CN101359735A - 超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法。该法是先将锂盐和锰盐按摩尔计量比进行配料，配好的物料在加入分散剂后再在超声设备上进行机械活化和混料处理，再在低温下进行预处理，最后在高温下焙烧合成，得到尖晶石正极材料。一方面，通过超声空化进行机械活化和混料处理，保证了原料混合的均匀性，降低了合成温度，晶粒微小且均匀，另一方面，通过多步合成法可使低温下合成的缺陷型尖晶石结构得到修复和完善，容易得到纯相的尖晶石正极材料，减小其高温容量衰减率，制成的尖晶石正极材料价格低廉，无污染，易于工业化规模生产。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种锂离子电池正极材料的制造方法，特别是一种用超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法。属于材料合成技术领域。
二、背景技术
锂离子电池自1991年商品化以来得到迅猛发展，不仅被广泛应用于移动电话、摄像机、笔记本电脑等便携式设备，还被列为电动汽车、航天航空、军事设备以及储能装置的侯选电源。锂离子电池正极材料不仅作为电极材料参与电化学反应，而且还是锂离子的“贮存库”。因此，锂离子电池正极材料研究进展直接制约着锂离子电池的发展。目前锂离子电池正极材料的研究热点主要集中在四种富锂的过渡金属氧化物锂钴氧、锂镍氧、锂锰氧和磷酸铁锂(LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4和LiFePO4)。其中LiMn2O4资源丰富、价格低廉，再加之锰无毒且污染小，回收再利用问题已经在一次电池中积累了丰富的经验，制备的LiMn2O4正极材料安全性高(在动力电源方面相当重要)等优点，引起诸多研究者的极大关注，被认为是最具发展前景的锂离子电池正极材料。
纵观国内外尖晶石LiMn2O4的研究现状，可知目前尖晶石LiMn2O4商业化应用的不足之处在于容量较低和高温容量衰减较快，主要表现为充放电过程相结构变化从而引起晶格畸变；锂离子完全脱嵌困难，导致循环容量衰减快等。而这些不足之处与材料的合成方法和制备工艺紧密相关，因为合成方法和制备工艺决定着材料的形貌、粒度、比表面积、结晶形态及晶格缺陷等性质。这些物理化学性质直接影响到锂离子的嵌脱性能，即决定着材料的充放电容量和循环寿命等电化学性能。因此，要改善材料的电化学性能，开发真正绿色、高能的锂离子电池锰酸锂正极材料，关键要在材料的合成方法和制备工艺上有所突破。
公知的尖晶石LiMn2O4的合成方法大致可分为固相法和液相法两类。固相法有高温固相法、熔融浸渍法、微波化学法等，液相法有水解沉淀法、Pechini法、离子交换法、溶胶-凝胶法、水热合成法等。虽然合成尖晶石LiMn2O4的合成方法很多，但是考虑到工艺流程的简单程度，制备条件的易控制程度以及易于产业化生产的特点，目前工业化生产选择的大多数还是高温固相合成法。但传统的高温固相合成法存在反应扩散速度慢，产品物相不均匀，相结构稳定性差，晶粒尺寸大，粒度分布范围宽，反应温度高，反应时间长的缺点。此外，材料的粒度分布、形貌、比表面、结晶度和晶格缺陷等对材料的性能也有很大的影响。采用不同的原料和优化合成工艺，控制尖晶石的组成、晶粒的大小及结晶度等，对于抑制Jahn-TelIer效应和降低Mn的溶解有着重要的研究意义[91]。
超声是以物理、电子、机械振动、材料等学科为基础的现代高新技术之一，20世纪80年代以来，随着功率超声设备的普及与发展，超声技术得到迅速发展，以致形成一门新的交叉学科—声化学。超声技术因具有频率高、方向性好、穿透能力强、能量集中等特性，已成功应用于结晶、乳化、分散、萃取、电镀、高分子聚合及降解、催化、有机合成、废水处理等方面，但将超声应用于制备各种超细粉及纳米材料方面的研究较少，尤其在锂离子电池正极材料合成方面的应用还未见相关报道。
三、发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有固相合成法技术的不足，在高温固相合成法的基础上，提出了超声空化---固相合成法来制备锂离子电池正极材料，以解决固相合成法所存在的产品物相不均匀，相结构稳定性差，晶粒尺寸大，粒度分布范围宽等缺点；同时以价廉易得的资源为原料，在保证材料性能的前提下降低生产成本；选择工艺流程简单易于工业化生产的技术路线。
本发明按以下技术方案实施，图1工艺流程图。
(1)以锂盐和锰盐为原料，按Li/Mn的摩尔计量为0.4～0.6配料，加入固液重量比为0.3～1的无水乙醇或蒸馏水为分散介质配制成物料；
(2)将物料在100～500r/min的搅拌速度和20～300kHz的超声频率下进行机械活化2～10小时，再将湿混合物料在150-300℃的温度下干燥至水分含量为8wt％以下，干燥后的混合物料再在200～600r/min的速率下干法球磨10-60min以破碎结块的物料；
(3)将破碎得到的混合物料置于烧结炉内在400～1000℃温度下焙烧6～48小时，随炉冷却至室温即可得到正极材料。
如果是多步合成，则需要将得到的产物再返回到上面工序中进行再处理以得到高一级产品。
与现有技术相比具有以下优点
(1)保证了原料混合的均匀性，通过机械活化处理降低了合成温度，并可通过机械活化控制晶粒的大小和分布，可生成微小晶粒；
(2)通过两步合成法可使低温下生成的缺陷型尖晶石结构得到修复和完善，容易制得纯相的尖晶石LiMn2O4正极材料，减小其高温容量衰减率；
(3)制备的尖晶石LiMn2O4正极材料价格低廉，仅为LiCoO2正极材料的1/10；
(4)工艺流程简单，无污染，易于工业化规模生产。
四、附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
五、具体实施方式：
下面结合实施例对本发明作进一步的说明：
实施例1：
以Li2CO3和电解MnO2为合成原料，按Li/Mn＝0.5的摩尔计量比配料后，加入按固液重量比为0.3的无水乙醇作为分散剂，采用200r/min的搅拌速度和59kHz的超声频率机械混合4小时，烧杯底部和超声波容器的底部间隔20mm以上距离，烧杯内液面低于容器内的液面，以保证较好的超声效果；将得到的淤泥状混合物料在红外箱中200℃干燥后再干法球磨30分钟，球磨后的物料过300目的筛，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以10℃/min的速率升温到650℃，焙烧12h制备出尖晶石LiMn2O4正极材料。对超声空化后的混合原料进行差热-差重(TG-DTA)分析，结果表明混合物料在600℃时反应就基本完成，比传统的固相合成法反应温度要低100℃。对合成出的样品进行扫描电镜观察，发现样品的表面形貌具有明显的尖晶石特征，晶型发育比较完全，晶粒的分散性和均匀性较好，并且晶粒的棱角比较圆滑，可以减少Mn2+的催化溶解作用。
材料的电化学性能测试是组装成双电极模拟电池进行的。正极极片按LiMn2O4∶乙炔黑∶PVDF＝85∶8∶7的比例混合均匀，再用NMP调成浆料状，在涂布机上用刀涂法涂在20μm厚的铝薄集流体上，并经干燥、轧制、裁剪等工艺，制成直径为1cm2，厚度为130μm厚的正极片。负极采用纯度为99.9％的金属锂片，隔膜采用Celgard 2300PP/PE/PP复合膜，电解液采用德国Merck公司的1mol/L LiFP6-EC+DMC+DEC(1∶1∶1)，在真空氩气手套箱中组装成双电极模拟电池。最后在广州擎天BS-9300二次电池检测系统上进行电化学测试。充放电电压4.3～3.0V，电流为0.5mA/cm2。测试结果表明，经过超声空化处理的产物首次放电比容量为131.63mAh/g，50次循环后容量衰减率仅为3.6％，电化学性能较好。
实施例2：
将LiNO3和MnCO3按Li/Mn为0.6的摩尔比称量配料，加入固液重量比为0.5的蒸馏水作为分散剂，采用300r/min的搅拌速度和40kHz的超声频率机械混合4小时，将得到的淤泥状混合物料在红外箱中干燥后机械球磨1小时过300目筛，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以10℃/min的速率升温到800℃，焙烧8h制备出尖晶石LiMn2O4正极材料。对得到的产物进行激光粒度分析，可知平均粒度为5.53μm，粒度分布范围较窄。电化学性能测试及组装条件同实施例1。测试结果表明，首次放电比容量为135.56mAh/g，50次循环后容量衰减率仅为2.8％。
实施例3
以Li2CO3和电解MnO2为主要原料，向其中添加Co3O4和LiF作为F、Co阴阳离子掺杂源，并按Li∶Co∶Mn∶O∶F：＝1∶0.09∶1.91∶3.92∶0.08的摩尔比称量配料，加入固液体积比为0.4的的蒸馏水作为分散剂，采用200r/min的搅拌速度和59kHz的超声频率机械混合6小时，将得到的淤泥状混合物料在红外箱中干燥后再干法球磨30分钟后过300目筛，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以一定速率升温到700℃，焙烧20小时后得到掺杂型尖晶石LiMn2O4正极材料。电化学性能测试及组装条件同实施例1。测试结果表明，首次放电比容量为126.62mAh/g，50次循环后容量衰减率仅为2.3％，循环性能优异。
Claims (5)
1、一种超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法，其特征在于：其按以下技术方案实施，
(1)以锂盐和锰盐为原料，按Li/Mn的摩尔计量为0.4～0.6配料，加入固液重量比为0.3～1的无水乙醇或蒸馏水为分散介质配制成物料；
(2)将物料在100～500r/min的搅拌速度和20～300kHz的超声频率下进行机械活化2～10小时，再将湿混合物料在150-300℃的温度下干燥至水分含量为8wt％以下，干燥后的混合物料再在200～600r/min的速率下干法球磨10-60min；
(3)将破碎得到的混合物料置于烧结炉内在400～1000℃温度下焙烧6～48小时，随炉冷却至室温得到正极材料。
2、根据权利要求1所述的超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法，其特征在于：以Li2CO3和电解MnO2为原料，按Li/Mn＝0.5的摩尔计量比配料后，加入按固液重量比为0.3的无水乙醇作为分散剂，采用200r/min的搅拌速度和59kHz的超声频率机械混合4小时，将得到的淤泥状混合物料在红外箱中200℃干燥后再干法球磨30分钟，球磨后的物料过300筛目，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以10℃/min的速率升温到650℃，焙烧12h。
3、根据权利要求1所述的超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法，其特征在于：将LiNO3和MnCO3按Li/Mn为0.6的摩尔比称量配料，加入固液重量比为0.5的蒸馏水作为分散剂，超声机械混合4小时，将得到的淤泥状混合物料在红外箱中干燥后机械球磨1小时过300目筛，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以10℃/min的速率升温到800℃，焙烧8h。
4、根据权利要求1所述的超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法，其特征在于：以Li2CO3和电解MnO2为主要原料，向其中添加Co3O4和LiF作为F、Co阴阳离子掺杂源，并按Li∶Co∶Mn∶O∶F：＝1∶0.09∶1.91∶3.92∶0.08的摩尔比称量配料，加入固液重量比为0.4的的蒸馏水作为分散剂，超声机械混合6小时，将得到的淤泥状混合物料在红外箱中干燥后再干法球磨30分钟后过300目筛，最后放入程序控温的箱式电阻炉中以一定速率升温到700℃，焙烧20小时。
5、根据权利要求1-4中任一项所述的超声空化固相合成法制备锂离子电池正极材料的方法，其特征在于：将得到的产物再返回到上面工序中再处理，进行多步合成以得到高一级产品。
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|---|---|---|---|---|
| CN101950802A (zh) * | 2010-10-13 | 2011-01-19 | 中国地质大学（武汉） | 一种锰酸锂系电池正极材料的制备方法 |
| CN102195033A (zh) * | 2010-03-09 | 2011-09-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池 |
| CN102881888A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-01-16 | 中国海洋石油总公司 | 一种锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法 |
| CN103975392A (zh) * | 2011-10-27 | 2014-08-06 | 上海匡宇电子技术有限公司 | 用于形成半导体电极的导电组合物 |
| CN104600281A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 山东神工海特电子科技有限公司 | 一种锰酸锂材料的制备方法及由该锰酸锂材料制备电池的方法 |
| CN106025282A (zh) * | 2016-06-08 | 2016-10-12 | 闫春燕 | 一种高纯超细草酸锰铁及其制备方法 |
-
2008
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
| CN102195033A (zh) * | 2010-03-09 | 2011-09-21 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池 |
| CN102195033B (zh) * | 2010-03-09 | 2014-06-04 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种低温制备锂电池正极材料锂锰复合氧化物的方法及锂离子二次电池 |
| CN101950802A (zh) * | 2010-10-13 | 2011-01-19 | 中国地质大学（武汉） | 一种锰酸锂系电池正极材料的制备方法 |
| CN103975392A (zh) * | 2011-10-27 | 2014-08-06 | 上海匡宇电子技术有限公司 | 用于形成半导体电极的导电组合物 |
| CN103975392B (zh) * | 2011-10-27 | 2017-09-08 | 上海匡宇电子技术有限公司 | 用于形成半导体电极的导电组合物 |
| CN102881888A (zh) * | 2012-09-25 | 2013-01-16 | 中国海洋石油总公司 | 一种锂离子电池正极材料锰酸锂的制备方法 |
| CN104600281A (zh) * | 2014-12-30 | 2015-05-06 | 山东神工海特电子科技有限公司 | 一种锰酸锂材料的制备方法及由该锰酸锂材料制备电池的方法 |
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