CN101338032A - 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 - Google Patents
一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101338032A CN101338032A CNA2008100510969A CN200810051096A CN101338032A CN 101338032 A CN101338032 A CN 101338032A CN A2008100510969 A CNA2008100510969 A CN A2008100510969A CN 200810051096 A CN200810051096 A CN 200810051096A CN 101338032 A CN101338032 A CN 101338032A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyanate ester
- resin
- cyanate
- preparation
- resin modified
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 60
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 239000004643 cyanate ester Substances 0.000 title claims description 36
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical group C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[[4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)phenyl]methyl]phenyl]pyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C(C=C1)=CC=C1CC1=CC=C(N2C(C=CC2=O)=O)C=C1 XQUPVDVFXZDTLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 6
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract 1
- AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N [4-[2-(4-cyanatophenyl)propan-2-yl]phenyl] cyanate Chemical compound C=1C=C(OC#N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OC#N)C=C1 AHZMUXQJTGRNHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011208 reinforced composite material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明提供一种双马来酰亚胺树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法。该方法将马来酐封端的硫醚酰亚胺与氰酸酯溶于二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚三者之一或三者混合物中加热搅拌就得到可以用来浸渍纤维的树脂溶液。其优点在于采用了成型工艺铰好的双马树脂和氰酸酯共聚物，并且采用低沸点溶剂，有利于高性能复合材料的制备，其玻璃纤维增强的复合材料拉伸强度大于300MPa，断裂伸长率大于10％，和普通双马改性氰酸酯相比，本发明的双马树脂改性氰酸酯制备的复合材料具有较高的韧性。
Description
技术领域
本发明属于一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法。
背景技术
氰酸酯(CE)树脂由于其具有优良的综合性能而成为极具吸引力的高性能聚合物，广泛应用于多层印刷线路版、光电装置的高速基材、雷达天线罩、高增益大线、隐形航空器及结构复合材料等高科技领域。CE适用于模压，传递模塑，热压、缠绕和挤拉等各种成型工艺。但CE的缺点主要是固化树脂的脆性较大，使用温度偏低。日本和中国台湾分别在二十世纪七十年代和九十年代制备了一系列改性的氰酸酯树脂(美国专利4110364；5886134)，它是采用双马来酰亚胺树脂与氰酸酯共聚改性得到的树脂，也叫做BT树脂(bismaleimide triaz ine)，该共聚物具有良好的耐热性、耐湿热性、低介电性能等。但是用普通双马树脂即4，4′-双马来酰亚胺基二苯甲烷(BMI)改性氰酸酯得到的BT树脂，其结构如下：
由于BMI的分子量低，BT树脂的交联密度比较大，断裂伸长率一般小于5％，还存在树脂韧性差的问题。
发明内容
本发明提供了一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法，步骤和条件法如下：
将双马树脂加入氰酸酯中，氰酸酯∶双马树脂的重量比为30∶3.33～70，再加入混合溶剂，氰酸酯的重量(g)∶混合溶剂的体积(ml)为30∶78～234，加热回流5～60分钟，制得一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
所述的混合溶剂由二氧六环、乙二醇单甲醚和乙二醇二甲醚之一或者三者任意体积比组成的。
所述的氰酸酯为双酚A型氰酸酯(BCE)，其结构如下：
所述的双马树脂为马来酐封端的硫醚酰亚胺，其具有下面的结构式：
式中，聚合度n为1、2、3、4或5。
以下，把聚合度n为1、2、3、4或5的马来酐封端的硫醚酰亚胺分别标记为M1、M2、M3、M4和M5；
有益效果：
本发明的一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法，其优点在于采用了成型工艺较好的双马树脂和氰酸酯共聚物，并且采用低沸点溶剂，有利于高性能复合材料的制备，其玻璃纤维增强的复合材料拉伸强度大于300MPa，断裂伸长率大于10％，和普通双马改性氰酸酯相比，本发明提供的双马树脂改性氰酸酯制备的复合材料具有较高的韧性。
具体实施方式
实施例1：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M1树脂70g于反应瓶中，加入体积比为4∶3∶3的二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚混合溶剂234ml，回流5分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例2：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M1树脂30g于反应瓶中，加入体积比为6∶4二氧六环、乙二醇单甲醚混合溶剂140ml，回流30分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例3：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M1树脂3.33g于反应瓶中，加入体积比为5∶5二氧六环、乙二醇二甲醚混合溶剂78ml，回流60分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例4：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M3树脂70g于反应瓶中，再加入体积比为4∶6乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚混合溶剂234ml，回流5分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例5：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M3树脂30g于反应瓶中，加入乙二醇单甲醚溶剂140ml，回流30分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例6：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M3树脂3.33g于反应瓶中，加入乙二醇双甲醚溶剂78ml，回流60分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例7：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M5树脂70g于反应瓶中，加入二氧六环溶剂234ml，然后升温至100℃并同时搅拌，回流5分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例8：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M5树脂30g于反应瓶中，加入二氧六环溶剂140ml，回流15分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例9：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M5树脂3.33g于反应瓶中，加入体积比为4∶3∶3二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇二甲醚混合溶剂78ml，回流30分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
实施例10：室温下称取双酚A型氰酸酯(BCE)树脂30g，M5树脂3.33g于反应瓶中，加入二氧六环溶剂78ml，回流60分钟后，得到一种双马树脂改性氰酸酯预浸料。
Claims (1)
1.一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法，步骤和条件如下：将双马树脂加入氰酸酯中，氰酸酯∶双马树脂的重量比为30∶3.33～70，再加入混合溶剂，氰酸酯的重量(g)∶混合溶剂的体积(ml)为30∶78～234，加热回流5～60分钟，制得一种双马树脂改性氰酸酯预浸料；
所述的混合溶剂由二氧六环、乙二醇单甲醚和乙二醇二甲醚之一或者三者任意体积比组成的；
所述的氰酸酯为双酚A型氰酸酯(BCE)，其结构如下：
所述的双马树脂为马来酐封端的硫醚酰亚胺，其具有下面的结构式：
式中，聚合度n为1、2、3、4或5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100510969A CN101338032A (zh) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNA2008100510969A CN101338032A (zh) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101338032A true CN101338032A (zh) | 2009-01-07 |
Family
ID=40212209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNA2008100510969A Pending CN101338032A (zh) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101338032A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040838A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-05-04 | 哈尔滨玻璃钢研究院 | 改性氰酸酯树脂及纤维增强改性氰酸酯基复合材料的制备方法 |
| CN102190798A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
| CN103965472A (zh) * | 2013-02-02 | 2014-08-06 | 中山职业技术学院 | 一种硫醚双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
| WO2019019483A1 (zh) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种低极性本征阻燃树脂及其制备方法和应用 |
| CN113354814A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种改性氰酸酯树脂及其制备方法 |
-
2008
- 2008-08-20 CN CNA2008100510969A patent/CN101338032A/zh active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102040838A (zh) * | 2010-11-09 | 2011-05-04 | 哈尔滨玻璃钢研究院 | 改性氰酸酯树脂及纤维增强改性氰酸酯基复合材料的制备方法 |
| CN102190798A (zh) * | 2011-03-24 | 2011-09-21 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
| CN102190798B (zh) * | 2011-03-24 | 2013-04-10 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 改性氰酸酯树脂的制备方法 |
| CN103965472A (zh) * | 2013-02-02 | 2014-08-06 | 中山职业技术学院 | 一种硫醚双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
| CN103965472B (zh) * | 2013-02-02 | 2016-05-25 | 中山职业技术学院 | 一种硫醚双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 |
| WO2019019483A1 (zh) | 2017-07-26 | 2019-01-31 | 广东生益科技股份有限公司 | 一种低极性本征阻燃树脂及其制备方法和应用 |
| CN113354814A (zh) * | 2021-06-22 | 2021-09-07 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种改性氰酸酯树脂及其制备方法 |
| CN113354814B (zh) * | 2021-06-22 | 2023-05-05 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种改性氰酸酯树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101805493B (zh) | 一种耐高温碳纤维/环氧树脂复合材料及制备方法和用途 | |
| CN101831173B (zh) | 聚芳醚腈增韧的双邻苯二甲腈树脂玻纤复合材料及其制备方法 | |
| CN104583310B (zh) | 环氧树脂组合物以及使用该环氧树脂组合物的膜、预浸料、纤维增强塑料 | |
| CN107011657A (zh) | 一种高韧双马来酰亚胺树脂及其制备方法和应用 | |
| CN104974346B (zh) | 一种液晶型烯丙基化合物改性的双马来酰亚胺树脂的制备方法 | |
| CN102731969A (zh) | 一种阻燃环氧预浸料复合材料及其制备方法和用途 | |
| CN100526351C (zh) | 一种热固性树脂组合物及其制备方法 | |
| CN105367793A (zh) | 具有优异空间环境特性的氰酸酯树脂预聚体、预浸料及其制备方法和应用 | |
| JP2019526650A (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、及び繊維強化プラスチック材料 | |
| CN106928488B (zh) | 纤维织物增强含杂萘联苯结构邻苯二甲腈共混树脂基复合层压板及其制备方法 | |
| JP6710972B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物、プリプレグ、樹脂硬化物および繊維強化複合材料 | |
| CN101338032A (zh) | 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 | |
| CN111484706B (zh) | 一种ⅳ型气瓶用的碳纤维复合材料的制备方法 | |
| CN110396280A (zh) | 纤维增强环氧树脂基复合材料及其制备方法 | |
| CN107663360A (zh) | 一种耐高温阻燃环氧树脂及制备方法 | |
| CN102775614A (zh) | 含双塔型倍半硅氧烷的苯并噁嗪树脂 | |
| CN108384234B (zh) | 一种透波复合材料及其制备方法 | |
| JP2014145017A (ja) | エポキシ樹脂組成物、成形材料および繊維強化複合材料 | |
| CN101845143A (zh) | 改性双马来酰亚胺树脂及其制备方法与应用 | |
| CN106633059A (zh) | 一种乙炔基封端聚芳醚腈酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN103289409B (zh) | 一种具有高弯曲性能的有机硅树脂复合材料的制备方法 | |
| Tian et al. | Preparation and properties of a new polytriazole resin made from dialkyne and triazide compounds and its composite | |
| JP5447059B2 (ja) | 炭素繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物、プリプレグおよび炭素繊維強化複合材料 | |
| CN101245142A (zh) | 一种双马树脂改性氰酸酯预浸料的制备方法 | |
| CN111303081A (zh) | 一种高强高模环氧树脂组合物及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20090107 |