CN101341239A - 流变改性剂/头发定型树脂 - Google Patents

流变改性剂/头发定型树脂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种流变改性剂/头发定型树脂，该树脂是交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物，表现了有利的高粘度和持久卷曲保持率的头发护理性能。

Description

流变改性剂/头发定型树脂
技术领域
本发明涉及头发护理组合物，更尤其涉及用于这种组合物的流变改性剂/头发定型树脂，该树脂是一种交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合的羧酸)共聚物。
背景技术
J.Shih在US专利5,015,708中描述了通过在脂族烃溶剂中的沉淀聚合来制备乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸和甲基丙烯酸月桂基酯单体的三元共聚物的方法。
Frenz，V.在WO 02/32975(2002年4月25日)中描述了通过在交联剂的存在下在水中将丙烯酸单体接枝于聚乙烯基吡咯烷酮聚合物上而制备的吸收材料。所得交联的接枝共聚物基质含有79.9-99.9％的丙烯酸。
发明内容
因此，本发明的目的是提供流变改性剂/头发定型树脂，该树脂交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物及其制备方法.
另一个目的是提供特别有利地用于头发护理组合物的交联的线性共聚物。
还有一个目的是提供表现了高粘度和为使用者持久保持卷曲的头发护理配制剂。
这里所述的流变改性剂/头发定型树脂是交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合的羧酸)共聚物.
适合的乙烯基酰胺包括乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺和它们的混合物，优选乙烯基吡咯烷酮。
适合的可聚合羧酸包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和它们的混合物，优选丙烯酸。
适合的交联剂在分子中具有至少两个自由基可聚合基团，例如季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺.
本发明的流变改性剂/头发定型树脂的组合物包括占该组合物的1-99wt％的乙烯基酰胺、占该组合物的1-99wt％的可聚合羧酸以及占单体总重量的0.2-3wt％的交联剂。
优选地，乙烯基酰胺单体以25-85wt％的量存在，该可聚合羧酸以20-80wt％的量存在，而交联剂占单体总重量的0.4-2wt％.
任选地，流变改性剂/头发定型树脂可以包括一种或多种其它单体，例如(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酸烷基酯.该烷基可以是C1-C30或聚环氧乙烷.
作为本发明的另一个特征，描述了一种制备流变改性剂/头发定型树脂的方法，该方法包括让5-50wt％，优选10-25wt％的乙烯基酰胺、可聚合羧酸和交联剂的混合物在50-95wt％，优选75-90wt％的非极性的可除去的有机溶剂和占单体总重量的0.1-5wt％，优选0.5-2wt％的自由基引发剂的存在下进行沉淀聚合。
本发明的又一个特征是提供个人护理组合物，例如头发护理组合物，它包括适宜地占该组合物的0.1-20wt％，优选0.2-10wt％，最优选0.5-5wt％的本发明的流变改性剂/头发定型树脂。
含有本发明树脂的典型头发护理组合物具有在大约5-9的pH下有利的大约为30,000到100,000cps，优选为40,000到70,000cps的高粘度以及在90％RH和80下在4小时期间内具有95-100％的持久卷曲保持.
本发明的头发护理组合物还表现了其它有利的使用性能，例如光泽、刚度、摩擦音、第5和10次加压后的刚度、卷曲拉断、梳子拖曳、在梳子上的残留物、梳理性、头发手感和静电。
附图说明
图1是本发明的流变改性剂/头发定型树脂的粘度与pH的关系曲线。
图2是包括本发明树脂的头发护理配制剂的卷曲保持率与时间的关系曲线。
具体实施方式
用下表来说明本发明的范围。
表
本发明的流变改性剂/头发定型树脂
  单体  实例   适合的组成范围   优选的组成范围
  乙烯基酰胺  乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺   1-99％   20-80％
  可聚合羧酸  (甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸   1-99％   20-80％
  交联剂，在分子中有超过2个的自由基可聚合基团  季戊四醇三烯丙基醚、亚甲基双丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯   基于单体总重量的0.2-3％   0.4-2
  任选的单体  (甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯
  自由基引发剂，例如过氧化物、过酯、过碳酸酯、Vazo  过新戊酸叔丁酯、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)   基于单体总重量的0.1-5％   0.5-2％
  挥发性非极性有机溶剂或混合溶剂  庚烷、苯、乙酸异丙基酯、环己烷   95-50％(溶剂)5-50％(聚合物   85-75％15-25％
  工艺条件   适合的范围   优选的范围
  聚合温度   40-150℃   55-100℃
  单体进料时间，小时(2个进料管道)   0-10   3-5
制备本发明的流变改性剂/头发定型树脂的方法适宜地在非极性溶剂例如庚烷、苯、乙酸异丙基酯或环己烷中(它们在聚合后很容易被除去)，在自由基引发剂的存在下，在40-150℃，优选55-100℃的聚合温度下进行，2根进料管道的单体进料时间为0-10小时，优选3-5小时。反应剂是单体和交联剂。产物是交联的乙烯基酰胺如乙烯吡咯烷酮和可聚合羧酸如丙烯酸的线性共聚物，它被适合的交联剂例如季戊四醇三烯丙基醚交联，呈粉末的形式。
图1是1％固体水平的本发明的固定树脂的水溶液的粘度与pH的关系曲线.如图所示，溶液的粘度在大约5-9的pH下为大约55,000cps的理想高值.图2示出了该树脂的有效卷曲保持性，就包括实施例1的树脂的典型头发护理配制剂来说.通常，即使在4小时后，这种配制剂也获得了95-100％卷曲保持率。
本发明的树脂的水溶液还具有通常10-100,000，优选100-10,000(达因/cm2)的有利的高屈服应力性能.
以下实施例示出了该方法的实例。
实施例1
用季戊四醇三烯丙基醚(PETE)交联的线性聚(N-乙烯吡咯烷酮)(VP) /丙烯酸(AA)共聚物
向装有两个进料泵、锚式搅拌器、热电偶和冷凝器的1L四颈玻璃反应釜中添加500g庚烷作为溶剂，并且在整个过程中用氮气吹洗的同时在200rpm下搅拌.然后用油浴将该溶剂加热到65℃，并保持30分钟。通过将50g的N-乙烯吡咯烷酮(VP)和1.0g的季戊四醇三烯丙基醚(PETE)混合来制备进料溶液I。通过将50g的丙烯酸(AA)称入到瓶内来制备进料溶液II。将200微升的
Figure A20058004305800081
11M75引发剂加入到该反应釜内。然后，用4小时以恒定的进料速率同时将进料溶液I和II泵送到反应釜内。然后将所得溶液在65℃下保持1小时，再将反应温度升高到90℃。然后，每两小时添加另外100微升的
Figure A20058004305800082
11M75，达4次，在最后一次添加
Figure A20058004305800083
11M75后，将反应器在90℃下保持另外2小时.然后冷却和排放内容物。在100℃的烘箱温度下除去溶剂。进一步在真空烘箱内在100℃下干燥所得树脂粉末。产物是用PETE交联的VP和AA的交联的线性共聚物，VP/AA/PETE的重量比为50/50/1.
实施例2-10
  实施例   VP(g)   AA(g)   PETE(g)
  2   75   25   0.5
  3   50   50   0.5
  4   25   75   0.5
  5   75   25   1.0
  6   50   50   2.0
  7   25   75   1.0
  8   75   25   1.5
9 50 50 1.5
  10   25   75   1.5
实施例11
用季戊四醇三烯丙基醚交联的线性聚(N-乙烯基己内酰胺)(VCL)/ 丙烯酸(AA)共聚物
向装有锚式搅拌器、热电偶和冷凝器的1L四颈玻璃反应釜中添加500g庚烷作为溶剂，并且在整个过程中用氮气吹洗的同时在200rpm下搅拌。然后用油浴将该溶剂加热到65℃，并保持30分钟。通过将50g的N-乙烯基己内酰胺(VCL)和1.5g的季戊四醇三烯丙基醚(PETE)混合来制备进料溶液I.通过将50g的丙烯酸(AA)称量到瓶内来制备进料溶液II.然后将200微升的过新戊酸叔丁酯引发剂加入到该反应釜内.然后，以恒定的进料速率用4小时同时将进料溶液I和进料溶液II泵送到反应釜内。然后将所得溶液在65℃下保持1小时，再将温度升高到90℃.然后，每两小时添加另外200微升的过新戊酸叔丁酯，达4次，在最后一次添加过新戊酸叔丁酯后，将反应器在90℃下保持另外2小时.然后冷却和排放内容物。在100℃的烘箱温度下除去溶剂。进一步在真空烘箱内在100℃下干燥所得树脂粉末。产物是用PETE交联的VCL和AA的交联线性共聚物，VCL/AA/PETE的重量比为50/50/1.5.
实施例11A
用季戊四醇三烯丙基醚(PETE)交联的线性聚(N-乙烯吡咯烷酮)(VP) /丙烯酸(AA)/甲基丙烯酸硬脂酯(SM)三元共聚物
向装有两个进料泵、锚式搅拌器、热电偶和冷凝器的1L四颈玻璃反应釜中添加500g庚烷作为溶剂，并且在整个过程中用氮气吹洗的同时在200rpm下搅拌.然后用油浴将该溶剂加热到65℃，并保持30分钟。通过将60g的N-乙烯基吡咯烷酮(VP)、15g的甲基丙烯酸硬脂酯(SM)和1.0g的季戊四醇三烯丙基醚(PETE)混合来制备进料溶液I。通过将25g的丙烯酸(AA)称入到瓶内来制备进料溶液II。将200微升的
Figure A20058004305800101
11M75引发剂加入到该反应釜内。然后，用4小时以恒定的进料速率同时将进料溶液I和II泵送到反应釜内.然后将所得溶液在65℃下保持1小时，再将反应温度升高到90℃。然后，每两小时添加另外100微升的
Figure A20058004305800102
11M75，达4次，在最后一次添加
Figure A20058004305800103
11M75后，将反应器在90℃下保持另外2小时.然后冷却和排放内容物。在100℃的烘箱温度下除去溶剂.进一步在真空烘箱内在100℃下干燥所得树脂粉末.产物是用PETE交联的VP、AA和SM的交联的线性三元共聚物，VP/AA/SM/PETE的重量比为600/25/15/1.
实施例12-14
  实施例   VCL(g)   AA(g)   PETE(g)
  12   75   25   1.5
  13   25   75   1.5
  14   50   50   2.0
实施例15
用季戊四醇三烯丙基醚交联的线性聚(N-乙烯基吡咯烷酮)/甲基丙烯酸 (MAA)共聚物
向装有两个进料泵、锚式搅拌器、热电偶和冷凝器的1L四颈玻璃反应釜中添加600g庚烷作为溶剂，并且在整个过程中用氮气吹洗的同时在300rpm下搅拌.然后用油浴将该溶剂加热到70℃，并保持30分钟。通过将50g的N-乙烯吡咯烷酮(VP)和1.0g的季戊四醇三烯丙基醚(PETE)混合来制备进料溶液I。通过将50g的甲基丙烯酸(MAA)称入到瓶内来制备进料溶液II.然后将300微升的过新戊酸叔丁酯引发剂加入到该反应釜内.
经5小时以恒定的进料速率将进料溶液I和进料溶液II同时泵送到反应釜内.然后将所得溶液在70℃下保持1小时，再将该溶液转移到不锈钢高压反应器内.然后添加另外0.5g的二叔丁基过氧化物.将反应器温度升高到130℃，并保持10小时.然后冷却和排放内容物。在100℃的烘箱温度下除去溶剂。进一步在真空烘箱内在100℃下干燥所得树脂粉末.产物是用PETE交联的VP和MAA的交联线性共聚物，VP/MAA/PETE的重量比为50/50/1.
以下示出了包括本发明树脂的代表性个人护理配制剂。
实施例16
头发定型凝胶组合物
成分                            Wt％
去离子水                        98.51
AMP-95(氨基甲基丙醇95％)        0.49
实施例1的聚合物                 1.00
                                100％
操作程序：
1.将93.51份的去离子水加入到适合的容器内.
2.添0.05份的预中和剂2-氨基-2-甲基丙醇(AMP).
3.在中等速度下开始搅拌.
4.缓慢洒1.0份的该聚合物粉末。或者，该粉末可以被“倒入”，它最终将自动均匀分散.
5.在中-低速下混合30-60分钟，以确保完全分散，如果存在白色颗粒，继续混合至颗粒消失。如果聚合物被“倒入”，该混合时间应该增倍。
6.将0.44份的中和剂AMP与5份的去离子水预混合，再加入到主批料中。
7.降低RPM’s，以避免过度通风.
8.混合30-60分钟以确保均匀的凝胶。
9.产物应该呈透明凝胶状，pH6.7，粘度RV TC@ 10rpm50,000cPs.
实施例16A
头发定型凝胶组合物
成分                           Wt％
去离子水                       98.35
AMP-95(氨基甲基丙醇95％)       0.65
实施例1的聚合物                0.50
Carbomer 980                   0.50
                               100％
实施例16B
头发定型凝胶组合物
成分                           Wt％
去离子水                       97.95
AMP-95(氨基甲基丙醇95％)       0.55
实施例1的聚合物                0.50
Aculyn 22                      1.00
                               100％
实施例16C
发型固定凝胶组合物
成分                           Wt％
去离子水                       98.51
AMP-95(氨基甲基丙醇95％)       0.49
实施例1的聚合物                1.00
                               100％
实施例17
透明的浴用凝胶组合物
成分                                      Wt％
水                                        42.07
AMP-95                                    0.93
实施例1的聚合物                           2.00
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(28％)              40.00
椰油酰胺基丙基甜菜碱(35％)                15.00
                                          100％
实施例18
抗菌的液体洗手皂
成分                                      Wt％
水                                        54.57
AMP-95                                    0.49
实施例1的聚合物                           1.00
月桂基硫酸铵(30％)                        25.00
月桂基聚氧乙烯醚磺基琥珀酸二钠(40％)      8.00
椰油酰胺基丙基甜菜碱(35％)                4.00
甘油                                      2.00
丙二醇                                    2.00
三氯生                                    0.50
香料                                      1.29
失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯          0.50
液体
Figure A20058004305800131
Plus                                          0.15
聚二甲基硅氧烷和明胶和阿拉伯树胶和黄原胶  0.50
                                          100％
实施例19
透明的香波凝胶
成分                  Wt％
水                    40.82
AMP-95                0.93
实施例1的聚合物                                   2.00
月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠(28％)                      40.00
椰油酰胺基丙基甜菜碱(35％)                        15.00Polyquaternium-11(
Figure A20058004305800141
755N)                                                 0.10
丙二醇和N-(羟甲基)-N-(1，3-双羟甲基-2，5-二氧-4-  0.15
咪唑烷基)-N’-(羟甲基)脲和碘丙炔基丁基氨基甲
酸酯(Liquid
Figure A20058004305800142
Plus)
Hallcrest blue beads(牛油树脂)                    0.50
Hallcrest pink beads(聚二甲基硅氧烷)              0.50
                                                  100％
实施例20
复合调理香波
成分                INCI名称                          Wt％
水                  去离子水                          52.77
AMP-95              氨基甲基丙醇(95％)                0.49
实施例1的聚合物     交联的VP/AA                       1.00
Stepanol WAT-K      月桂基硫酸三乙醇胺(39.23％活性    30.56
                    成分)
Si-tech GF 3092     环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇      1.00
Ninol CMP           椰油酰胺MEA                       3.00
Maprosyl 30         月桂酰基肌氨酸钠(30％活性成分)    1.26
Dissolvene NA2-S    EDTA二钠                          3.33
Soy Tein NL         水解大豆蛋白                      0.10
Cerasynt IP         硬脂酸乙二醇酯和其它成分          1.25
Orchid复合物        三辛酸/癸酸甘油酯和大花薏兰的花   1.50
                    浸液
Conditioneze NT20   Polyquaternium-28(19.3％活性成分) 1.30
Parfum              香料                              1.29
Tween-20            失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸    0.50
                    酯
Liquid Germall     丙二醇和N-(羟甲基)-N-(1，3-二(羟甲       0.15
Pluss              基)-2，5-二氧-4-咪唑烷基)-N’-(羟甲
                   基)脲和碘丙炔基丁基氨基甲酸酯
Hallcrest Pink     聚二甲基硅氧烷和明胶和阿拉伯树           0.50
Beads              胶和黄原胶
                                                            100％
实施例21
发型固定组合物
成分                        Wt％
水                          96.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Omnirez 2000(50％)          2.00
                            100％
实施例22
发型固定组合物
成分                        Wt％
水                          79.81
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Gaffix VC 713共聚物(37％)   3.70
Advantage S(10％)           10.00
共聚物845(20％)             5.00
                            100％
实施例23
发型固定组合物
成分                        Wt％
水                          78.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物      1.00
Gafquat 755(20％)    5.00
Advantage S(10％)    10.00
共聚物845(20％)      5.00
                     100％
实施例24
发型固定组合物
成分                     Wt％
水                       79.81
AMP-95                   0.49
实施例1的聚合物          1.00
Ganex P 904LC(10％)      3.70
Advantage S(10％)        10.00
共聚物845(20％)          5.00
                         100％
实施例25
发型固定组合物
成分                      Wt％
水                        95.17
AMP-95                    0.49
实施例1的聚合物           1.00
Gafquat 440(30％)         3.34
                          100％
实施例26
发型固定组合物
成分                        Wt％
水                          93.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
共聚物845(20％)        5.00
                       100％
实施例27
头发护理产品
成分                         Wt％
水                           93.51
AMP-95                       0.49
实施例1的聚合物              1.00
Styleze W-20(20％水溶液)     5.00
                             100％
实施例28
头发护理产品
成分                           Wt％
水                             88.41
AMP-95                         0.49
实施例1的聚合物                1.00
Styleze CC-10                  10.00
                               100％
实施例29
头发护理组合物
成分                            Wt％
水                              88.51
AMP-95                          0.49
实施例1的聚合物                 1.00
Ganex P904LC(10％)              10.00
                                100％
实施例30
个人护理产品
成分                        Wt％
水                          93.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Conditioneze 7(10％)        10.00
                            100％
实施例31
个人护理组合物
成分                         Wt％
水                           95.17
AMP-95                       0.49
实施例1的聚合物              1.00
Aquaflex XL-30(30％)         3.34
                             100％
实施例32
个人护理组合物
成分                        Wt％
水                          93.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Gafquat 755(20％)           5.00
                            100％
实施例33
个人护理组合物
成分                         Wt％
水                           93.51
AMP-95                       0.49
实施例1的聚合物           1.00
Gafquat HS-100(20％)      5.00
                          100％
实施例34
个人护理组合物
成分                        Wt％
水                          93.51
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Gafquat 755N(20％)          5.00
                            100％
实施例35
个人护理组合物
成分                        Wt％
水                          94.81
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
Gaffix VC 713共聚物(37％)   3.70
                            100％
实施例36
个人护理组合物
成分                        Wt％
水                          95.18
AMP-95                      0.49
实施例1的聚合物             1.00
PVP K-30(30％)              3.33
                            100％
实施例37
个人护理组合物
成分                      Wt％
水                        88.51
AMP-95                    0.49
实施例1的聚合物           1.00
Advantage S(10％ sol’n)  10.00
                          100％
实施例38
晚霜组合物
相              成分                              ％w/w
A               水                                70.60
                Na2EDTA                           0.05
                实施例1的聚合物                   1.00
                丙二醇                            1.00
B               Ceraphyl 847                      5.00
                Si-Tec DM 1000                    2.00
                Ceraphyl 494                      4.70
                Si-Tec PTM 200(苯基trimeticone)   2.00
                Si-Tec DMC 3071                   2.50
                Si-Tec CM040                      2.50
C               NaOH(10％)                        1.50
D               dl-α-生育酚醋酸酯                0.30
                Actiphyte of Licorice Root BG50P  0.50
                Gluadin W-20                      0.50
                Sheer Musk(71110M)                0.30
                Liquid Germall Plus               0.50
E    Escalol 577(二苯甲酮-4)      0.05
     水                           5.00
                                  100％
操作程序：
1.通过搅拌将A相中的成分混合。
2.将B相混合.混合至均匀。
3.在搅拌下将B相加入到A相中。
4.添加C相。
5.添加D相中的成分。
6.将E相混合。混合至透明.
7.在混合下添加E相.
实施例39
晚霜组合物
相             成分                              ％w/w
A              水                                70.60
               Na2EDTA                           0.05
               实施例1的聚合物                   1.00
               丙二醇                            1.00
B              Ceraphyl 847                      5.00
               Si-Tec DM 1000                    2.00
               Ceraphyl 494                      4.60
               Si-Tec PTM 200(苯基trimeticone)   2.00
               Si-Tec CM040                      2.50
C              NaOH(10％)                        2.00
               去离子水                          1.10
D              dl-α-生育酚醋酸酯                0.30
               Actiphyte of Licorice Root BG50P  0.50
               Gluadin W-20                      0.50
               Sheer Musk(71110M)                0.30
               Liquid Germall Plus               0.50
E              Escalol 577(二苯甲酮-4)           0.05
水                    5.00
                      100％
操作程序：
1.通过搅拌将A相中的成分混合。
2.将B相混合。混合至均匀。
3.在搅拌下将B相加入到A相中。
4.添加C相.
5.添加D相中的成分.
6.将E相混合。混合至透明。
7.在搅拌下添加E相。
实施例40
防晒洗液
相                成分                                ％w/w
A                 去离子水                            76.65
                  Versene NA                          0.05
                  丙二醇                              1.00
                  实施例1的聚合物                     1.00
B                 Escalol 557                         7.00
                  Escalol 567                         2.00
                  Escalol 587                         3.00
                  Ceraphyl 45                         4.00
                  失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯    0.50
C                 NaOH(50％w/w)                       0.20
                  去离子水                            3.30
D                 Sheer Musk                          0.30
                  Germaben H-E                        1.00
                                                      100％
操作程序：
1.在搅拌下将A相成分分散到水中。
2.将前5种B相成分混合。搅拌至均匀。
3.通过在室温下均化将B相加入到A相中。搅拌至均匀.
4.当均匀时，添加C相。
5.在搅拌下添加D相成分.补足失水量。
实施例41
防晒洗液
相               成分              ％w/w
A                去离子水          76.65
                 Versene NA        0.05
                 丙二醇            1.00
                 实施例1的聚合物   1.00
B                Escalol 557       7.00
                 Escalol 567       2.00
                 Escalol 587       3.00
                 Ceraphyl 45       4.00
                 Si-Tec 3071       1.00
C                NaOH(50％w/w)     0.20
                 去离子水          2.80
D                Sheer Musk        0.30
                 Germaben II-E     1.00
                                   100％
操作程序：
1.在搅拌下将A相成分分散到水中.
2.将前5种B相成分混合.搅拌至均匀.
3.通过在室温下均化将B相加入到A相中.搅拌至均匀.
4.当均匀时，添加C相.
5.在搅拌下添加D相成分.补足失水量.
实施例42
日霜
相            成分            ％w/w
A             去离子水        69.80
              VEDTA(二钠)     0.10
    甘油                   1.00
    实施例1的聚合物        1.00
    丙二醇                 1.00
B   Ceraphyl 230           4.00
    Ceraphyl 494           6.00
    Ceraphyl 368           10.00
    Prolipid 151           3.00
C   NaOH(50％w/w)          0.20
    去离子水               2.80
D   Sheer Musk             0.50
    Liquid Germall Plus    0.60
                           100％
操作程序：
1.在搅拌下将A相成分分散到水中.加热到65℃.
2.混合相B。在搅拌下加热至P-151溶解.
3.在均化的同时将B相加入到A相中。
4.当均匀时，在均化的同时添加C相.冷却到35℃.
5.在搅拌下添加D相.补足失水量.
虽然本发明的树脂对于头发护理特别有效，但应该理解的是，它可以用于其它个人护理应用，例如皮肤护理，或作为诸如尿布的适合应用中的吸附材料等.
本发明的组合物可以含有一种或多种其它化妆品可接受的添加剂，选自调理剂，保护剂，例如水溶性、脂溶性和水不溶性紫外线滤光材料，抗自由基剂，抗氧化剂，维生素和前维生素，固定剂，氧化剂，还原剂，染料，清洗剂，阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，增稠剂，香料，珠光剂，稳定剂，pH调节剂，滤光剂，防腐剂，羟基酸，阳离子和非离子聚醚缔合性聚氨酯，非本文所述的阳离子聚合物的聚合物，植物油，矿物油，合成油，多元醇如二醇和甘油，硅氧烷，脂族多元醇，着色剂，漂白剂，增亮剂和螯合剂。这些添加剂以相对于组合物总重量的0-20wt％的比例存在于根据本发明的组合物中。每一种添加剂的精确的量可以容易地由本领域专家根据其性质和功能来确定。
任何已知的调理剂可用于本发明的发用组合物。调理剂用于改进头发的美容性能，尤其柔软度、增稠、解缠结、手感和静电性，可以是液体、半固体或固体形式，例如油，蜡或胶.类似地，任何已知的皮肤改变剂可用于本发明的组合物.优选的调理剂包括阳离子聚合物、阳离子表面活性剂和阳离子硅氧烷。
调理剂可以选自合成油、矿物油、植物油、氟化或全氟化油、天然或合成蜡、硅氧烷、阳离子聚合物、蛋白和水解蛋白、神经酰胺类化合物、阳离子表面活性剂、脂肪胺、脂肪酸及其衍生物，以及这些不同化合物的混合物。
合成油包括聚烯烃，例如聚-α-烯烃，例如聚丁烯，聚异丁烯和聚癸烯类.该聚烯烃可以被氢化。
适用于本发明的组合物的矿物油包括十六烷和石蜡油.
适合的动植物油包括向日葵油、玉米油、大豆油、鳄梨油、希蒙德木油、南瓜油、葡萄籽油、芝麻油、核桃油、鱼油、甘油三己酸/辛酸酯(tricaprocaprylate)、Purcellin油或液体希蒙德木.
适合的天然或合成油包括桉树油、熏衣草油、香根草油、山鸡椒油、柠檬油、檀香油、薄荷油、春黄菊油、香薄荷油、肉豆蔻油、肉桂油、海索草油、葛缕子油、橙油、老鹳草油、杜松油和香柠檬油.
适合的天然和合成蜡包括巴西棕榈蜡、小烛树蜡、苜蓿蜡(alfawax)、石蜡、地蜡、植物蜡比如橄榄蜡、稻米蜡、氢化霍霍巴蜡、纯花蜡比如美洲茶鹿子花蜡、动物蜡比如蜂蜡、改性蜂蜡(cerabellina)、海产物蜡和聚烯烃蜡比如聚乙烯蜡.
可以用作根据本发明的调理剂的阳离子聚合物是已知改进用洗涤剂组合物处理的头发的美容性能的那些.在这里使用的表述“阳离子聚合物”是指任何含有阳离子基团和/或在阳离子基团中的可电离基团的聚合物。通常使用的阳离子聚合物具有平均值为约500到5,000,000和优选1000到3,000,000的分子量.
优选的阳离子聚合物选自含有携带伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些聚合物，所述单元可以形成聚合物主链的一部分或侧链。有用的阳离子聚合物包括已知的多胺、聚氨基酰胺以及季化聚铵类聚合物，例如：
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺衍生的均聚物和共聚物。该共聚物可以含有一个或多个由丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的酯类、乙烯基内酰胺比如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺以及乙烯基酯衍生的单元.具体例子包括：用硫酸二甲酯或烷基卤季铵化的丙烯酰胺和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；丙烯酰胺和甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基氯化铵的共聚物；丙烯酰胺和甲基硫酸甲基丙烯酰基氧基乙基三甲基铵的共聚物；乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基氨基烷基酯的共聚物，任选地被季铵化，例如以GAFQUAT的名称由International Specialty Products出售的产品；甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，例如以GAFFIX VC 713的名称由International Specialty Products出售的产品；乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲胺共聚物，以STYLEZECC 10的名称由International Specialty Products出售；以及乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，例如以GAFQUAT HS 100的名称由International Specialty Products出售的产品。
(2)含有季铵基团的纤维素醚的衍生物，例如已与三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素季铵。
(3)阳离子纤维素的衍生物，例如纤维素共聚物，或用水溶性季铵单体接枝的纤维素的衍生，如在美国专利4,131,576中所述的，例如，羟烷基纤维素，以及用甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵的盐接枝的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基-纤维素。
(4)阳离子多糖，例如在美国专利3,589,578和4,031,307中的那些，含有阳离子三烷基铵基团的瓜尔胶和用盐例如2，3-环氧丙基三甲基铵的氯化物改性的瓜尔胶.
(5)由哌嗪基单元和具有可插入氧、硫、氮原子或芳族环或杂环的直链或支链的亚烷基或羟基亚烷基二价基组成的聚合物，以及这种聚合物的氧化和/或季铵化产物。
(6)由酸化合物与多胺的缩聚所制备的水溶性的聚氨基酰胺。这些聚氨基酰胺可以成网状。
(7)由多亚烷基多胺(polyalcoylene polyamines)与多羧酸的缩合和随后用双官能化剂烷基化(alcoylation)所获得的聚氨基酰胺的衍生物.
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与选自二羟乙酸和具有3到8个碳原子的饱和二羧酸脂族酸中的二羟基羧酸的反应所获得的聚合物。这种聚合物在美国专利3,227,615和2,961,347中有描述。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的环状聚合物，例如二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物以及二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)季化二铵聚合物，例如氯化己二甲胺.这类聚合物尤其在美国专利2,273,780，2,375,853，2,388,614，2,454,547，3,206,462，2,261,002，2,271,378，3,874,870，4,001,432，3,929,990，3,966,904，4,005,193，4,025,617，4,025,627，4,025,653，4,026,945和4,027,020中有描述.
(11)季化聚铵聚合物，例如包括由Miranol出售的
Figure A20058004305800271
A15，
Figure A20058004305800272
AD1，
Figure A20058004305800273
AZ1和
Figure A20058004305800274
175产品。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物，例如以
Figure A20058004305800275
FC 905，FC 550和FC 370由BASF出售的产品.
(13)季化多胺。
(14)本领域已知的网状聚合物。
可以在本发明中使用的其它阳离子聚合物是阳离子蛋白或水解阳离子蛋白、聚亚烷基亚胺例如聚亚乙基亚胺、含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物、多胺和表氯醇的缩合物、季化聚氨酯以及甲壳质的衍生物.
优选的阳离子聚合物是季化纤维素醚的衍生物、二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季化聚合物以及它们的混合物.
调理剂可以是本领域技术人员已知可用作调理剂的任何硅氧烷。适合根据本发明使用的硅氧烷包括不溶于该组合物的聚有机基硅氧烷。硅氧烷可以以油、蜡、树脂或树胶的形式存在。它们可以是挥发性或非挥发性的。硅氧烷可以选自聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、硅氧烷胶料和树脂以及用有机官能团改性的聚有机基硅氧烷和它们的混合物。
适合的聚烷基硅氧烷包括具有末端三甲基甲硅烷基或末端二甲基硅烷醇基(聚二甲基硅氧烷醇)的聚二甲基硅氧烷和聚烷基(C1-C20)硅氧烷。
适合的聚烷基芳基硅氧烷包括线性或支化的聚二甲基甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷。
适于在这里使用的硅氧烷胶料包括单独使用或与溶剂混合的、优选具有200,000到1,000,000的数均分子量的聚二有机基硅氧烷。其实施例包括聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶料、聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷.
适合的硅树脂包括具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸酯类的树脂.
适合用于本发明中的有机基改性的硅氧烷包括诸如以上定义的并且含有一个或多个通过烃基连接的有机官能团的那些的硅氧烷以及接枝的硅氧烷化聚合物。特别优选的是氨基官能化硅氧烷.
硅氧烷可以以乳液、纳米乳液或微乳液的形式使用.
调理剂可以是蛋白或水解阳离子或非阳离子蛋白。这些化合物的实例包括具有三乙基铵基团的水解胶原、具有三甲基铵和三甲基硬脂基氯化铵基团的水解胶原、具有三甲基苄基铵基团的水解动物蛋白(苄基三甲基季铵水解动物蛋白)、在多肽链上具有季铵基团的水解蛋白，包括至少一个C1-C18烷基.
水解蛋白包括Croquat L，其中季铵基团包括C12烷基，CroquatM，其中季铵基团包括C10-C18烷基，Croquat S，其中季铵基团包括C18烷基和Crotein Q，其中季铵基团包括至少一个C1-C18烷基.这些产品由Croda销售。
调理剂可以包括季铵化植物蛋白比如小麦、玉米或大豆蛋白，例如椰油基二甲基铵水解小麦蛋白、月桂基二甲基铵水解小麦蛋白和硬脂基二甲基铵水解小麦蛋白.
根据本发明，调理剂可以是神经酰胺型化合物比如神经酰胺、N-脂酰基鞘氨醇葡糖苷、拟神经酰胺或新神经酰胺(neoceramide).这些化合物能够是天然或合成的.神经酰胺类化合物例如在待审查专利DE4424530、DE4424533、DE4402929、DE4420736、WO95/23807、WO94/07844、EP-A-0646572、WO95/16665、FR-2673179、EP-A-0227994、WO 94/07844、WO 94/24097和WO 94/10131中有描述。在这里有用的神经酰胺型化合物包括2-N-亚油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-油酰基氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-棕榈酰氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-二十二烷酰基氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-[2-羟基-棕榈酰基]-氨基-十八烷-1，3-二醇、2-N-硬脂酰基氨基-十八烷-1，3，4三醇、N-硬脂酰基植物鞘氨醇、2-N-棕榈酰氨基-十六烷-1，3-二醇、双-(N-羟基乙基N-十六烷基)丙二酰胺、N-(2-羟基乙基)-N-(3-鲸蜡氧基(cetoxyl)-2-羟基丙基)酰胺的棕榈酸、N-二十二烷酰基N-甲基-D-葡萄糖胺和这些化合物的混合物.
调理剂可以是阳离子表面活性剂，例如任选地聚氧化烯化的伯、仲或叔脂肪族胺的盐、季铵盐、咪唑啉的衍生物或氧化胺。适合的实例包括具有抗衡离子例如氯离子、甲基硫酸根、甲苯磺酸根等的单-，二-或三-烷基季铵化合物，包括但不限于十六烷基三甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、甲基硫酸二十二烷基三甲基铵等。季铵化合物与上述聚合物同时存在减少了静电，并且提高了干燥状态的头发的梳理性.该聚合物还增强了季铵化合物沉积到头发基底上，因此提高了头发的调理效果.
该调理剂可以是已知用作调理剂的任何脂肪族胺；例如十二烷基胺，十六烷基胺或十八胺类，比如硬脂酰胺基丙基二甲胺.
该调理剂可以是已知用作调理剂的脂肪酸或它们的衍生物.适合的脂肪酸包括肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二酸、油酸、亚油酸和异硬脂酸.脂肪酸的衍生物包括羧酸酯酸，包括单-、二-、三-和四-羧酸类。
该调理剂可以是氟化或全氟化油。氟化油包括在EP-A-486135中所述的全氟聚醚和在WO 93/11103中所述的氟代烃化合物.氟化油还可以是碳氟化合物比如氟胺(fluoramines)，例如，全氟三丁胺，氟化烃类，比如全氟十氢萘，含氟酯和氟代醚.
当然，可以使用两种或多种调理剂的混合物。
该一种或多种调理剂能够以占最终组合物的总重量的0.001到20wt％，优选0.01到10wt％，更优选0.1到3wt％的量存在。
本发明的组合物可以含有一种或多种保护剂以防止或限制自然物理和/或化学攻击对角蛋白材料的降解效应。
该保护剂可以是选自水溶性、脂溶性和水不溶性的紫外线滤光材料、抗自由基剂、抗氧化剂、维生素类和前维生素.上述阳离子聚合物提高了这些材料在头发或皮肤基底上的沉积，从而增强了对头发的保护作用以抵抗紫外线损伤。
有机紫外线滤光材料(滤出紫外线的体系)可以选自水溶性或脂溶性滤光材料(不论硅氧烷化或非硅氧烷化)和其表面可以被处理的无机氧化物颗粒.
水溶性的有机紫外线滤光材料可以选自对氨基苯甲酸和它的盐、邻氨基苯甲酸和它的盐、水杨酸和它的盐、羟基肉桂酸和它的盐、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并噁唑的磺酸衍生物和它们的盐、二苯甲酮的磺酸衍生物和它们的盐、苄叉基莰酮的磺酸衍生物和它们的盐、被季胺取代的苄叉基莰酮的衍生物和它们的盐、邻苯二亚甲基(phthalydene)-樟脑磺酸和它们的盐、苯并三唑的磺酸衍生物以及它们的混合物.
可以使用具有防紫外线的光保护品质的亲水性聚合物。它们包括含有苄叉基莰酮和/或苯并三唑基团的聚合物.
适合的脂溶性有机紫外线滤光材料包括对氨基苯甲酸的衍生物，比如对氨基苯甲酸的酯类或酰胺；水杨酸的衍生物；二苯甲酮的衍生物；二苯甲酰甲烷的衍生物；丙烯酸二苯基酯的衍生物；苯并呋喃的衍生物；含有一个或多个硅有机残基的紫外线滤光聚合物；肉桂酸的酯；莰酮的衍生物；三苯胺基-均-三嗪；尿刊酸的乙酯；苯并三唑；羟基苯基三嗪的衍生物；双-间苯二酚-二烷基氨基三嗪；和它们的混合物.
根据本发明的脂溶性(或亲脂性)有机紫外线滤光材料可以选自水杨酸辛基酯；4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷；氰双苯丙烯酸辛酯；4-甲氧基肉桂酸酯；2-乙基己基[2-乙基己基4-甲氧基肉桂酸酯]；和2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲硅烷基)氧基]二甲硅烷氧基]丙炔基]苯酚。
特别优选在这里使用的其它紫外线滤光材料是二苯甲酮的衍生物比如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、丙二酸亚苄基酯的衍生物例如聚二甲基/甲基(3-(4-(2，2-双-乙氧基羰基乙烯基)-苯氧基)-丙烯基)硅氧烷、苄叉基莰酮的衍生物，例如b，b′-樟乙烯基)-苯氧基)-丙烯基)硅氧烷、苄叉基莰酮的衍生物，例如b，b′-樟脑磺酸[1，4-二乙烯基苯]和苯并咪唑的衍生物，例如2-苯基-苯并咪唑-5-磺酸。
水不溶性紫外线滤光材料包括各种无机氧化物.该无机氧化物可以选自二氧化钛、氧化锌和二氧化铈。该无机氧化物可以以超细纳米粒子的形式使用。
优选的紫外线滤光材料包括Escalol HP-610(dimethylpabamido丙基月桂基二甲基铵甲苯磺酸盐和丙二醇硬脂酸盐)和CrodasorbHP(polyquatemium 59).
抗氧化剂或抗自由基剂可以选自酚类，例如BHA(叔丁基-4-羟基苯甲醚)、BHT(2，6-二-叔丁基-对甲酚)、TBHQ(叔丁基氢醌)，多酚，例如原花色素(proanthocyanodic)低聚物，黄酮类似物，位阻胺比如四氨基哌啶，异抗坏血酸，多胺比如精胺，半胱氨酸，谷胱甘肽，过氧化物歧化酶和乳铁蛋白.
维生素类可以选自抗坏血酸(维生素C)、维生素E、维生素E乙酸盐、维生素E磷酸盐、维生素B类比如B3和B5、维生素PP，维生素A和它们的衍生物。前维生素可以选自泛酰醇和视黄醇.
保护剂能够以占最终组合物的总重量的0.001到20wt％，优选0.01到10wt％，和更优选0.1到5wt％的量存在。本发明的组合物可以含有固定剂。
该固定剂可以是选自含有由下式的不饱和单羧酸或多羧酸衍生的羧酸单元的聚合物的阴离子聚合物：
其中n是从0到10的整数，A1表示亚甲基，当n大于1时通过杂原子例如氧或硫任选地键接于该不饱和基团的碳原子或相邻的亚甲基，R7表示氢原子、苯基或苄基，R8表示氢原子、低级烷基或羧基，R9表示氢原子、低级烷基、-CH2-COOH、苯基或苄基以及含有由磺酸例如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、丙烯酰胺基烷基磺酸单元衍生的单元的聚合物。
该固定剂可以是选自含有由下列单体衍生的重复单元的聚合物的两性聚合物：
a)至少一种选自在氮上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，
b)至少一种含有一个或多个反应性羧基的酸共聚物，和
c)至少一种碱性共聚单体，比如丙烯酸和甲基丙烯酸的具有伯、仲、叔和季氨基取代基的酯以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季铵化的产物.
该固定剂可以是非离子聚合物，选自聚烷基噁唑啉；乙酸乙烯基酯均聚物；乙酸乙烯基酯和丙烯酸酯共聚物；乙酸乙烯基酯和乙烯的共聚物；乙酸乙烯基酯和马来酸酯的共聚物；聚乙烯和马来酸酐的共聚物；丙烯酸烷基酯的均聚物；甲基丙烯酸烷基酯的均聚物；丙烯酸酯的共聚物；丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物；丙烯腈与选自丁二烯和(甲基)丙烯酸酯烷基的非离子的单体的共聚物；丙烯酸烷基酯和脲烷的共聚物；和聚酰胺.
该固定聚合物可以是官能化或未官能化的硅氧烷或非硅氧烷聚氨酯。
该固定聚合物可以是含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有机链组成的部分的接枝硅氧烷类聚合物，其中该两个部分之一形成聚合物的主链，而另一个接枝于该主链。
该固定剂可以以0.1到10wt％，优选0.5到5wt％的相对重量浓度存在于组合物中。
本发明的组合物可以含有氧化剂.该氧化剂可以选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐、铁氰酸盐、过酸盐和氧化还原酶类，任选地还有它们各自的给体或辅助因子。在一个特别优选的实施方案中，该氧化剂是过氧化氢。该氧化剂可以是其滴定度为1-40体积的充氧水的溶液。
本发明的组合物可以含有至少一种占组合物总重量的0.01到30wt％，优选0.05到20wt％的还原剂.可用于实施本发明的还原剂可以选自硫醇类，比如半胱氨酸、巯基乙酸、硫羟乳酸、它们的盐和酯类、半胱胺及其盐或亚硫酸盐.在组合物用于漂白的情况下，可以使用抗坏血酸及其盐和酯、异抗坏血酸及其盐和酯以及亚磺酸盐，例如羟基甲烷亚磺酸钠。
本发明可以含有选自中性酸或阳离子硝基苯染料、中性酸或阳离子偶氮染料、醌类染料、中性酸或阳离子蒽醌染料、吖嗪染料、三芳基甲烷染料、吲哚胺染料和天然染料中的染料.该一种或多种染料可以以占组合物总重量的0.001到20wt％和优选0.005到10wt％的浓度存在。
本发明可以含有至少一种两性聚合物或不同于以上定义的阳离子聚(乙烯基内酰胺)的阳离子聚合物.适合的阳离子聚合物包括由对应于下式(W)和(U)的重复单元组成的聚(季铵)：
Figure A20058004305800331
Figure A20058004305800332
适合的两性聚合物包括含有至少一种丙烯酸和二甲基二烯丙基铵盐作为单体的共聚物.该一种或多种阳离子或两性聚合物可以以占组合物总重量的0.01到10wt％，优选0.05到5wt％，更优选0.1到3wt％的量存在.
另外，根据本发明的组合物有利地包括至少一种表面活性剂，它可以以占组合物总重量的0.1到60wt％，优选1到40wt％，更优选5到30wt％的量存在.该表面活性剂可以选自已知可用于个人护理组合物的阴离子、两性或非离子型表面活性剂或它们的混合物。
在本发明的组合物中可以包括其它增稠剂或增粘剂，例如：
乙酰胺单乙醇胺；丙烯酰胺/氯化ethalkonium丙烯酸盐共聚物；丙烯酰胺/乙基三甲基氯化铵丙烯酸酯/氯化ethalkonium丙烯酸盐共聚物；丙烯酰胺共聚物；丙烯酰胺/丙烯酸钠共聚物；丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物；丙烯酸酯/甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙基酯共聚物；丙烯酸酯/聚氧乙烯(25)山嵛醇醚甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯互聚物；丙烯酸酯/聚氧乙烯(20)山嵛醇醚衣康酸共聚物；丙烯酸酯/聚氧乙烯(20)山嵛醇醚甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/月桂基聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯(25)醚丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯(25)醚衣康酸酯共聚物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(50)醚丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚衣康酸酯共聚物；丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯(20)醚甲基丙烯酸酯共聚物；丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂酯共聚物；丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯互聚物；丙烯酸/丙烯腈共聚物；己二酸/甲基二乙醇胺互聚物；琼脂；琼脂糖；产碱杆菌属多糖；藻胶素；海藻酸；杏仁油酰基二乙醇胺；杏仁油酰胺基丙基甜菜碱；氢氧化铝/镁和硬脂酸铝/镁；丙烯酸铵/丙烯腈共聚物；丙烯酸铵共聚物；丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/乙烯基甲酰胺共聚物；丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/VP共聚物；藻酸铵；氯化铵；聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵；硫酸铵；支链淀粉；杏仁油酰基二乙醇胺；杏仁油酰胺基丙基甜菜碱；花生醇；花生二醇；落花生(花生)粉；抗坏血酸基甲基甲硅烷醇果胶酸酯；黄芪胶；绿坡缕石；燕麦(Oat)仁粉；鳄梨油酰基二乙醇胺；鳄梨油酰胺基丙基甜菜碱；壬二酰胺MEA；巴巴苏油酰基二乙醇胺；巴巴苏油酰基单乙醇胺；巴巴苏油酰胺基丙基甜菜碱；山俞酸酰基二乙醇胺；山嵛酸酰基单乙醇胺；山嵛酰胺基丙基甜菜碱；山嵛基甜菜碱；膨润土；丁氧基脱乙酰壳多糖；Caesalpinia Spinosa胶；海藻酸钙；羧甲基纤维素钙；角叉菜胶钙；氯化钙；卡波姆钾钙；辛烯基丁二酸钙淀粉；硬脂酸C20-40烷基酯；低芥酸酰胺基丙基(Canolamidopropyl)甜菜碱；癸酰基二乙醇胺；辛基/癸酰胺基丙基甜菜碱；卡波姆；羧基丁基脱乙酰壳多糖；醋酸丁酸羧甲基纤维素；羧甲基甲壳质；羧甲基脱乙酰壳多糖；羧甲基葡聚糖；羧甲基羟乙基纤维素；羧甲基羟丙基瓜尔胶；肉毒碱；醋酸丙酸羧酸纤维素；纤维素胶；角豆胶；十六烷基十八烷基醇；十六烷醇；巴巴苏油酸十六烷基酯；鲸蜡基甜菜碱；十六烷基二醇；十六烷基羟乙基纤维素；银鲛肝醇；胆固醇/HDI/普鲁兰共聚物；胆甾醇基己基二氨基甲酸酯普鲁兰；酸橙Dulcis(橙)皮提取物；椰油酰基二乙醇胺；椰油酰基单乙醇胺；椰油酰基单异丙醇胺；椰油酰胺基乙基甜菜碱；椰油酰胺基丙基甜菜碱；椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；椰油-甜菜碱；椰油-羟基甜菜碱；椰油醇；椰油/油酰胺基丙基甜菜碱；椰油-磺基甜菜碱；椰油基肌氨酸酰基(Sarcosinamide)二乙醇胺；玉米油酰基(Cornamide)/椰油酰基二乙醇胺；玉米油酰基二乙醇胺；交联羧甲基纤维素；交联的芽孢杆菌属/葡萄糖/谷氨酸钠酵素；瓜尔豆胶(瓜尔胶)；癸醇；癸基甜菜碱；脱氢黄原胶；糊精；二亚苄基山梨糖醇；二乙醇氨基油酰基二乙醇胺；二甘醇/CHDM/间苯二酸酯/SIP共聚物；山嵛酸二氢松香基酯；二氢化牛油苄基甲铵(Benzylmonium)锂蒙脱石；氨乙酸甘羟铝；二甲聚硅氧烷/PEG-10互聚物；聚二甲硅氧烷/PEG-15互聚物；二甲聚硅氧烷丙基PG-甜菜碱；二甲基丙烯酰胺/丙烯酸/聚苯乙烯甲基丙烯酸乙酯共聚物；二甲基丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠互聚物；二硬脂基聚氧乙烯(100)醚IPDI；DMAPA丙烯酸酯/丙烯酸/丙烯腈共聚物；芥酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；乙烯/丙烯酸钠共聚物；明胶；吉兰糖胶；海藻酸甘油基酯；甘氨酸大豆(黄豆)粉；瓜尔胶羟苄基三甲基氯化铵；锂蒙脱石；透明质酸；水合氧化硅；氢化马铃薯淀粉；氢化牛油；氢化牛油酰基二乙醇胺；氢化牛油甜菜碱；羟基丁基甲基纤维素；丙烯酸羟乙基酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物；羟乙基纤维素；羟乙基脱乙酰壳多糖；羟乙基乙基纤维素；羟乙基硬脂酰基-单异丙醇胺；羟基月桂基/羟基肉豆蔻基甜菜碱；羟丙基纤维素；羟丙基脱乙酰壳多糖；羟丙基乙二胺卡波姆；羟丙基瓜尔胶；羟丙基甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素硬脂氧基醚；羟丙基淀粉；羟丙基淀粉磷酸盐；羟丙基黄原酸胶；羟基硬脂酰基单乙醇胺；异丁烯/马来酸钠共聚物；异硬脂酰基二乙醇胺；异硬脂酰基单乙醇胺；异硬脂酰基单异丙醇胺；异硬脂酰胺基丙基甜菜碱；乳酰基单乙醇胺；羊毛脂酰基二乙醇胺；月桂酰基二乙醇胺；月桂酰基单乙醇胺；月桂酰基单异丙醇胺；月桂酰基/肉豆蔻酰基二乙醇胺；月桂酰胺基丙基甜菜碱；月桂酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；月桂亚氨基双丙二醇(laurimino bispropanediol)；月桂醇；月桂基甜菜碱；月桂基羟基磺基甜菜碱；月桂基/肉豆蔻基二醇羟丙基醚；月桂基磺基甜菜碱；卵磷脂酰基二乙醇胺；亚油酰基二乙醇胺；亚油酰基单乙醇胺；亚油酰基单异丙醇胺；硅酸锂镁；硅酸钠镁锂；巨藻(海草)；海藻酸镁；氢氧化镁/氢氧化铝/碳酸镁/碳酸铝；硅酸镁铝；硅酸镁；三硅酸镁；甲氧基PEG-22/十二烷基二醇共聚物；甲基纤维素；甲基乙基纤维素；甲基羟乙基纤维素；微晶纤维素；貂油酰胺基丙基甜菜碱；貂油酰基二乙醇胺；貂油酰胺基丙基甜菜碱；单异丙醇胺-肉豆蔻酸酯；蒙脱土；摩洛哥熔岩粘土；肉豆蔻酰基二乙醇胺；肉豆蔻酰基单乙醇胺；肉豆蔻酰基单异丙醇胺；肉豆蔻酰胺基丙基甜菜碱；肉豆蔻酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；十四烷醇；肉豆蔻基甜菜碱；纳豆胶；壬基酚聚氧乙烯醚(Nonoxynyl)羟乙基纤维素；燕麦酰基(oatamide)单乙醇胺；燕麦酰胺基丙基(oatamidopropyl)甜菜碱；二十八烷基二醇异硬脂酸酯；十八碳烯/MA共聚物；油酰基二乙醇胺；油酰基单乙醇胺；油酰基单异丙醇胺；油酰胺基丙基甜菜碱；油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；油基甜菜碱；橄榄油酰基二乙醇胺；橄榄油酰胺基丙基甜菜碱；橄榄油酰基单乙醇胺；棕榈酰基二乙醇胺；棕榈酰基单乙醇胺；棕榈酰基单异丙醇胺；棕榈酰胺基丙基甜菜碱；棕榈酰基二乙醇胺；棕榈酰基单乙醇胺；棕榈酰胺基丙基甜菜碱；棕榈仁醇；棕榈仁酰基二乙醇胺；棕榈仁酰基单乙醇胺；棕榈仁酰基单异丙醇胺；棕榈仁酰胺基丙基甜菜碱；花生油酰基单乙醇胺；花生油酰基单异丙醇胺；果胶；PEG-800；PEG-互聚物；PEG-150/癸醇/SMDI共聚物；PEG-175二异硬脂酸酯；PEG-190二硬脂酸酯；PEG-15三硬脂酸甘油酯；PEG-140三硬脂酸甘油酯；PEG-240/HDI共聚物双-癸基四-癸基聚氧乙烯(20)醚；PEG-100/IPDI共聚物；PEG-180/月桂基聚氧乙烯(50)醚/TMMG共聚物；PEG-10/月桂基二甲聚硅氧烷互聚物；PEG-15/月桂基二甲聚硅氧烷互聚物；PEG-2M；PEG-5M；PEG-7M；PEG-9M；PEG-14M；PEG-20M；PEG-23M；PEG-25M；PEG-45M；PEG-65M；PEG-90M；PEG-115M；PEG-16OM；PEG-18OM；PEG-120甲基葡萄糖三油酸酯；PEG-180/辛基酚聚氧乙烯(40)醚(Octoxynol-40/TMMG共聚物；PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯；PEG-4菜籽油酰胺；PEG-150/硬脂醇/SMDI共聚物；赤豆种子粉；Polianthes Tuberosa提取物；聚丙烯酸酯-3；聚丙烯酸；聚环戊二烯；聚醚-1；聚乙烯/马来酸异丙基酯/MA共聚物多元醇；聚甘油基-3二硅氧烷二甲聚硅氧烷；聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷；聚甲基丙烯酸；Polyquatemium-52；聚乙烯醇；海藻酸钾；聚丙烯酸铝钾；卡波姆钾；角叉菜胶钾；氯化钾；棕榈酸钾；聚丙烯酸钾；硫酸钾；改性马铃薯淀粉；PPG-2椰油酰胺；PPG-1羟乙基辛酰胺；PPG-2羟乙基椰油酰胺；PPG-2羟乙基椰油/异硬脂酰胺；PPG-3羟乙基豆油酰胺；月桂基聚氧丙烯(14)聚氧乙烯(60)醚二氨基甲酸酯；月桂基聚氧丙烯(14)聚氧乙烯(60)isophoryl二氨基甲酸酯；棕榈基聚氧丙烯(14)聚氧乙烯(60)己基二氨基甲酸酯；海藻酸丙二醇酯；PVP/癸烯共聚物；PVP蒙脱土；Pyrus Cydonia种子；Pyrus Malus(苹果)纤维；根瘤菌(rhizobian)胶；米糠油酰基二乙醇胺；蓖麻油酰基二乙醇胺；蓖麻油酰基单乙醇胺；蓖麻油酰基单异丙醇胺；蓖麻油酰胺基丙基甜菜碱；蓖麻醇酸/己二酸/AEEA共聚物；蔷薇花蜡；菌核胶；芝麻油酰基二乙醇胺；芝麻油酰胺基丙基甜菜碱；丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物；丙烯酸钠/丙烯醛共聚物；丙烯酸钠/丙烯腈共聚物；丙烯酸钠共聚物；丙烯酸钠互聚物；丙烯酸钠/丙烯酰胺基甲基丙烷磺酸钠共聚物；丙烯酸钠/异癸酸乙烯基酯互聚物；丙烯酸钠/乙烯醇共聚物；卡波姆钠；羧甲基甲壳质钠；羧甲基葡聚糖钠；羧甲基β-葡聚糖钠；羧甲基淀粉钠；角叉菜胶钠；纤维素硫酸钠；氯化钠；环糊精硫酸钠；羟丙基淀粉磷酸钠；异辛烯钠/MA共聚物；氟硅酸镁钠；油酸钠；棕榈酸钠；棕榈仁酸钠；聚丙烯酸钠；聚丙烯酸钠淀粉；聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠；聚γ-谷氨酸钠；聚甲基丙烯酸酯钠；聚苯乙烯磺酸钠；铝硅酸钠；淀粉辛烯基丁二酸钠；硬脂酸钠；硬脂氧基PG-羟乙基纤维素磺酸钠；苯乙烯/丙烯酸钠共聚物；硫酸钠；牛油酸钠；牛磺酸丙烯酸钠/丙烯酸/丙烯腈共聚物；生育酚磷酸钠；马铃薯(土豆)淀粉；豆油酰基二乙醇胺；豆油酰胺基丙基甜菜碱；淀粉/丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物；淀粉羟丙基三甲基氯化铵；硬脂酰胺AMP；硬脂酰基二乙醇胺；硬脂酰基二乙醇胺-二硬脂酸酯；硬脂酰胺DIBA-硬脂酸酯；硬脂酰基单乙醇胺；硬脂酰基单乙醇胺-硬脂酸酯；硬脂酰基单异丙醇胺；硬脂酰胺基丙基甜菜碱；硬脂基聚氧乙烯(60)醚十六烷基醚；硬脂基聚氧乙烯(100)/PEG-136/HDI共聚物；十八烷醇；硬脂基甜菜碱；刺苹婆胶；合成氟金云母(fluorphlogopite)；妥尔油酰基二乙醇胺；牛油醇；牛油酰基二乙醇胺；牛油酰基单乙醇胺；牛油酰胺基丙基甜菜碱；牛油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱；氧化牛油胺；牛油甜菜碱；牛油二羟基乙基甜菜碱；Tamarindus Indica种子胶；木薯淀粉；三乙醇胺海藻酸盐；卡波姆三乙醇胺；三乙醇胺盐酸盐；十三烷基聚氧乙烯(2)醚羧酰基单乙醇胺；十三醇；三甘醇二苯甲酸酯；三甲基戊醇羟乙基醚；小麦(Triticum Vulgare)胚芽粉；小麦(Triticum Vulgare)仁粉；小麦(Triticum Vulgare)淀粉；三羟甲基氨基甲烷丙烯酸酯/丙烯腈共聚物；三羟甲基氨基甲烷-硅酸镁铝；十一醇；十一烯酰基二乙醇胺；十一烯酰基单乙醇胺；十一烯酰胺基丙基甜菜碱；Welan胶；小麦胚芽油酰基二乙醇胺；小麦胚芽油酰胺基丙基甜菜碱；黄原酸胶’酵母β-葡聚糖；酵母多糖和玉米属(玉米)淀粉.
优选的增稠剂或增粘剂包括卡波姆，Aculyn和Stabileze，例如交联的丙烯酸、交联的聚(甲乙烯醚/马来酸酐)共聚物、丙烯酰胺、羧甲基纤维素等等.
根据本发明的组合物可用来洗涤和处理角蛋白材料比如毛发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、口唇和多毛的皮肤.
根据本发明的组合物可以是洗涤剂组合物比如洗发剂、沐浴凝胶剂和泡沫浴.这样，该组合物一般包括水性洗涤碱.形成洗涤碱的该一种或多种表面活性剂可以选自单独或共混的已知的阴离子、两性或非离子型表面活性剂.洗涤碱的数量和质量必须足以为最终组合物提供令人满意的发泡和/或洗涤值.洗涤碱可以是最终组合物总重量的4到50wt％，优选6到35wt％，更优选8到25wt％.
施用于角蛋白材料的组合物的pH通常是2-12.它优选是3到8，并且可以用施用于角蛋白材料的组合物的领域中公知的酸化剂或碱化剂调节到所需值。这样，本发明的组合物可以含有组合物总重量的0.01到30wt％的的至少一种碱化剂或酸化剂.
碱化剂可以选自氨，碱金属碳酸盐，烷醇胺，例如单-、二-和三乙醇胺和它们的衍生物，羟烷基胺和乙氧基化和/或丙氧基化乙二胺，氢氧化钠或氢氧化钾和式(XIX)的化合物：
Figure A20058004305800381
其中R是任选地被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；R38、R39、R40和R41是相同或不同的，表示氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟烷基.
该酸化剂可以选自无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸，羧酸，如酒石酸、柠檬酸或乳酸，或磺酸等等。
生理和化妆品可接受的介质可以仅仅由水，化妆品可接受的溶剂，或水和化妆品可接受的溶剂的共混物，例如C1-C4低级醇，如乙醇、异丙醇、叔丁醇、正丁醇，亚烷基二醇比如丙二醇以及乙二醇醚。然而，本发明的组合物可以是无水的。
通常，本发明化妆品组合物可以通过本领域公知的简单混合程序来制备。
本发明还有一个目的是处理包括皮肤或头发在内的角蛋白材料的方法，其特征在于它包括将如上所述的化妆品组合物施用于皮肤或角蛋白材料，最后用水冲洗。因此，根据本发明的方法可以保持发型、处理、护理、洗涤或卸妆皮肤、头发和任何其它角蛋白材料.
根据本发明的组合物还可以采取用后冲洗或非用后冲洗的洗发后组合物，用于电烫(permanents)、弄直、卷发、染发或漂白，或采取在染发、漂白、电烫(permanents)、弄直、松散、卷发之前或之后或甚至在电烫或弄直两个阶段之间施用的漂洗组合物的形式.
本发明的组合物还可以采取皮肤洗涤组合物的形式，尤其沐浴或淋浴用的溶液或凝胶或卸妆产品的形式.
本发明的组合物还可以采取皮肤和/或毛发护理用的水或水-醇溶液的形式。
本发明的组合物已经证明具有对热定型工具，更具体地说卷发或弄直熨斗的热防护作用.在该应用中，阳离子聚合物在头发上提供了连续膜，在常规接触温度最高达152℃的卷发熨斗时既不会降解也不会变白.这种保护可以通过色氨酸测量来发现，并且消费者可以感觉到梳理用的力减小.
在这里描述组合物可用于个人护理产品，包括但不限于凝胶剂、洗液、上光剂、胶、摩丝、喷雾剂、固定剂、洗发剂、调理剂、2n1洗发剂、暂时性毛发染料、半永久性毛发染料、永久性毛发染料、弄直剂、长效卷发剂、松散剂、霜剂、油灰、蜡、润发油、增湿剂、睫毛油、唇膏和泡沫增强剂。

Claims (30)

1、一种流变改性剂/头发定型树脂，包括交联的线性聚(乙烯基酰胺/可聚合羧酸)共聚物。
2、根据权利要求1所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述的乙烯基酰胺选自乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺和它们的混合物。
3、根据权利要求2所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述乙烯基酰胺是乙烯基吡咯烷酮。
4、根据权利要求1所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述的可聚合羧酸选自(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和它们的混合物。
5、根据权利要求4所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述的可聚合羧酸是丙烯酸。
6、根据权利要求1所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述交联剂在其分子中具有至少两个可自由基聚合的基团。
7、根据权利要求6所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述交联剂选自季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
8、根据权利要求1所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述乙烯基酰胺以1-99wt％的量存在，所述的可聚合羧酸以1-99wt％的量存在，而所述交联剂以占全部单体重量的0.2-3wt％的量存在。
9、根据权利要求8所述的流变改性剂/头发定型树脂，其中所述乙烯基酰胺以20-80wt％的量存在，所述的可聚合羧酸以20-80wt％的量存在，而所述交联剂以0.4-2wt％的量存在。
10、根据权利要求1所述的流变改性剂/头发定型树脂，包括优选的选自(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、烷基(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸烷基酯的单体，其中该烷基是C1-C30烷基或聚环氧乙烷。
11、制备权利要求1的流变改性剂/头发定型树脂的方法，该方法包括让5-50wt％的1-99wt％的乙烯基酰胺、1-99wt％的可聚合羧酸和占全部单体重量的0.2-3wt％的交联剂的反应混合物在50-95wt％的非极性的可除去的有机溶剂中在基于单体总重量的0.1-5wt％的自由基引发剂的存在下进行沉淀聚合，然后除去溶剂，以提供粉末形式的树脂。
12、根据权利要求11所述的方法，其中所述单体的混合物包括20-80wt％的所述乙烯基酰胺、20-80wt％的所述可聚合羧酸、0.4-2wt％的所述交联剂和0.5-2wt％的所述引发剂。
13、根据权利要求11所述的方法，其中所述反应混合物包括10-25％的所述单体和75-90％的所述溶剂。
14、头发护理组合物，包括权利要求1的流变改性剂/头发定型树脂。
15、根据权利要求14所述的头发护理组合物，包括0.1-20wt％的所述树脂。
16、根据权利要求14所述的头发护理组合物，它在大约5-9的pH下具有大约30,000到100,000cps的粘度。
17、根据权利要求16所述的头发护理组合物，其中所述粘度是40,000-70,000cps。
18、根据权利要求14所述的头发护理组合物，该组合物在90％RH和80下在4小时期间内具有80-100％的卷曲保持率。
19、根据权利要求18所述的头发护理组合物，其中所述保持率为大约90％。
20、包括权利要求1的树脂的个人护理组合物。
21、根据权利要求20所述的个人护理组合物，该组合物是皮肤护理配制剂。
22、根据权利要求21所述的个人护理组合物，该组合物是吸收组合物。
23、根据权利要求20所述的个人护理组合物，该组合物包括增稠剂。
24、根据权利要求23所述的个人护理组合物，其中所述增稠剂是交联的聚丙烯酸或其共聚物。
25、根据权利要求23所述的个人护理组合物，其中所述增稠剂是交联的聚甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。
26、一种水性的根据权利要求14所述的头发护理组合物，其具有10-100,000达因/cm2的屈服应力值。
27、根据权利要求26所述的组合物，其中所述值是100-10，000达因/cm2。
28、包括权利要求1所述的流变改性剂的头发护理组合物，该头发护理组合物是头发固定剂、定型凝胶、乳剂、摩丝或喷雾剂。
29、根据权利要求15所述的头发护理组合物，该组合物包括0.2-10wt％的所述树脂。
30、根据权利要求29所述的头发护理组合物，该组合物包括0.5-5wt％的所述树脂。
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