CN101353297A - 一种对氟苯甲醛的合成方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种对氟苯甲醛的合成方法，属化学制药领域。该合成方法为对氯苯甲醛与氟化钾在溶剂和催化剂的条件下高温反应，其中所用溶剂为环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯中的一种；催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、聚乙二醇二甲醚中的一种以及上述两种或多种催化剂的混合物。本发明方法与常规生产方法相比，原料价格低廉，合成路线简短，三废排放较少；由于所用的催化剂用量大幅度减少，溶剂价格便宜，从而降低了生产成本。

Description

一种对氟苯甲醛的合成方法

技术领域

本发明涉及一种对氟苯甲醛的合成方法，属于化学制药领域。

背景技术

在化学制药领域，由于氟原子的引入，含氟有机化合物大多具有其他有机化合物所不能比拟的特点。含氟有机化合物独特而优良的性能引起人们对它的极大兴趣。近年来，含氟医药、农药、染料、表面活性剂等精细化工产品已引起许多国家的高度重视。对氟苯甲醛作为农药的重要中间体，近年来需求量急剧增加，市场上供不应求。

所见报道的合成方法主要可以分为以下几类：

1、卤交换法，采用环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯等作为溶剂、再加入相转移剂的合成方法较为多见。但是催化剂成本普遍较高，回收利用也不能妥善解决，是该法的工业化的重要问题。

2、氟苯法，该法使用的原料氟苯、五氧化磷、甲酸甲酯、三氯化铁、溴素都是基本化工原料，容易得到，且反应温度较低，工艺过程较简单，是目前比较多见的工业生产方法。但是此法合成路线较长，三废较多。

3、对氟甲苯电化学氧化法所得对氟苯甲醛纯度高，特别适于合成医药。但该法工艺复杂，技术难度大，而且铈盐不易得到，实现工业化生产有一定的难度。

发明内容

本发明的目的是提供一种对氟苯甲醛的合成方法，该方法对大量催化剂、溶剂，以及不同配比、不同反应温度和时间进行试验，最终确定了合理的反应条件，大幅度降低了催化剂用量，得到了较高收率，可以实现低成本工业化生产的目的。

本发明的技术解决方案是该合成方法的合成路线为：

其中所用溶剂为环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯中的一种；催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、聚乙二醇二甲醚中的一种以及上述两种或多种催化剂的混合物。

本发明所述各成分之间的投料质量比为：对氯苯甲醛∶氟化钾∶催化剂＝1∶(0.5-2.0)∶(0.05-0.3)，反应温度为190-250℃。

本发明具有以下有益效果：

(1)本方法与常规生产方法相比，原料价格低廉，合成路线简短，三废排放较少。

(2)本方法所用的催化剂，其用量大幅度减少，从而降低了生产成本。采用的溶剂价格便宜，性质稳定，且容易回收利用。

具体实施方式

实施例1：

在500ml高压釜中，投入对氯苯甲醛50g、无水氟化钾40g、十六烷基三甲基氯化铵5g，二甲基甲酰胺250g，然后升温200℃反应。反应完成后，降温，过滤，滤液先减压回收溶剂二甲基甲酰胺，然后再收集产品。

实施例2：

在500ml四口瓶中，投入对氯苯甲醛50g、无水氟化钾80g、四苯基溴化鏻5g，环丁砜200g，然后升温210℃反应。反应完成后，过滤，滤液先减压得到产品，然后回收溶剂环丁砜。

实施例3：

在500ml四口瓶中，投入对氯苯甲醛50g、无水氟化钾75g、苄基三苯基溴化鏻4g，聚乙二醇二甲醚3g，邻硝基甲苯300g，然后升温220℃反应。反应完成后，过滤，滤液先减压得到产品，然后回收溶剂邻硝基甲苯。

本发明不限于这些公开的实施例，本发明将覆盖技术方案所描述的范围，以及权利要求范围的各种变形和等效变化，在不偏离本发明的技术解决方案的前提下，对本发明所作的本领域技术人员容易实现的任何修改或改进均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (2)

1.一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于合成路线为：

其中所用溶剂为环丁砜、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、六甲基磷酰胺、硝基苯、邻硝基甲苯中的一种；催化剂为苄基三乙基氯化铵、四丁基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、三辛基甲基氯化铵、四苯基溴化鏻、三苯基甲基溴化鏻、苄基三苯基溴化鏻、聚乙二醇二甲醚中的一种以及上述两种或多种催化剂的混合物。

2、根据权利要求1所述的一种对氟苯甲醛的合成方法，其特征在于：各成分之间的投料质量比为对氯苯甲醛∶氟化钾∶催化剂＝1∶(0.5-2.0)∶(0.05-0.3)，反应温度为190-250℃。