CN101353349A - 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法 - Google Patents

全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101353349A
CN101353349A CNA200710119488XA CN200710119488A CN101353349A CN 101353349 A CN101353349 A CN 101353349A CN A200710119488X A CNA200710119488X A CN A200710119488XA CN 200710119488 A CN200710119488 A CN 200710119488A CN 101353349 A CN101353349 A CN 101353349A
Authority
CN
China
Prior art keywords
tetracarboxylic acid
acid diimide
perylene
preparation
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA200710119488XA
Other languages
English (en)
Inventor
王朝晖
李燕
钱华磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemistry CAS
Original Assignee
Institute of Chemistry CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry CAS filed Critical Institute of Chemistry CAS
Priority to CNA200710119488XA priority Critical patent/CN101353349A/zh
Publication of CN101353349A publication Critical patent/CN101353349A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Abstract

本发明涉及全氟烷基链取代的苝－3，4：9，10－四羧酸二酰亚胺类化合物及制备方法。向催化剂中加入有机溶剂，在惰性气体保护下加热至90℃～150℃；然后加入碘代全氟烷基链；30～60分钟后，再加入卤代苝－3，4：9，10－四羧酸二酰亚胺类化合物；反应结束后，产物经有机溶剂萃取，干燥，过滤，蒸干溶剂，分离提纯得到如上式所示的全氟烷基链取代的苝－3，4：9，10－四羧酸二酰亚胺类化合物，提纯后的产率在60％～90％。其中，X1、X2、X3、X4独立地是氢或C1～C30全氟代烷基；R1和R2独立地是氢、C1～C30全氟代烷基、C1～C30烷基、C1～C30烷氧基或取代或未取代的芳基。

Description

全氟烷基链取代的苝-3，4:9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物，以及该化合物的制备方法。
背景技术
苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺是一种重要的工业染料，这是因为这类化合物具有很好的光稳定性、热稳定性及化学惰性，还有高的从红色到紫色的着色力(Heterocycles，1995，40，477～500)。除了作为染料，苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺还在功能材料方面得到了广泛的应用，如作为太阳能电池材料、液晶材料、有机场效应管、发光材料等(Science，2001，293，1119～1122；J.Am.Chem.Soc.，2006，128，3870～3871；J.Am.Chem.Soc.，2003，125，8625～8638；J.Am.Chem.Soc.，2003，125，437～443；Angew.Chem.Int.Ed.，2004，43，6363～6366；Angew.Chem.Int.Ed.，2002，41，1900～1904；Angew.Chem.Int.Ed.，1998，37，1434～1437等)。因此，通过简单高效的合成方法得到苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物具有重要的研究意义和实用价值。
到目前为止，仅有两类报道涉及氟取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物：(1)在苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物的酰亚胺上接入氟链(Angew.Chem.Int.Ed.2004，43，6363～6366)；(2)在苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物的苝核上1，6，7，12位引入四个氟原子(Org.Lett.，Vol.8；No.17，2006)，但是，还没有见到在母核周边直接全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其简单高效的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物。
本发明的又一目的在于提供一种制备上述目的化合物的方法。
本发明的全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物结构如下所示：
Figure A20071011948800051
其中：
X1、X2、X3、X4独立地是氢或C1～C30全氟代烷基；R1和R2独立地是氢、C1～C30全氟代烷基、C1～C30烷基、C1～C30烷氧基或取代或未取代的芳基。
所述的取代的芳基的取代基是C1～C20烷基或C1～C20烷氧基。
本发明的全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物的制备方法包括以下步骤：
(1).向催化剂中加入二甲基亚砜(DMSO)、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或它们的任意混合溶剂，催化剂与溶剂的比例为0.01～1.0mmol/ml；在惰性气体保护下，加热至90℃～150℃，优选加热至100～125℃；
(2).向步骤(1)制备的混合物中加入C1～C30碘代全氟烷烃，C1～C30碘代全氟烷烃与催化剂的摩尔比例为1∶1～20；
(3).30～60分钟后，优选45分钟，向步骤(2)制备的混合物中加入卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物，卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物中卤素与C1～C30碘代全氟烷烃的摩尔比例为1∶1～10；
(4).反应结束，产物经二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯等有机溶剂萃取，无水硫酸钠等干燥剂干燥，过滤，蒸干溶剂，分离提纯得到如上式所示的全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物。
本发明采用的卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物为含有取代基或未含有取代基的1，6，7，12-四氯苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6，7，12-四溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6，7-三溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6-二溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，7-二溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1-溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物中的一种或一种以上的混合物。所述的取代基是氢、C1～C30全氟代烷基、C1～C30烷基、C1～C30烷氧基或取代或未取代的芳基。
所述的取代的芳基的取代基是C1～C20烷基或C1～C20烷氧基。
本发明采用的催化剂为铜粉。所述的惰性气体包括氮气或氩气。
本发明得到的目标产物经分离提纯后的产率在60％～80％。所得化合物经核磁共振图谱(1H-NMR)、质谱(MS)确证，结构无误。
本发明所采用的原料均能够从市场上购买到或按照现有技术合成出；如卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物是按文献(J.Org.Chem.，2004，69，7933～7939；J.Mater.Chem.，2001，11，1789-1799)报道方法合成的。
本发明的全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物可作为空气中稳定的n-型电子传输材料应用于太阳能电池材料、液晶材料、有机场效应管、有机发光材料、工业染料等。
本发明的优点在于：
1.合成方法简单，得到的目标化合物产率高。
2.该类化合物配成的溶液在空气中放置数周其紫外吸收峰没有改变。
3.该类化合物具有非常好的稳定性，为空气中稳定的n-型电子传输材料。
4.该类化合物对波长为470nm～520nm的可见光有较强的吸收。
附图说明
图1.本发明实施例1的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图2.本发明实施例1的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图3.本发明实施例2的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图4.本发明实施例2的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图5.本发明实施例2的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的紫外可见吸收-荧光光谱图。
图6.本发明实施例3的1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图7.本发明实施例3的1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图8.本发明实施例3的1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的紫外可见吸收-荧光光谱图。
图9.本发明实施例4的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图10.本发明实施例4的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图11.本发明实施例5的1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图12.本发明实施例5的1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图13.本发明实施例5的1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的紫外可见吸收-荧光光谱图。
图14.本发明实施例6的1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图15.本发明实施例6的1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图16.本发明实施例6的1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的紫外可见吸收-荧光光谱图。
图17.本发明实施例8的1，6，7，12-四(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图18.本发明实施例9的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图19.本发明实施例9的1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
具体实施方式
实施例1(1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800071
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入10ml二甲基亚砜，在氮气气体保护下，将溶液加热至125℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘九氟正丁烷，反应45分钟；
3.45分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.5mmol的1，7-二溴-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺494.3mg，产率为85％。橙黄色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1162.6.Anal.Calcd for：C56H56F18N2O4(分子量：1163.05)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝9.000(s，2H)，8.768(d，2H)，8.323(s，2H)，4.237(t，4H)，1.781(d，4H)，1.288(m，41H)，0.885(m，7H)。
1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正十二烷基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图1所示；1H-NMR图如图2所示。
实施例2(1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800081
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入10ml二甲基亚砜，在氩气气体保护下，将溶液加热至110℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入3mmol的1-碘九氟正丁烷，反应30分钟；
3.30分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.5mmol的1，7-二溴-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺487.5mg，产率为85％。橙黄色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1147.5.Anal.Calcd for：C56H40F18N2O4(分子量：1146.93)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝9.053(s，2H)，8.841(d，2H)，8.413(s，2H)，7.534(t，2H)，7.388(d，4H)，2.777(m，4H)，1.202(m，24H)。
1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图3所示；1H-NMR图如图4所示；紫外可见吸收-荧光光谱图如图5所示。
实施例3(1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800091
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入10ml N，N-二甲基甲酰胺，在氮气气体保护下，将溶液加热至100℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入1.5mmol的1-碘九氟正丁烷，反应60分钟；
3.60分钟后，向步骤2制备的混合物中加入1mmol的1-溴-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经甲苯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺743.4mg，产率为80％。橙红色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：929.0.Anal.Calcd for：C52H41F9N2O4(分子量：928.9)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝8.995(s，1H)，8.981(d，1H)，8.874(d，1H)，8.752(m，3H)，8.452(s，1H)，7.523(t，2H)，7.380(d，4H)，2.763(m，4H)，1.206(m，24H)。
1-九氟正丁基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图6所示；1H-NMR图如图7所示；紫外可见吸收-荧光光谱图如图8所示。
实施例4(1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入20ml N-甲基吡咯烷酮，在氮气气体保护下，将溶液加热至145℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘九氟正丁烷，反应50分钟；
3.50分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.5mmol的1，7-二溴-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经二氯甲烷萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺506.2mg，产率为85％。橙黄色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1190.5.Anal.Calcd for：C40H10F32N2O4(分子量：1190.5)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝9.058(s，2H)，8.813(d，2H)，8.365(s，2H)，5.055(t，4H)。
1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图9所示；1H-NMR图如图10所示。
实施例5(1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800102
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入30ml二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮的混合溶剂(体积比为1∶1)，在氮气气体保护下，将溶液加热至130℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入3mmol的1-碘十七氟正辛烷，反应45分钟；
3.45分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.5mmol的1，7-二溴-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺657.5mg，产率为85％。橙黄色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1546.7.Anal.Calcd for：C64H40F34N2O4(分子量：1546.9)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝9.052(s，2H)，8.843(d，2H)，8.412(s，2H)，7.535(t，2H)，7.389(d，4H)，2.762(m，4H)，1.202(m，24H)。
1，7-二(十七氟正辛基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图11所示；1H-NMR图如图12所示；紫外可见吸收-荧光光谱图如图13所示。
实施例6(1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800111
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入20ml二甲基亚砜，在氮气气体保护下，将溶液加热至125℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘十七氟正辛烷，反应60分钟；
3.60分钟后，向步骤2制备的混合物中加入1mmol的1-溴-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经甲苯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺903.4mg，产率为80％。橙红色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1128.6.Anal.Calcd for：C56H41F17N2O4(分子量：1128.9)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝8.993(s，1H)，8.918(d，1H)，8.873(d，1H)，8.751(m，3H)，8.448(s，1H)，7.523(t，2H)，7.381(d，4H)，2.752(m，4H)，1.203(m，24H)。
1-十七氟正辛基-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图14所示；1H-NMR图如图15所示；紫外可见吸收-荧光光谱图如图16所示。
实施例7(1-十七氟正辛基-N，N’-二[3-[2-[2-[2-(1-乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙氧基]丙基]-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800121
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入10ml二甲基亚砜，在氮气气体保护下，将溶液加热至90℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘十七氟正辛烷，反应45分钟；
3.45分钟后，向步骤2制备的混合物中加入1mmol的1-溴-N，N’-二[3-[2-[2-[2-(1-乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙氧基]丙基]-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1-十七氟正辛基-N，N’-二[3-[2-[2-[2-(1-乙氧基)乙氧基]乙氧基]乙氧基]丙基]-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺996mg，产率为80％。橙红色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1245.6.Anal.Calcd for：C54H53F17N2O12(分子量：1245.0)。
实施例8(1，6，7，12-四(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800131
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入20ml二甲基亚砜，在氮气气体保护下，将溶液加热至100℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘九氟正丁烷，反应50分钟；
3.50分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.25mmol的1，6，7，12-四溴-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，6，7，12-四(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺79mg，产率为20％。深黄色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：1581.9.Anal.Calcd for：C64H38F36N2O4(分子量：1582.9)。
1，6，7，12-四(九氟正丁基)-N，N’-二(2，6-二异丙基苯基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图17所示。
实施例9(1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺)
Figure A20071011948800141
具体合成步骤是：
1.向5mmol铜粉中加入10ml二甲基亚砜，在氩气性气体保护下，将溶液加热至125℃；
2.向步骤1制备的混合物中逐滴滴入2.5mmol的1-碘九氟正丁烷，反应45分钟；
3.45分钟后，向步骤2制备的混合物中加入0.5mmol的1，7-二溴-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺，反应24个小时；
4.反应结束后，产物经乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，60℃以下蒸干溶剂，硅胶柱层析分离得到产物1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺399mg，产率为85％。橙红色固体，MS(MALDI-TOF，m/z)：938.361.Anal.Calcd for：C40H24F18N2O4(分子量：938.62)；1H-NMR(CDCl3，400MHZ)：δ＝8.990(s，2H)，8.762(d，2H)，8.318(s，2H)，4.245(t，4H)，1.765(m，4H)，1.478(m，4H)，1.011(m，6H)。
1，7-二(九氟正丁基)-N，N’-二(正丁基)-苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图如图18所示；1H-NMR图如图19所示。

Claims (9)

1.一种全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物，其特征是，所述的化合物的结构为：
Figure A2007101194880002C1
其中：
X1、X2、X3、X4独立地是氢或C1～C30全氟代烷基；R1和R2独立地是氢、C1～C30全氟代烷基、C1～C30烷基、C1～C30烷氧基或取代或未取代的芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征是：所述的取代的芳基的取代基是C1～C20烷基或C1～C20烷氧基。
3.一种根据权利要求1～2任一项所述的化合物的制备方法，其特征是，该方法包括以下步骤：
(1).向催化剂中加入二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或它们的任意混合溶剂，催化剂与溶剂的比例为0.01～1.0mmol/ml；在惰性气体保护下，加热至90℃～150℃；
(2).向步骤(1)制备的混合物中加入C1～C30碘代全氟烷烃，C1～C30碘代全氟烷烃与催化剂的摩尔比为1∶1～20；
(3).30～60分钟后，向步骤(2)制备的混合物中加入卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物，卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物中卤素与C1～C30碘代全氟烷烃的摩尔比为1∶1～10；
(4).反应结束，产物经有机溶剂萃取，干燥剂干燥，过滤，蒸干溶剂，分离提纯得到全氟烷基链取代的苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的卤代苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物为含有取代基或未含有取代基的1，6，7，12-四氯苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6，7，12-四溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6，7-三溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，6-二溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1，7-二溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物、1-溴苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺化合物中的一种或一种以上的混合物。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征是：所述的取代基是氢、C1～C30全氟代烷基、C1～C30烷基、C1～C30烷氧基或取代或未取代的芳基。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征是：所述的取代的芳基的取代基是C1～C20烷基或C1～C20烷氧基。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的催化剂为铜粉。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征是：所述的萃取所用的有机溶剂是二氯甲烷、乙酸乙酯或甲苯。
9.根据权利要求3所述的方法，其特征是：步骤(1)所述的加热温度是100～125℃。
CNA200710119488XA 2007-07-25 2007-07-25 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法 Pending CN101353349A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA200710119488XA CN101353349A (zh) 2007-07-25 2007-07-25 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNA200710119488XA CN101353349A (zh) 2007-07-25 2007-07-25 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101353349A true CN101353349A (zh) 2009-01-28

Family

ID=40306391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA200710119488XA Pending CN101353349A (zh) 2007-07-25 2007-07-25 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101353349A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011052719A1 (ja) * 2009-10-29 2011-05-05 大日精化工業株式会社 ペリレンテトラカルボキシジイミド誘導体

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011052719A1 (ja) * 2009-10-29 2011-05-05 大日精化工業株式会社 ペリレンテトラカルボキシジイミド誘導体
CN102574806A (zh) * 2009-10-29 2012-07-11 大日精化工业株式会社 苝四甲酰二亚胺衍生物
CN102574806B (zh) * 2009-10-29 2014-07-02 大日精化工业株式会社 苝四甲酰二亚胺衍生物
JP5643215B2 (ja) * 2009-10-29 2014-12-17 大日精化工業株式会社 ペリレンテトラカルボキシジイミド誘導体

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101565554B (zh) 一类含有咔唑结构的强荧光氟硼二吡咯染料
CN101205229B (zh) 二并苝四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法
Hu et al. Dithienylethene-based rotaxanes: synthesis, characterization and properties
KR101578762B1 (ko) 구리 프탈로시아닌 화합물 및 이를 이용한 근적외선 흡수 필터
CN101274933B (zh) 二并苝-3,4,6,7:12,13,15,16-八羧酸四酰亚胺类化合物及其制法
CN111205271B (zh) 一种配体化合物及由其制备的功能化金属-有机框架化合物及其制备方法和应用
CN101423522A (zh) 二并苝-3,4,6,7:12,13,15,16-八羧酸四酰亚胺类化合物及其制法
Feng et al. Imine organic cages derived from tetraphenylethylene dialdehydes exhibiting aggregation-induced emission and explosives detection
Balaban et al. Metal catalyst-free amination of meso-bromoporphyrins: an entry to supramolecular porphyrinoid frameworks
KR20130104551A (ko) 광 파장 차단 및 전환 기능을 갖는 수용성 페릴렌 화합물 및 그의 제조 방법
CN101353349A (zh) 全氟烷基链取代的苝-3,4:9,10-四羧酸二酰亚胺类化合物及其制备方法
CN109762142B (zh) 一种基于光热效应调控二氧化碳吸附的共轭高分子材料
CN108047278B (zh) 一类d-a-d型六元环金属铂(ii)配合物近红外发光材料
CN103923008B (zh) 具有荧光增白性质的1,8-萘酰亚胺衍生物及其制备方法
CN106146496A (zh) 一种苝双酰亚胺衍生物的湾区成环合成方法
CN102911168B (zh) 螺噁嗪类化合物改性为噁唑类化合物的方法
Chu et al. Synthesis and aggregation-induced emission properties of dicyanovinyl substituted Tröger’s bases
Sun et al. A novel squaraine dye with squaramide as a scaffold and the colorimetric detection of amine
CN111039879B (zh) 一种含砜基三唑类化合物/聚合物及其制备方法和应用
CN104974173B (zh) 一种湾位嵌五元硫杂环及六元氧杂环‑3,4:9,10‑苝四羧酸正丁酯的制备方法
CN101747335A (zh) N桥联Quaterrylene衍生物及其制备方法
CN113444519A (zh) 一种有机磷光组合物及其制备方法和应用
CN113754606A (zh) 吩噁嗪二胺衍生物和/或吩噻嗪二胺衍生物及其制备方法
CN115260205B (zh) 双芘基掺杂的扩展卟啉、其双钯金属络合物、其制备方法及其应用
CN105384744B (zh) 四(三氟乙氧基)酞菁铕配合物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20090128