CN101747335A - N桥联Quaterrylene衍生物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及N桥联Quaterrylene衍生物及其制备方法。本发明通过含取代基的N桥联苝进行偶联、关环反应而制备下式N桥联Quaterrylene衍生物。向溶有含取代基的N桥联苝的有机溶剂中加入路易斯酸和氧化剂,在惰性气体保护下加热;反应结束后,产物经分离提纯得到N桥联Quaterrylene衍生物;或向溶有含取代基的N桥联苝的有机溶剂中加入路易斯酸和氧化剂,在惰性气体保护下室温搅拌;反应结束后,产物经分离提纯得到含取代基的N桥联偶联苝;向溶有含取代基的N桥联偶联苝的有机溶剂中加入路易斯酸和氧化剂,在惰性气体保护下加热;反应结束后,产物经分离提纯得到下式的N桥联Quaterrylene衍生物。
Description
技术领域
本发明涉及N桥联Quaterrylene衍生物,以及该类衍生物的制备方法。
背景技术
Rylene(包括Perylene、Terrylene、Quaterrylene)是一类重要的有机功能分子,这是因为这类化合物具有优异的光电特性,在功能材料方面得到了广泛的应用,如作为太阳能电池材料、液晶材料、有机场效应管、发光材料等(Org.Coatings,1997,31,43~49;Chem.-Eur.J.,2002,8,3732~3746;ChemPhysChem.,2005,6,935~941;Mol.Cryst.Liq.Cryst.,1995,267,435~440;Eur.J.Org.Chem.,2005,3715~3723等)。然而,由于Terrylene、Quaterrylene具有溶解性差、合成方法困难等问题而严重限制了其发展。因此,通过简单高效的合成方法得到N桥联Quaterrylene衍生物具有重要的研究意义和实用价值。
到目前为止,仅有一类报道涉及Quaterrylene化合物:在Quaterrylene的2,9:12,19-四个位置上引入叔丁基(Chem.Ber.1991,124,2091~2100),然而其溶解性仍然有限。到目前为止,还没有见到可溶的N桥联Quaterrylene衍生物及其简单高效的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于提供N桥联Quaterrylene衍生物。
本发明的又一目的在于提供制备目的一的N桥联Quaterrylene衍生物的简单高效的制备方法。
本发明的N桥联Quaterrylene衍生物的结构如下所示:
其中:
R1、R2独立地是氢、卤素(如氯、溴或碘)、C1~C50的直链或叉链烷基、C1~C50的直链或叉链全氟代烷基、C1~C50的烷氧基、取代或未取代的酚氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂芳基中的一种。
所述的取代的酚氧基、取代的苯基、取代的萘基、取代的杂芳基中的取代基是卤素(如氯、溴或碘)、C1~C30的直链或叉链烷基、C1~C30的烷氧基中的一种。
本发明的N桥联Quaterrylene衍生物的制备方法:
方法一的步骤包括:
(1).向装有N-R1-1-R2-N桥联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到浓度为0.01~1mmol/ml的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液;
(2).在惰性气体(如氮气)保护下,向步骤(1)制备的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液中加入路易斯(Lewis)酸和氧化剂,其中N-R1-1-R2-N桥联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~10∶1~20,加热至50℃~130℃;反应结束,产物经过滤,硅胶柱层析分离提纯得到如上述结构式所示的N桥联Quaterrylene衍生物,产率为20%~50%。
方法二的步骤包括:
(1).向装有N-R1-1-R2-N桥联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到浓度为0.01~1mmol/ml的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液;
(2).在惰性气体(如氮气)保护下,向步骤(1)制备的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液中加入路易斯酸和氧化剂,其中N-R1-1-R2-N桥联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~3∶1~5,室温搅拌10分钟~1小时,反应结束,产物经硅胶柱层析分离提纯得到N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝,产率为90%~98%;
(3).向装有步骤(2)得到的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到浓度为0.01~1mmol/ml的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝溶液;
(4).在惰性气体(如氮气)保护下,向步骤(3)制备的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝溶液中加入路易斯酸和氧化剂,其中N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~10∶1~20,加热至50℃~130℃,反应结束,产物经过滤,硅胶柱层析分离提纯得到如上述结构式所示N桥联Quaterrylene衍生物,产率为50%~80%。
上述方法中的R1、R2独立地是氢、卤素(如氯、溴或碘)、C1~C50的直链或叉链烷基、C1~C50的直链或叉链全氟代烷基、C1~C50的烷氧基、取代或未取代的酚氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂芳基中的一种。
所述的取代的酚氧基、取代的苯基、取代的萘基、取代的杂芳基中的取代基是卤素(如氯、溴或碘)、C1~C30的直链或叉链烷基、C1~C30的烷氧基中的一种。
所述的有机溶剂选自:二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等中的一种或大于一种以上的混合溶剂。
所述的路易斯(Lewis)酸选自:三氯化铁、三氟甲烷磺酸钪(Scandium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Sc(OTf)3))、三氟甲烷磺酸钕(Neodymium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Nd(OTf)3))、三氟甲烷磺酸镧(Lanthanum(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(La(OTf)3))、三氟甲烷磺酸铪(Hafnium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Hf(OTf)3)、三氟甲烷磺酸铈(Cerium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Ce(OTf)3)、三氟甲烷磺酸铥(Thulium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Tm(OTf)3)、三氟甲烷磺酸镱(Ytterbium(III)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Yb(OTf)3)、三氟甲烷磺酸铜(Copper(II)Trifluoromethanesulfonate,简写为(Cu(OTf)3)中的一种或大于一种以上的混合物。
所述的氧化剂选自:四溴苯醌(Bromanil)、四氯苯醌(Chloranil)、四氧化锇(Osmium Tetroxide)、过硫酸钾(Potassium Peroxymonosulfate)、三氧化硫-吡啶复合物(Pyridine Sulfur Trioxide Complex)、氯铬酸吡啶嗡盐(Pyridinium Chlorochromate)、重铬酸吡啶盐(Pyridinium Dichromate)、氟铬酸吡啶嗡盐(Pyridinium Fluorochromate)、2,3-二氯-5,6-二氰苯醌(2,3-Dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone)、苯亚硒酸(Benzeneseleninic Acid)中的一种或大于一种以上的混合物。
本发明得到的目标产物经方法一分离提纯后的产率在20%~50%;经方法二分离提纯后的产率在50%~80%。所得化合物经核磁共振图谱(1H-NMR)、质谱(MS)确证,结构无误。
本发明所采用的原料均能够从市场上购买到或按照现有技术合成出;如N-R1-1-R2-N桥联苝是按文献(J.Org.Chem.,2007,72,6901~6904)报道方法合成的。
本发明的N桥联Quaterrylene衍生物可作为p-型空穴传输材料应用于太阳能电池材料、液晶材料、有机场效应管、有机发光材料、工业染料等。
本发明的优点在于:
1.合成方法简单,得到的目标衍生物产率高。
2.该类衍生物配成的溶液在空气中放置数周其紫外吸收峰没有改变。
3.该类衍生物为p-型空穴传输材料。
4.该类衍生物对波长为600nm~700nm的可见光有较强的吸收。
附图说明
图1.本发明实施例1和2的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物的质谱图。
图2.本发明实施例1和2的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物的1H-NMR图。
图3.本发明实施例2的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的质谱图。
图4.本发明实施例2的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的1H-NMR图。
具体实施方式
实施例1
N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有100mg N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的反应瓶中加入15ml甲苯;得到N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的甲苯溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的甲苯溶液中加入200mg Sc(OTf)3和93mg 2,3-二氯-5,6-二氰苯醌,加热至50℃;
(3).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到26mg的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为26%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.57(d,2H),8.51(m,4H),8.46(s,1H),8.41(s,1H),8.03(t,4H),7.86(d,2H),7.75-7.65(m,6H),7.57-7.44(m,6H),7.32-7.26(m,2H),4.50-4.45(m,4H),2.42(m,2H),1.43-1.08(m,48H),0.77-0.75(m,12H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1227.0(calcd for C92H94N2:1226.7).
N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物的质谱图如图1所示;1H-NMR图如图2所示。
实施例2
N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有200mg N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的反应瓶中加入15ml二氯甲烷;得到N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的二氯甲烷溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-(2-正己基癸基)-1-萘-N桥联苝的二氯甲烷溶液中加入80mg Sc(OTf)3和37mg 2,3-二氯-5,6-二氰苯醌,室温搅拌;
(3).反应10分钟后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到橙黄色粉末状的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝190mg,产率为95%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.80-8.77(m,4H),8.24(d,2H),8.06-8.01(m,6H),7.82-7.80(m,2H),7.76-7.73(t,2H),7.71-7.62(m,8H),7.55(d,2H),7.50(t,2H),7.30(t,2H),4.85-4.73(m,4H),2.47-2.43(m,2H),1.47-1.09(m,48H),0.75-0.71(m,12H);13C NMR(THF,100MHz,298K):δ=140.6,137.6,135.0,133.4,133.3,131.7,130.5,130.0,128.7,126.6,125.8,125.6,125.4,125.3,121.8,118.2,118.1,32.8,32.7,30.5,30.2,25.6,25.5,25.3,25.2,25.1,23.4,14.4,1.4.MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1228.8(calcd for C92H96N2:1228.8).
(4).向装有100mg N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的反应瓶中加入15ml甲苯;得到N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的甲苯溶液;
(5).在氮气保护下,向步骤(4)制备的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的甲苯溶液中加入200mg Sc(OTf)3和92mg 2,3-二氯-5,6-二氰苯醌,加热至50℃;
(6).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到60mg的N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为60%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.57(d,2H),8.51(m,4H),8.46(s,1H),8.41(s,1H),8.03(t,4H),7.86(d,2H),7.75-7.65(m,6H),7.57-7.44(m,6H),7.32-7.26(m,2H),4.50-4.45(m,4H),2.42(m,2H),1.43-1.08(m,48H),0.77-0.75(m,12H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1227.0(calcd for C92H94N2:1226.7).
N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-二氮桥联Quaterrylene衍生物的质谱图如图1所示;1H-NMR图如图2所示。
N,N’-二(2-正己基癸基)-1,10-二萘-氮桥联偶联苝的质谱图如图3所示;1H-NMR图如图4所示。
实施例3
N,N’-二(3,4,5-三正辛基)苯基-1,10-二苯-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有100mg N-(3,4,5-三正辛基)苯基-1-苯-N桥联苝的反应瓶中加入15ml氯苯;得到N-(3,4,5-三正辛基)苯基-1-苯-N桥联苝的氯苯溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-(3,4,5-三正辛基)苯基-1-苯-N桥联苝的氯苯溶液中加入389mg La(OTf)3和281mg四溴苯醌,加热至100℃;
(3).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到30mg的N,N’-二(3,4,5-三正辛基)苯基-1,10-二苯-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为30%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.48(d,2H),8.47(m,4H),8.32(s,1H),8.31(s,1H),8.28(t,4H),7.93(d,2H),7.75-7.65(m,4H),7.54-7.44(m,4H),7.32-7.26(m,6H),4.49-4.45(m,12H),1.43-1.08(m,72H),0.77-0.75(m,18H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1503.9(calcd for C112H130N2:1504.3).
实施例4
N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有200mg N-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1-溴-N桥联苝的反应瓶中加入15ml二甲基亚砜;得到N-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1-溴-N桥联苝的二甲基亚砜溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1-溴-N桥联苝的二甲基亚砜溶液中加入227mg Ce(OTf)3和98mg四氧化锇,室温搅拌;
(3).反应10分钟后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到橙黄色粉末状的N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-氮桥联偶联苝190mg,产率为95%。MS(MALDI-TOF,m/z):1034.8.Anal.Calcd for:C58H54Br2N2O6(分子量:1034.9)。
(4).向装有100mg N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-氮桥联偶联苝的反应瓶中加入15ml二甲基亚砜;得到N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-氮桥联偶联苝的二甲基亚砜溶液;
(5).在氮气保护下,向步骤(4)制备的N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-氮桥联偶联苝的二甲基亚砜溶液中加入284mg Ce(OTf)3和123mg四氧化锇,加热至100℃;
(6).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到70mg的N,N’-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-1,10-二溴-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为70%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.86(d,2H),8.79(m,2H),8.74(s,1H),8.70(s,1H),8.62(t,2H),7.89(d,2H),7.79-7.65(m,2H),7.63-7.44(m,2H),5.50-5.45(m,8H),3.42(m,8H),2.43-2.08(m,16H),0.77-0.75(m,6H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1032.8(calcd for C58H52Br2N2O6:1032.9).
实施例5
N,N’-二(十七氟正辛基)-1,10-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有100mg N-十七氟正辛基-1-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-N桥联苝的反应瓶中加入15ml N-甲基吡咯烷酮;得到N-十七氟正辛基-1-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-N桥联苝的N-甲基吡咯烷酮溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-十七氟正辛基-1-(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-N桥联苝的N-甲基吡咯烷酮溶液中加入362mg Yb(OTf)3和219mg重铬酸吡啶盐,加热至100℃;
(3).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到41mg的N,N’-二(十七氟正辛基)-1,10-二(3,6,9-三氧)正十二烷氧基-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为41%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.92(d,2H),8.90(m,2H),8.85(s,1H),8.70(s,1H),8.62(t,2H),7.89(d,2H),7.79-7.65(m,2H),7.63-7.44(m,2H),4.50-4.45(m,8H),3.39(m,8H),2.21-2.07(m,16H),1.78-1.75(m,6H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1709.9(calcd for C74H52F34N2O6:1711.2).
实施例6
N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-二氮桥联Quaterrylene衍生物
具体合成步骤是:
(1).向装有200mg N-3,4,5-三氟苯基-1-(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-N桥联苝的反应瓶中加入15ml三氯甲烷;得到N-3,4,5-三氟苯基-1-(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-N桥联苝的三氯甲烷溶液;
(2).在氮气保护下,向步骤(1)制备的N-3,4,5-三氟苯基-1-(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-N桥联苝的三氯甲烷溶液中加入111mgCu(OTf)3和66mg过硫酸钾,室温搅拌;
(3).反应10分钟后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到橙黄色粉末状的N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-氮桥联偶联苝184mg,产率为92%。MS(MALDI-TOF,m/z):1300.0.Anal.Calcd for:C78H62F6N2O6S2(分子量:1301.5)。
(4).向装有100mg N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-氮桥联偶联苝的反应瓶中加入15ml三氯甲烷;得到N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基-4-噻吩基)-氮桥联偶联苝的三氯甲烷溶液;
(5).在氮气保护下,向步骤(4)制备的N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-氮桥联偶联苝的三氯甲烷溶液中加入139mg Cu(OTf)3和83mg过硫酸钾,加热至70℃;
(6).反应24小时后,产物经过滤、硅胶柱层析分离提纯得到72mg的N,N’-二(3,4,5-三氟苯基)-1,10-二(1-(3,6,9-三氧-正十二烷氧基)-4-噻吩基)-二氮桥联Quaterrylene衍生物;其为深黑色中带有深红色光泽的片状固体,产率为72%。
1H NMR(THF,400MHz,298K):δ=8.83(m,6H),8.71(m,4H),8.66(s,1H),8.41(s,1H),8.03(m,6H),7.86(m,4H),7.75-7.65(m,6H),7.57-7.44(m,6H),7.32-7.26(m,2H),4.49-4.45(m,8H),3.39(m,8H),2.21-2.07(m,16H),1.78-1.75(m,6H);MS(MALDI-TOF):m/z(M+)=1298.9(calcd forC78H62F6N2O6S2:1299.5).
Claims (9)
2.根据权利要求1所述的N桥联Quaterrylene衍生物,其特征是:所述的取代的酚氧基、取代的苯基、取代的萘基、取代的杂芳基中的取代基是卤素、C1~C30的直链或叉链烷基、C1~C30的烷氧基中的一种。
3.一种根据权利要求1或2任一项所述的N桥联Quaterrylene衍生物的制备方法,其特征是:
(1).向装有N-R1-1-R2-N桥联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到N-R1-1-R2-N桥联苝溶液;
(2).在惰性气体保护下,向步骤(1)制备的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液中加入路易斯酸和氧化剂,其中N-R1-1-R2-N桥联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~10∶1~20,加热至50℃~130℃;反应结束,产物经过滤,分离提纯得到N桥联Quaterrylene衍生物;或
(a).向装有N-R1-1-R2-N桥联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到N-R1-1-R2-N桥联苝溶液;
(b).在惰性气体保护下,向步骤(a)制备的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液中加入路易斯酸和氧化剂,其中N-R1-1-R2-N桥联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~3∶1~5,室温搅拌10分钟~1小时,反应结束,产物经分离提纯得到N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝;
(c).向装有步骤(b)得到的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝的反应容器中加入有机溶剂,得到N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝溶液;
(d).在惰性气体保护下,向步骤(c)制备的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝溶液中加入路易斯酸和氧化剂,其中N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝∶路易斯酸∶氧化剂的摩尔比为1∶1~10∶1~20,加热至50℃~130℃,反应结束,产物经过滤,分离提纯得到N桥联Quaterrylene衍生物;
其中:
R1、R2独立地是氢、卤素、C1~C50的直链或叉链烷基、C1~C50的直链或叉链全氟代烷基、C1~C50的烷氧基、取代或未取代的酚氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的杂芳基中的一种。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的取代的酚氧基、取代的苯基、取代的萘基、取代的杂芳基中的取代基是卤素、C1~C30的直链或叉链烷基、C1~C30的烷氧基中的一种。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的有机溶剂选自:二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯、氯苯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或大于一种以上的混合溶剂。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的路易斯酸选自:三氯化铁、三氟甲烷磺酸钪、三氟甲烷磺酸钕、三氟甲烷磺酸镧、三氟甲烷磺酸铪、三氟甲烷磺酸铈、三氟甲烷磺酸铥、三氟甲烷磺酸镱、三氟甲烷磺酸铜中的一种或大于一种以上的混合物。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的氧化剂选自:四溴苯醌、四氯苯醌、四氧化锇、过硫酸钾、三氧化硫-吡啶复合物、氯铬酸吡啶嗡盐、重铬酸吡啶盐、氟铬酸吡啶嗡盐、2,3-二氯-5,6-二氰苯醌、苯亚硒酸中的一种或大于一种以上的混合物。
8.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的步骤(1)是得到浓度为0.01~1mmol/ml的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液;
步骤(a)是得到浓度为0.01~1mmol/ml的N-R1-1-R2-N桥联苝溶液。
9.根据权利要求3所述的方法,其特征是:所述的步骤(c)是得到浓度为0.01~1mmol/ml的N,N’-二R1-1,10-二R2-N桥联偶联苝溶液。
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