂(b)改为2种高密度聚乙烯(HDPE-1：密度0.96g/cm3、MFR＝0.3g/10分钟、MT＝7.0gf、维卡软化点128℃；HDPE-2：密度0.96g/cm3、MFR＝5.5g/10分钟、MT＝1.6gf、维卡软化点123℃)以3/1(HDPE-1：36重量份/HDPE-2：12重量份)的比例混合的混合物(HDPE-1和2的熔融混合物：密度0.96g/cm3、MFR＝0.6g/10分钟、熔融张力＝5.2gf)，将滑石的添加量改为0.5重量份，不添加脂肪酸甘油酯，并将发泡剂注入量改为10.3重量份，将孔板的开口部改为平均厚度约2.8mm和宽约55mm，将发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为120℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚53mm、宽152mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.023g/cm3、发泡倍率48倍、独立气泡率86％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例6]
将热塑性树脂(b)改为聚苯乙烯(PS-1：密度1.05g/cm3、MFR＝0.5g/10分钟、MT＝21gf、维卡软化点102℃)、滑石的添加量改为0.05重量份，不添加脂肪酸甘油酯，并将发泡剂注入量改为8.7重量份、发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为110℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚52mm、宽146mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.027g/cm3、发泡倍率43倍、独立气泡率98％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例7]
将热塑性树脂(b)改为聚丙烯(PP-1：密度0.90g/cm3、MFR＝2.6g/10分钟、MT＝102gf、维卡软化点155℃)、滑石的添加量改为0.5重量份，不添加脂肪酸甘油酯，并将发泡剂注入量改为7.7重量份、孔板的开口部改为平均厚度约2.8mm和宽约55mm、发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为140℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚50mm、宽145mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.033g/cm3、发泡倍率33倍、独立气泡率82％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例8]
将热塑性树脂(b)改为低密度聚乙烯(LDPE-1)和高密度聚乙烯(HDPE-2)以2/1(LDPE-1：32重量份/HDPE-2：16重量份)的比例混合的混合物(LDPE-1和HDPE-2的熔融混合物：密度0.93g/cm3、MFR＝3.7g/10分钟、熔融张力＝4.0gf)、滑石的添加量改为0.7重量份、脂肪酸甘油酯的添加量改为0.4重量份、发泡剂注入量改为9.7重量份、发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为111℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚50mm、宽140mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.025g/cm3、发泡倍率44倍、独立气泡率92％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例9]
将热塑性树脂(b)改为低密度聚乙烯(LDPE-1)和聚苯乙烯(PS-1)以2/1(LDPE-1：32重量份/PS-1：16重量份)的比例混合的混合物(LDPE-1和PS-1的熔融混合物：密度0.96g/cm3、MFR＝1.7g/10分钟、熔融张力＝8.4gf)、滑石的添加量改为0.4重量份、脂肪酸甘油酯的添加量改为0.4重量份、发泡剂注入量改为10.1重量份、发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为107℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚51mm、宽142mm、泡单元尺寸0.7mm、密度0.023g/cm3、发泡倍率48倍、独立气泡率96％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[实施例10]
将热塑性树脂(b)改为低密度聚乙烯(LDPE-1)和聚丙烯(PP-1)以2/1(LDPE-1：32重量份/PP-1：16重量份)的比例混合的混合物(LDPE-1和PP-1的熔融混合物：密度0.91g/cm3、MFR＝2.9g/10分钟、熔融张力＝6.3gf)、滑石的添加量改为0.7重量份、脂肪酸甘油酯的添加量改为0.4重量份、发泡剂注入量改为9.6重量份、发泡性熔融混合物的挤出机出口温度改为128℃，除此以外，以与实施例3相同的方法得到厚度49mm、宽144mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.025g/cm3、发泡倍率42倍、独立气泡率90％的耐热性、压缩复原性均良好的板状树脂发泡体。
[比较例1]
树脂成分仅使用聚乳酸(PLA-1)，将滑石的添加量改为0.2重量份，不添加脂肪酸甘油酯，将发泡剂注入量改为9.8重量份，除此以外，以与实施例1相同的方法得到厚25mm、宽88mm、泡单元尺寸0.3mm、密度0.061g/cm3、发泡倍率20倍、独立气泡率32％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[比较例2]
不使用(c)，除此以外，以与实施例2相同的方法得到厚30mm、宽87mm、泡单元尺寸0.7mm、密度0.080g/cm3、发泡倍率14倍、独立气泡率11％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[比较例3]
不使用(c)，除此以外，以与实施例5相同的方法得到厚33mm、宽97mm、泡单元尺寸0.7mm、密度0.083g/cm3、发泡倍率13倍、独立气泡率13％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[比较例4]
不使用(c)，除此以外，以与实施例6相同的方法得到厚32mm、宽94mm、泡单元尺寸0.6mm、密度0.094g/cm3、发泡倍率12倍、独立气泡率16％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[比较例5]
不使用(c)，除此以外，以与实施例7相同的方法得到厚28mm、宽87mm、泡单元尺寸0.7mm、密度0.130g/cm3、发泡倍率8倍、独立气泡率10％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[比较例6]
将(c)改为乙烯甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物((c-2)：密度0.94g/cm3、MFR3g/10分钟)，除此以外，以与实施例2相同的方法得到厚31mm、宽89mm、泡单元尺寸0.7mm、密度0.078g/cm3、发泡倍率14倍、独立气泡率12％的板状树脂发泡体。所得到的发泡体的耐热性、压缩复原性非常低。
[表1]
Figure A200780002636D00191
[表2]
Figure A200780002636D00192
[表3-1]
Figure A200780002636D00201
*1：聚碳化二亚胺
*2：滑石
*3：脂肪酸甘油酯
*4：正丁烷
[表3-2]
Figure A200780002636D00211
*1：聚碳化二亚胺
*2：滑石
*3：脂肪酸甘油酯
*4：正丁烷
产业上的可利用性
本发明的发泡体的独立气泡率和发泡倍率大，且具有高的耐热性能，所以能够用于高性能的缓冲材、绝热材。

Claims (11)

1.一种发泡体，其含有聚乳酸类树脂(a)和选自聚烯烃类树脂和聚苯乙烯类树脂的至少一种热塑性树脂(b)以及乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的嵌段共聚物(c)，其中，(a)与(b)的重量比(a/b)为80/20～20/80，相对于100重量份(a)与(b)的总量，含有0.5重量份～20重量份(c)。
2.如权利要求1所述的发泡体，其中，乙烯基芳香族化合物与共轭二烯的嵌段共聚物(c)是苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物类树脂。
3.如权利要求1或2项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)在190℃的熔融张力为2gf～200gf。
4.如权利要求1～3中任意1项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)的维卡软化点为80℃以上。
5.如权利要求1～4中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)在190℃的熔体质量流速(MFR-a)与热塑性树脂(b)在190℃的熔体质量流速(MFR-b)的比率(MFR-b/MFR-a)为0.01～10。
6.如权利要求1～5中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)是10摩尔％～90摩尔％L-乳酸与90摩尔％～10摩尔％D-乳酸的共聚物。
7.如权利要求1～6中任意1项所述的发泡体，其中，聚乳酸类树脂(a)被选自碳化二亚胺化合物、环氧化合物、异氰酸酯化合物和有机过氧化物的至少一种改性剂改性，相对于100重量份聚乳酸类树脂，改性剂的添加量为0.05重量份～10重量份。
8.如权利要求1～7中任意1项所述的发泡体，其中，热塑性树脂(b)由低密度聚乙烯类树脂(b-1)和选自高密度聚乙烯、聚丙烯类树脂和聚苯乙烯类树脂的至少一种(b-2)构成，(b-1)与(b-2)的重量比是90/10～10/90。
9.如权利要求1～8中任意1项所述的发泡体，其中，该发泡体的密度是0.005g/cm3～0.5g/cm3。
10.一种缓冲材，其中，所述缓冲材使用了权利要求1～9中任意1项所述的发泡体。
11.一种绝热材，其中，所述绝热材使用了权利要求1～9中任意1项所述的发泡体。
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