CN101367848A - 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 - Google Patents
一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101367848A CN101367848A CNA2007100261020A CN200710026102A CN101367848A CN 101367848 A CN101367848 A CN 101367848A CN A2007100261020 A CNA2007100261020 A CN A2007100261020A CN 200710026102 A CN200710026102 A CN 200710026102A CN 101367848 A CN101367848 A CN 101367848A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sucrose
- reaction
- ethyl ester
- preparation
- add
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及蔗糖－6－乙酯的制备方法，首先将蔗糖和对甲苯磺酸催化剂加入到DMF中，加热至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反应；然后向反应液中加入水进行水解反应，再加入有机胺进行转位反应，得蔗糖－6－乙酯。该方法蔗糖－6－乙酯的产品收率和纯度均高于现有技术最佳值，生产成本低，产品质量好，其反应物不经过分离可直接用于下步氯化反应，经济效益和社会效应显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备蔗糖-6-乙酯的方法，属于精细化工技术领域。
背景技术
三氯蔗糖(Trichlorosucrose)，又名4，1’，6’-三氯半乳蔗糖(4，1’，6’，Trichlorogalactosucrose)，简称TGS，是一种甜度大、味觉好的蔗糖三氯衍生物。三氯蔗糖代表了功能型甜味剂发展的最新状态，它是蔗糖分子中4、1’、6’三个羟基被三个氯原子取代而成；而蔗糖分子中有8个羟基，分别为三个伯碳羟基(6、1’、6’位)和五个仲碳羟基(2、3、4、3’、4’位)，要制备三氯蔗糖必须保护6-位羟基。
利用原乙酸三甲酯与蔗糖反应，再经过水解和转位方法已有文献报道。US4950746中公开了蔗糖-6-乙酯的制备方法，其工艺过程为：①蔗糖、二丁基氧化锡和甲醇回流反应，浓缩得1，3-双(6-氧-蔗糖)-1，1，3，3-四丁基二氧化锡(DBSS)；②将DBSS和乙酸酐在DMF(N，N-二甲基甲酰胺)中反应，然后经过一系列处理得到蔗糖-6-乙酯，含量63.4％。该方法的缺点是蔗糖-6-乙酯含量太低，用于氯化反应时有许多困难。
US5023329中揭示了蔗糖-6-乙酯的制备方法，其工艺过程为：①蔗糖、二丁基氧化锡、DMF和环己烷于100±1℃回流5小时；②冷至-4℃滴加乙酸酐，最高温度不超过-1℃，滴加完乙酸酐后于室温反应过夜；③加适量水，用环己烷萃取三次，浓缩得一粘状物；④将该粘状物溶于甲醇经过一系列过程处理得到蔗糖-6-乙酯，收率55.3％，含量90.2％。该方法缺点是收率不高，含量仍偏低。
另外，US4889928中也披露了蔗糖-6-乙酯的制备，严格按照该法进行制备蔗糖-6-乙酯，其含量和收率均较低。
综上报道方法，目的产物蔗糖-6-乙酯含量低，合成路线长，影响后续三氯蔗糖的氯化和精制，降低了产品的收率，大大增加了生产成本。本发明针对这些问题，提出了新的制备方法以有效解决这些问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的种种不足，提供一种合成制备蔗糖-6-乙酯的方法，使蔗糖-6-乙酯的制备过程更易进行、提高收率和纯度、降低生产成本。
本发明的目的通过以下技术方案来实现：
一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤——
①将蔗糖和对甲苯磺酸催化剂加入到DMF中，加热至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反应；
②向反应液中加入水进行水解反应，再加入有机胺进行转位反应，得蔗糖-6-乙酯。
进一步地，上述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，步骤①先将蔗糖与DMF一起加热至溶解，然后冷却至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯。
更进一步地，上述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，步骤①中滴加入原乙酸三甲酯的温度在0℃以下，最佳温度在—5℃以下。
再进一步地，上述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，步骤②中加有机胺进行转位反应的时间为1～6小时，最佳时间为2～4小时。
本发明技术方案的突出的实质性特点和显著的进步主要体现在：
本发明以原乙酸三甲酯和蔗糖为主要原料、对甲苯磺酸为催化剂，经过环合、水解和转位制得蔗糖-6-乙酯。其反应物不经过分离可以直接用于下步氯化反应。反应收率达60％以上，产品含量超过85％，产品收率和纯度均高于现有技术最佳值；其制备过程易于进行、反应条件易控制，生产成本低，产品质量好。
具体实施方式
一种收率和纯度较高的蔗糖-6-乙酯的合成方法，首先将蔗糖和对甲苯磺酸催化剂加入DMF中，加热至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反应；然后将水加入上述反应液中进行水解反应，再加入有机胺进行转位反应，最后减压浓缩得蔗糖-6-乙酸酯浆状物，再加入DMF溶解即可用于下步氯化反应。
下面通过具体实施例进一步具体详细说明本发明技术方案。
实施例1：
一个1000ml四口圆底烧瓶，装有机械搅拌，温度计和带有分水器的冷凝管中，加入150克(0.43mol)蔗糖、对甲苯磺酸催化剂和600mlDMF，加热至80～90℃溶解，冷至20℃加入57.8克(0.48mol)原乙酸三甲酯，反应3小时；加入50ml水，升温至10℃，搅拌1.5小时；加入15ml叔丁胺，反应1小时，最后减压蒸除溶剂至浆状物，加入1000mlDMF溶解得蔗糖-6-乙酯溶液，蔗糖-6-乙酯含量65％。
实施例2：
一个1000ml四口圆底烧瓶，装有机械搅拌，温度计和带有分水器的冷凝管中，加入150克(0.43mol)蔗糖、对甲苯磺酸催化剂和600mlDMF，加热至70～80℃溶解，冷至-5℃加入57.8克(0.48mol)原乙酸三甲酯，反应4小时；加入50ml水，升温至10℃，搅拌6小时；加入15ml叔丁胺，反应6小时，最后减压蒸除溶剂至浆状物，加入1000mlDMF溶解得蔗糖-6-乙酯溶液，蔗糖-6-乙酯含量79％。
实施例3：
一个1000ml四口圆底烧瓶，装有机械搅拌，温度计和带有分水器的冷凝管中，加入150克(0.43mol)蔗糖、对甲苯磺酸催化剂和600mlDMF，加热至60～70℃溶解，冷至-10℃加入57.8克(0.48mol)原乙酸三甲酯，反应2小时；加入50ml水，升温至10℃，搅拌1小时；加入15ml叔丁胺，反应2.5小时，最后减压蒸除溶剂至浆状物，加入1000mlDMF溶解得蔗糖-6-乙酯溶液，蔗糖-6-乙酯含量86％。
本发明技术方案以原乙酸三甲酯和蔗糖为主要原料、对甲苯磺酸为催化剂，经过环合、水解和转位制得蔗糖-6-乙酯。显然，该工艺操作简便、纯度较高、成本较低。蔗糖-6-乙酯的产品收率和纯度均高于现有技术最佳值，生产成本低，产品质量好，其反应物不经过分离可以直接用于下步氯化反应，经济效益和社会效应显著。
以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。凡采用等同变换或者等效替换而形成的技术方案，均落在本发明权利保护范围之内。
Claims (6)
1.一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤——
①将蔗糖和对甲苯磺酸催化剂加入到DMF中，加热至溶解，然后冷至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯反应；
②向反应液中加入水进行水解反应，再加入有机胺进行转位反应，得蔗糖-6-乙酯。
2.按权利要求1所述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：步骤①先将蔗糖与DMF一起加热至溶解，然后冷却至20℃以下，滴加入原乙酸三甲酯。
3.按权利要求1或2所述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：步骤①中滴加入原乙酸三甲酯的温度在0℃以下。
4.按权利要求3所述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：滴加入原乙酸三甲酯的最佳温度在—5℃以下。
5.按权利要求1所述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：步骤②中加有机胺进行转位反应的时间为1～6小时。
6.按权利要求5所述的一种蔗糖-6-乙酯的制备方法，其特征在于：步骤②中加有机胺进行转位反应的最佳时间为2～4小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100261020A CN101367848A (zh) | 2007-08-15 | 2007-08-15 | 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2007100261020A CN101367848A (zh) | 2007-08-15 | 2007-08-15 | 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101367848A true CN101367848A (zh) | 2009-02-18 |
Family
ID=40411871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2007100261020A Pending CN101367848A (zh) | 2007-08-15 | 2007-08-15 | 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101367848A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102690299A (zh) * | 2012-05-25 | 2012-09-26 | 浙江海森药业有限公司 | 一种串联反应制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
| CN102816188A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-12-12 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 三氯蔗糖的生产工艺 |
| CN103554196A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-05 | 长沙理工大学 | 一种蔗糖-6-乙酸酯的结晶方法 |
| CN104761592A (zh) * | 2014-01-07 | 2015-07-08 | 江苏巨邦制药有限公司 | 合成β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡糖-6-酯的方法 |
-
2007
- 2007-08-15 CN CNA2007100261020A patent/CN101367848A/zh active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102690299A (zh) * | 2012-05-25 | 2012-09-26 | 浙江海森药业有限公司 | 一种串联反应制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
| CN102690299B (zh) * | 2012-05-25 | 2015-04-08 | 浙江海森药业有限公司 | 一种串联反应制备三氯蔗糖-6-乙酸酯的方法 |
| CN102816188A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-12-12 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 三氯蔗糖的生产工艺 |
| CN102816188B (zh) * | 2012-08-13 | 2015-05-13 | 南通市常海食品添加剂有限公司 | 三氯蔗糖的生产工艺 |
| CN103554196A (zh) * | 2013-11-22 | 2014-02-05 | 长沙理工大学 | 一种蔗糖-6-乙酸酯的结晶方法 |
| CN104761592A (zh) * | 2014-01-07 | 2015-07-08 | 江苏巨邦制药有限公司 | 合成β-D-呋喃果糖基-α-D-吡喃葡糖-6-酯的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112142574B (zh) | 一种9,9-二[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的合成方法 | |
| CN101367848A (zh) | 一种蔗糖-6-乙酯的制备方法 | |
| CN112409201B (zh) | 2-羟基-5-[2-(4-(三氟甲基苯基)乙基氨基)]苯甲酸的制备方法 | |
| CN110183445A (zh) | 莫西沙星及其衍生物的合成方法 | |
| CN101704796B (zh) | 3-吗啉酮制备方法 | |
| CN101638382B (zh) | 一种利用相转移反应制备7-氯喹哪啶的方法 | |
| CN111423373B (zh) | 硫酸羟氯喹的制备方法 | |
| CN111662263B (zh) | 一种吡喃酮化合物的制备方法 | |
| CN102010325A (zh) | 一种对羟基苯乙酸的合成方法 | |
| CN101274949B (zh) | 蔗糖-6-酯的制备方法 | |
| CN111533689B (zh) | 一种2,2’-联喹啉类化合物及其一锅制备方法 | |
| CN111100042B (zh) | 一种2-甲氧基-5-磺酰胺基苯甲酸的制备方法 | |
| CN114149316A (zh) | 一种2-亚甲基戊二酸的制备方法 | |
| CN109942397B (zh) | 一种王浆酸的制备方法 | |
| CN114539285A (zh) | 一种玛巴洛沙韦的制备方法 | |
| CN101948484B (zh) | 一种曲伏前列素中间体的制备方法 | |
| CN114276244B (zh) | 一种羧酸类化合物及其金属盐衍生物的制备方法 | |
| US7038091B2 (en) | Process for producing acetylene compound | |
| CN114933562A (zh) | 基于(2-羟基苄基)二取代氧化膦催化的氯喹的高效制备方法 | |
| CN114292204B (zh) | 一种二氢燕麦生物碱的制备方法 | |
| CN111333598B (zh) | 一种R-3-丙基-γ-丁内脂的合成方法 | |
| CN112552200B (zh) | 一种光学纯4-(1-氨基)乙基苯甲酸酯及其盐的制备方法 | |
| CN116143677A (zh) | 一种富马酸伏诺拉生的关键中间体的制备方法 | |
| CN115231992A (zh) | 一种(2-氯-5-碘苯基)(4-氟苯基)甲酮的制备方法 | |
| CN107709313A (zh) | 一种制备三苯甲基坎地沙坦的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20090218 |