CN101326238A - 轮胎和可交联的弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

一种轮胎，它包括：含至少一层胎体帘布层的胎体结构，所述胎体帘布层基本上为喇叭形状，具有与各自的右手和左手胎圈结构相连的相对侧面边缘，所述胎圈结构包括至少一个胎圈芯和至少一个胎边芯；相对于所述帘布层结构，在径向向外10的位置上采用的带束层结构；在所述皮带结构上径向叠加的胎面胶；相对于所述帘布层结构，在相对侧上侧向采用的一对胎侧；具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层；其中通过交联可交联的弹性体组合物获得所述交联的弹性体材料，所述可交联的弹性体组合物包括：(a)用量为10phr－100phr，优选60phr的至少一种丁基橡胶；(b)用量为0phr－90phr，优选40phr－80phr的至少一种二烯(25)弹性体聚合物；(c)用量为5phr－120phr，优选15phr－90phr的至少一种所选的增强填料；(d)用量为2phr－20phr，优选5phr－15phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物。

Description

轮胎和可交联的弹性体组合物
本发明涉及轮胎和可交联的弹性体组合物。
更特别地，本发明涉及一种轮胎，所述轮胎包括含具有气体阻挡性能的交联弹性体材料的至少一层，所述交联弹性体材料通过交联含至少一种丁基橡胶、至少一种增强填料和至少一种改性聚羧酸酯的可交联的弹性体组合物而获得。
而且，本发明还涉及可交联的弹性体组合物，它包括至少一种丁基橡胶，至少一种增强填料，和至少一种改性的聚羧酸酯，以及涉及通过交联所述可交联的弹性体组合物而获得的交联的制造制品。
轮胎，尤其无内胎轮胎的内表面通常包括交联的弹性体材料层，其中设计所述交联的弹性体材料层，以防止或延迟空气和湿气渗透并维持轮胎压力，从而确保当轮胎安装在轮辋内并充气时轮胎的气密封接。所述层常常被称为“衬里”或“内衬层”。
丁基橡胶和/或卤代丁基橡胶常常用于制造轮胎的内衬层，这是因为它们对空气和湿气相对不可渗透，且显示出其他所需的物理性能，例如耐屈挠疲劳性和老化耐久性。
还已知在轮胎的内衬层用橡胶组合物内使用白色填料。
例如，日本专利申请2004/204099涉及一种橡胶组合物，它包括100质量份的橡胶组分和35-200质量份的白色填料。作为橡胶组分，公开了卤代丁基橡胶和其他二烯烃橡胶，例如天然或合成聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶。作为白色填料，公开了二氧化钛、二氧化硅、碳酸钙、碳酸镁、云母、锌白、粘土。以上提及的橡胶组合物据说适合于白色和浅色内衬层。所述内衬层与其他轮胎结构元件的粘合性、耐久性和强度据说得到改进。
此外，还已知添加层状粘土到可交联的弹性体组合物中，以便改进空气阻挡性能。
例如，国际专利申请WO02/48257涉及一种弹性体组合物，它包括异丁烯基共聚物，例如卤代聚(异丁烯-共-对甲基苯乙烯)、卤代星形支化丁基橡胶、卤代丁基橡胶或其混合物，至少一种填料，例如碳酸钙、二氧化硅、炭黑，和数均分子量大于400的聚丁烯油。所述弹性体组合物也可包括片状粘土，所述片状粘土可选自天然或合成页硅酸盐，尤其绿土粘土，例如蒙脱土。以上提及的弹性体组合物据说具有改进的空气阻挡性能和加工性能且尤其可用作空气阻挡体。
国际专利申请WO02/100936涉及含粘土、共聚体(interpolymer)、一种或更多种剥层添加剂(exfoliating additive)的纳米复合材料，其中剥层添加剂是结构为R2R3R4N的胺，其中R2、R3和R4是C1-C20烷基或烯烃(alkene)，它们可以相同或不同。该共聚体可以是C4-C7异单烯烃衍生的单元，对甲基苯乙烯衍生的单元和对(卤代甲基苯乙烯)衍生的单元的共聚物。该粘土可选自天然或合成的页硅酸盐，尤其绿土粘土，例如蒙脱土。以上提及的纳米复合材料据说具有改进的空气阻挡性能。还公开了含所述纳米复合材料的轮胎的内衬层和轮胎的内胎。
国际专利申请WO2004/005388涉及一种纳米复合材料，它包括粘土和含C2-C10烯烃衍生的单元的弹性体，其中所述弹性体还包括侧挂于弹性体上的官能化的单体单元。优选地，该弹性体选自聚(异丁烯-共-对烷基苯乙烯)弹性体和聚(异丁烯-共-异戊二烯)弹性体，它们通过使自由基生成剂和不饱和羧酸、不饱和酯、不饱和酰亚胺和类似物，与该弹性体反应而官能化。以上提及的纳米复合材料据说具有改进的空气阻挡性能和尤其可用于轮胎内衬层和内胎。
欧洲专利申请EP1408074涉及一种橡胶配混料，它包括至少一种固体、任选地卤代的丁基弹性体，和至少一种纳米粘土，例如任选地用有机改性剂改性的天然或合成粘土，例如绿土粘土(例如，钠或钙蒙脱土)。以上提及的橡胶胶料据说具有低的离模膨胀、较小的混炼胶收缩、更快速的挤出时间和改进的热老化性结合较低的门尼焦烧。以上提及的橡胶胶料据说尤其适合于许多应用，例如轮胎胎面和胎侧、轮胎内衬层、罐槽衬里、软管、辊筒、传输带、硫化胶囊、防毒面具、药物容器和密封垫。
日本专利申请2003/335902涉及一种橡胶组合物，它通过混合100重量份固体橡胶和1-150重量份有机处理的层状矿物粘土而形成，它进一步包括1-50重量份由含有马来酸酐结构的液体橡胶生产的具有铵盐的结构的液体橡胶，所述液体橡胶用作所述固体橡胶和层状矿物粘土用增容剂。固体橡胶可选自二烯橡胶或氢化二烯橡胶、烯烃橡胶、含卤素的橡胶、硅橡胶、热塑性橡胶。有机处理过的层状粘土可选自天然或合成粘土，例如绿土(例如，蒙脱土)。以上提及的橡胶组合物据说可用于充气轮胎的内衬层。
申请人面临获得具有改进的空气阻挡性能的可交联弹性体组合物的问题。
申请人现已发现，可获得可交联的弹性体组合物，它可有益地通过添加以下所定义的至少一种增强填料和至少一种改性的聚羧酸酯到可交联的弹性体组合物中，在制造交联的制造产品，尤其在制造轮胎，更尤其在制造轮胎内衬层中使用。
所述可交联的弹性体组合物显示出改进的空气阻挡性能，此外在没有负面影响交联的弹性体组合物的机械性能(静态和动态)的情况下获得所述改进。此外，通过其粘度值所示，获得其良好的加工性和挤出性。
根据第一个方面，本发明涉及含下述的轮胎：
-含至少一层胎体帘布层的胎体结构，所述胎体帘布层基本上为喇叭形状，具有与各自的右手和左手胎圈结构相连的相对侧面边缘，所述胎圈结构包括至少一个胎圈芯和至少一个胎边芯；
-相对于所述帘布层结构，在径向向外的位置上采用的带束层结构；
-在所述皮带结构上径向叠加的胎面胶(tread band)；
-相对于所述帘布层结构，在相对侧上侧向采用的一对胎侧；
-具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层；
其中通过交联可交联的弹性体组合物获得所述交联的弹性体材料，所述可交联的弹性体组合物包括：
(a)用量为10phr-100phr，优选20phr-60phr的至少一种丁基橡胶；
(b)用量为0phr-90phr，优选40phr-80phr的至少一种二烯弹性体聚合物；
(c)用量为5phr-120phr，优选15phr-90phr的至少一种选择的增强填料；
(d)用量为2phr-20phr，优选5phr-15phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物。
对于随后本发明的说明书和权利要求书来说，术语“phr”是指相对于100重量份橡胶的弹性体组合物所给定组分的重量份。
对于随后本发明的说明书和权利要求书来说，除非另有说明，表达数量、用量、百分数如此等等的所有数值要理解为在所有情况下用术语“约”来修饰。此外，所有范围包括所公开的最大点和最小点的任何结合，且包括在其内的任何中间范围，所述中间范围可以或者可以没有具体地在此处列出。
根据一个优选的实施方案，相对于所述帘布层结构，在径向向内的位置上采用所述含具有空气阻挡性能的交联弹性体材料的至少一层。
根据进一步的优选实施方案，所述具有空气阻挡性能的交联弹性体材料的至少一层是轮胎内衬层。
根据进一步的实施方案，所述具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层包括在所述至少一层胎体帘布层内。在这一情况下，所述具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层可以是其中至少部分涂布通常包括在胎体帘布层内的彼此平行地排列的多个增强帘线的层。或者，在其中存在较多胎体帘布层的情况下，所述具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层可置于两个所述胎体帘布层之间。
根据进一步的方面，本发明还涉及可交联的弹性体组合物，它包括：
(a)用量为10phr-100phr，优选20phr-60phr的至少一种丁基橡胶；
(b)用量为0phr-90phr，优选40phr-80phr的至少一种二烯弹性体聚合物；
(c)用量为5phr-120phr，优选15phr-90phr的至少一种增强填料；
(d)用量为2phr-20phr，优选5phr-15phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物。
根据一个优选的实施方案，所述可交联的弹性体组合物可进一步包括(e)用量为0phr-10phr，优选0.5phr 5phr的至少一种聚氧亚烷基二醇。
根据进一步的优选实施方案，所述可交联的弹性体组合物可进一步包括(f)用量为0phr-10phr，优选0.5phr-5phr的至少一种硅烷偶联剂。
根据进一步的方面，本发明还涉及通过交联以上公开的可交联的弹性体组合物获得的交联的制造制品。优选地，所述交联的制造制品是将安装到轮胎内的内胎。
根据一个优选的实施方案，所述丁基橡胶(a)可选自异丁基橡胶。
优选地，所述异丁基橡胶可选自含4-12个碳原子的异烯烃单体的均聚物或通过聚合包括含4-12个碳原子的至少一种异烯烃单体和含4-12个碳原子的至少一种共轭二烯烃单体的混合物获得的共聚物。
优选地，所述共聚物含有基于共聚物的烃含量，70重量％-99.5重量％，优选85重量％-95.5重量％的至少一种异烯烃单体，和基于共聚物的烃含量，0.5重量％-30重量％，优选4.5重量％-15重量％的至少一种共轭二烯烃单体。
优选地，异烯烃单体可选自C4-C12化合物，例如异丁烯(isobutylene)、异丁烯(isobutene)、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、甲基乙烯基醚、茚、乙烯基三甲基硅烷、己烯、4-甲基-1-戊烯或其混合物。优选异丁烯(isobutylene)。
优选地，共轭二烯烃单体可选自C4-C14化合物，例如异戊二烯、1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、月桂烯、6，6-二甲基富烯、己二烯、环戊二烯、戊间二烯或其混合物。优选异戊二烯。
其他可聚合单体，例如苯乙烯、任选地被C1-C4烷基或卤素原子取代的苯乙烯，例如甲基苯乙烯、二氯苯乙烯也可存在于以上提及的异丁基橡胶内。
根据一个优选的实施方案，异丁基橡胶可选自含基于共聚物的烃含量95重量％-99.5重量％异丁烯和基于共聚物的烃含量0.5重量％-5重量％异戊二烯的共聚物。
可例如在美国专利US2356128、US3968076、US4474924、US4068051或US5532312中找到关于异丁基橡胶及其制备方法的进一步的细节。
可在本发明中使用的可商购的异丁基橡胶的实例是获自埃克森公司(Exxon)的聚(异丁烯-共-异戊二烯)的
Figure A20058005229900151
丁基级产品或者
Figure A20058005229900152
聚异丁烯橡胶。
根据进一步优选的实施方案，所述丁基橡胶(a)可选自卤代丁基橡胶。
卤代丁基橡胶衍生于以上公开的根据本领域已知的方法通过使氯或溴反应得到的丁基橡胶。例如，可以在己烷稀释剂内，在40℃-60℃的温度下操作，使用溴或氯作为卤化剂，卤化丁基橡胶。优选地，基于卤代丁基橡胶的重量，卤素含量为0.1重量％-10重量％，优选0.5重量％-5重量％。
本发明尤其优选的卤代丁基橡胶是氯代丁基橡胶、溴代丁基橡胶或其混合物。
可例如在美国专利US2631984、US3099644、US4554326、US4681921或US5681901中找到关于卤代丁基橡胶及其制备方法的进一步的细节。
可在本发明中使用的可商购的氯代丁基和溴代丁基橡胶的实例是获自Lanxess公司的产品氯代丁基1240或溴代丁基2030。
根据进一步优选的实施方案，所述丁基橡胶(a)可选自支链或“星形-支链”丁基橡胶(SBB)、卤代“星形-支链”丁基橡胶(HSSB)或其混合物。
优选地，星形支链丁基橡胶是丁基橡胶(或者卤化或者没有)和聚二烯烃或嵌段共聚物(或者卤化或者没有)的组合物。聚二烯烃/嵌段共聚物或支化剂(下文称为“聚二烯烃类”)典型地为阳离子反应性的且在聚合丁基橡胶过程中存在，或者可将其与丁基橡胶共混，形成星形支链丁基橡胶。
更特别地，星形支链丁基橡胶典型地为以上公开的丁基或卤代丁基橡胶，以及聚二烯烃和部分卤代的聚二烯烃的共聚物的组合物，所述共聚物选自含苯乙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚戊间二烯、天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)、乙丙橡胶(EPM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，或其混合物的组。基于单体的重量％，这些聚二烯烃以0.3重量％-3重量％，优选0.4重量％-2.7重量％的用量存在。
可例如在欧洲专利EP678529或美国专利US4074035、US5071913、US5182333、US5286804或US6228978中找到关于星形支链或卤代星形支链丁基橡胶及其制备方法的进一步的细节。
可在本发明中使用的可商购的星形支化丁基橡胶的实例是获自Exxon Mobil公司的产品氯代丁基1066或溴代丁基2222。
根据进一步优选的实施方案，所述丁基橡胶(a)可选自卤代异丁烯/对烷基苯乙烯共聚物。
所述卤代异丁烯/对烷基苯乙烯共聚物可选自含4-7个碳原子的异烯烃，例如异丁烯和对烷基苯乙烯例如对甲基苯乙烯的共聚物。所述共聚物是现有技术中已知的，且例如公开于美国专利US5162445中。
优选的产品是由卤化含4-7个碳原子的异烯烃，例如异丁烯和诸如对烷基苯乙烯之类的共聚单体的共聚物衍生的那些，其中在苯乙烯单元内存在的烷基上的至少一个取代基是卤素，优选氯或溴。
例如在，美国专利US 5512638中公开了关于制备适合于实施本发明的卤代异丁烯/对烷基苯乙烯共聚物的进一步的细节。
可在本发明中使用且目前可商购的卤代异丁烯/对烷基苯乙烯共聚物的实例包括获自Exxon Mobil公司的
Figure A20058005229900171
产品。
以上公开的丁基橡胶的混合物也可有利地用于本发明的目的中。
根据一个优选的实施方案，所述二烯弹性体聚合物(b)可选自尤其适合于生产轮胎的在硫可交联的弹性体材料内常用的那些，也就是说选自玻璃化转变温度(Tg)通常低于20℃，优选范围为0℃到-110℃的具有不饱和链的弹性体聚合物或共聚物。这些聚合物或共聚物可以是天然来源，或者可以通过溶液聚合、乳液聚合或气相聚合任选地与用量不大于60重量％的选自单乙烯基芳烃和/或极性共聚单体中的至少一种共聚单体共混的一种或更多种共轭二烯烃而获得。
共轭二烯烃通常含有4-12，优选4-8个碳原子，和可以选自例如包括下述的组：1，3-丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、2-苯基-1，3-丁二烯或其混合物。尤其优选1，3-丁二烯或异戊二烯。
可任选地用作共聚单体的单乙烯基芳烃通常含有8-20，优选8-12个碳原子，和可选自例如：苯乙烯；1-乙烯基萘；2-乙烯基萘；苯乙烯的各种烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基衍生物，例如α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-对甲苯基苯乙烯、4-(4-苯基丁基)苯乙烯或其混合物。尤其优选苯乙烯。
可任选地使用的极性共聚单体可选自例如：乙烯基吡啶、乙烯基喹啉、丙烯酸和烷基丙烯酸酯、腈类，或其混合物，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯腈或其混合物。
优选地，二烯烃弹性体聚合物可选自例如：顺式-1，4-聚异戊二烯(天然或合成，优选天然橡胶)、3，4-聚异戊二烯、聚丁二烯(尤其具有高1，4-顺式含量的聚丁二烯)、任选地卤化的异戊二烯/异丁烯共聚物、1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物，或其混合物。
以上公开的可交联的弹性体组合物可任选地包括(b`)乙烯和至少一种α-烯烃以及任选地二烯烃的至少一种弹性体共聚物。α-烯烃通常含有3-12个碳原子，例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物。任选地存在的二烯烃通常含有4-20个碳原子，且优选选自：1，3-丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯、1，4-环己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、乙烯基降冰片烯或其混合物。在这些当中，以下是尤其优选的：乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丙烯/二烯烃共聚物(EPDM)；或其混合物。
任选地，可通过与合适的封端剂或偶联剂反应，从而官能化以上公开的二烯烃弹性体聚合物和/或弹性体共聚物。特别地，可通过使衍生于引发剂的残留的有机金属基团与合适的封端剂或偶联剂，例如亚胺、碳二酰亚胺、卤化烷基锡、取代的二苯甲酮、烷氧基硅烷或芳氧基硅烷反应，从而官能化在有机金属引发剂(尤其有机锂引发剂)存在下通过阴离子聚合获得的二烯烃弹性体聚合物(参见例如欧洲专利EP451604或美国专利US4742124或US4550142)。
任选地，以上公开的二烯烃弹性体聚合物和/或弹性体共聚物可包括选自羧酸基、羧酸酯基、酸酐基、酯基、环氧基或其混合物中的至少一个官能团。
根据一个优选的实施方案，所述增强填料(c)可选自：碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、二氧化硅、云母、锌白、粘土、氧化铝、硅铝酸盐、高岭土、炭黑或其混合物。尤其优选碳酸钙、炭黑或其混合物。
当二氧化硅用作增强填料(c)时，所述二氧化硅通常可以是热解法二氧化硅或优选沉淀二氧化硅，且BET表面积(根据ISO(国际标准化组织)标准5794/1来测量)为50平方米/克-500平方米/克，优选70平方米/克-200平方米/克。
而且，当二氧化硅用作增强填料时，以上公开的可交联的弹性体组合物可有利地掺入至少一种硅烷偶联剂(g)，所述硅烷偶联剂(g)能与二氧化硅相互作用且在硫化过程中将它连接到弹性体聚合物上。以下将公开可使用的硅烷偶联剂的实例。
当炭黑用作增强填料(c)时，所述炭黑增强填料可选自表面积不小于20平方米/克(根据标准ISO 6810：1995所述，通过CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)吸收测定)的那些。
根据进一步优选的实施方案，所述增强填料(c)可选自单层厚度为0.01纳米-30纳米，优选0.05纳米-15纳米，更优选0.1纳米-2纳米的层状材料。
根据一个优选的实施方案，所述层状材料可选自例如：页硅酸盐，例如绿土，如蒙脱土、膨润土、囊脱石、贝得石、铬岭石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、蛭石、埃洛石(halloisite)、绢云母、铝酸盐氧化物、水滑石或其混合物。尤其优选蒙脱土、膨润土或其混合物。这些层状材料通常含有在层间表面处存在的可交换的离子，例如钠(Na+)、钙(Ca2+)、钾(K+)、镁(Mg2+)、氢氧根(HO-)或碳酸根(CO3 2-)。
为了赋予层状材料更好地与橡胶相容，可任选地用至少一种增容剂处理所述层状材料。所述增容剂能与在层状材料的层间表面处存在的离子经历离子交换反应。
所述增容剂可例如选自具有下述通式(I)的季铵或鏻盐：
Figure A20058005229900191
其中：
-Y表示N或P；
-R1、R2、R3和R4可以彼此相同或不同，表示直链或支链的C1-C20烷基或羟烷基；直链或支链的C1-C20链烯基或羟基链烯基；基团-R5-SH或-R5-NH，其中R5表示直链或支链的C1-C20亚烷基；C6-C18芳基；C7-C20芳烷基或烷芳基；C5-C18环烷基，所述环烷基可以含有杂原子，例如氧、氮或硫；
-Xn-表示阴离子，例如氯离子、硫酸根离子或磷酸根离子；
-n表示1、2或3。
可根据已知的方法，例如通过层状材料与增容剂之间的离子交换反应，进行用增容剂处理层状材料；例如在美国专利US4136103、US5747560或US5952093中公开了进一步的细节。
根据一个优选的实施方案，层状材料未处理，即它没有用增容剂处理。
可根据本发明使用且可商购的层状材料的实例是已知获自Southern Clays公司的名称为
Figure A20058005229900201
Na+或者获自Dal Cin S.p.A.的名称为
Figure A20058005229900202
AG/3的产品。
根据一个优选的实施方案，至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与具有至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)可选自具有下述通式(II)的化合物：
Figure A20058005229900203
其中：
-R表示氢原子或直链或支链的C1-C4烷基，优选甲基，
-M表示单价或二价阳离子，优选：
-碱金属阳离子，更优选钠或钾；
-碱土金属阳离子，更优选钙；
具有化学式N(R6)4的铵阳离子，其中R6基可以彼此相同或不同，选自氢原子、直链或支链的C1-C18烷基、C6-C18芳基、C7-C21芳烷基或烷芳基，更优选NH4；
-锌阳离子；
-n是整数0-20，优选1-10，包括端值；
-m和p可以彼此相同或不同，是整数1-20，优选2-10，包括端值；
-Y表示具有下述通式(III)、(IV)或(V)的基团之一：
Figure A20058005229900211
其中：
-R具有与以上公开的相同含义；
-R`表示氢原子；直链或支链的C1-C10烷基，优选甲基；R``-SO3M基，其中R``表示直链或支链的C2-C10亚烷基，优选亚甲基，和M具有与以上公开的相同含义；
-q是整数1-10，优选1-5，包括端值；
-s是整数1-100，优选4-50，包括端值。
根据一个优选的实施方案，至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含有至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)的重均分子量(Mw)为500-100000，优选1000-50000，更优选2000-30000。可根据已知技术，例如通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定所述重均分子量(Mw)。
可通过本领域已知的方法获得以上所公开的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含有至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的共聚物(d)。例如，可通过自由基聚合约1重量％-99重量％的至少一种不饱和单羧酸或二羧酸或其衍生物(例如(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐)与约99重量％-约1重量％的具有下述通式(VI)的至少一种化合物，从而获得所述共聚物：
Figure A20058005229900221
其中R和Y具有与以上公开相同的含义。
如此获得的共聚物可进一步与碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、氢氧化锌或铵化合物反应。
可通过用氢原子或常用的聚合引发剂的残基，例如过氧化物、过硫酸盐、偶氮类型的引发剂，封端所述共聚物。
可例如在国际专利申请WO 03/106369、美国专利申请US 5798425或US 5632324或美国专利申请US 2003/0144384中找到关于所述共聚物生产方法的进一步的细节。
可在本发明中使用且目前可商购的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含有至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的共聚物(d)的实例是获自Degussa Construction Polymers公司的产品
Figure A20058005229900222
(尤其
Figure A20058005229900223
PP100、VP2651、
Figure A20058005229900225
1641)，获自Alco Chemical的
Figure A20058005229900226
(尤其
Figure A20058005229900227
D36、D38)，获自Perstorp的
Figure A20058005229900229
Conpac S149。
正如以上所公开的，所述可交联的弹性体组合物可进一步包括(e)至少一种聚氧亚烷基二元醇。优选地，所述聚氧亚烷基二元醇可选自例如聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇或其混合物。尤其优选聚氧亚乙基二醇。
如上所述，所述可交联的弹性体组合物可进一步包括(f)至少一种硅烷偶联剂。
根据一个优选的实施方案，所述硅烷偶联剂(f)可选自具有至少一个可水解的硅烷基的那些，它们可例如通过下述通式(VII)来标定：
(R7)3Si-CnH2n-X    (VII)
其中基团R7可以彼此相同或不同，选自烷基、烷氧基、芳氧基或选自卤素原子，条件是基团R7中的至少一个是烷氧基或芳氧基；n是整数1-6，包括端值；X是选自下述的基团：亚硝基、巯基、氨基、环氧基、乙烯基、酰亚胺基、氯、-(S)mCnH2n-Si-(R7)3或-S-COR7，其中m和n是整数1-6，包括端值，和基团R7如上所定义。
尤其优选的硅烷偶联剂是双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物或双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物。所述偶联剂可原样使用或者以与惰性填料(例如炭黑)的合适混合物形式使用，以便促进其掺入到所使用的橡胶内。
可根据已知的技术，尤其用弹性体聚合物常用的硫基硫化体系，来硫化以上公开的可交联的弹性体组合物。为此，在可交联的弹性体组合物中，在一步或多步的热机械加工之后，硫基硫化剂与硫化促进剂一起引入。在最终的加工步骤中，温度通常保持在120℃以下和优选100℃以下，以便避免任何不想要的预交联现象。
最有利地使用的硫化剂是硫，或含硫的分子(硫供体)和本领域的技术人员已知的促进剂与活化剂。
尤其有效的活化剂是锌化合物，和尤其ZnO、ZnCO3、含有8-18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的锌盐，例如硬脂酸锌，它优选在弹性体组合物中由ZnO和脂肪酸就地形成，以及BiO、PbO、Pb3O4、PbO2，或其混合物。
常用的活化剂可选自二硫代氨基甲酸酯、胍、硫脲、噻唑、亚磺酰胺、秋兰姆、胺、黄原酸盐或其混合物。
所述可交联的弹性体组合物可包括其他常用的添加剂，这些添加剂基于组合物打算的特定应用来选择。例如，可将下述加入到所述可交联的弹性体组合物内：抗氧化剂、防老化剂、增塑剂、粘合剂、抗臭氧剂、改性树脂、纤维(例如
Figure A20058005229900231
纸浆)或其混合物。
特别地，对于进一步改进加工性的目的来说，从矿物油、植物油、合成油，或其混合物，例如芳族油、环烷油、邻苯二甲酸酯、大豆油或其混合物中通常选择的增塑剂可加入到所述可交联的弹性体组合物中。增塑剂的用量范围通常为0phr-70phr，优选5phr-30phr。
可根据本领域已知的技术，通过一起混合橡胶组分(即丁基橡胶(a)、二烯烃弹性体聚合物(b)和/或任选地存在的其他弹性体聚合物(b`))、增强填料(c)和共聚物(d)与任选地存在的其他添加剂，制备以上公开的可交联弹性体组合物。可例如使用开放式磨机类型的开炼机或者具有切向转子(Banbury)或具有联锁式转子(Intermix)类型的密炼机，或者在共捏合机类型(Buss)或者共旋转或逆旋转的双螺杆类型的连续混炼机中实施混合。
以下通过附图1进一步详细描述本发明，其中该附图1是根据本发明制造的轮胎的一部分的截面视图。
“a”是指轴向和“r”是指径向。为了简便起见，图1仅仅示出了轮胎一部分，没有表示的其余部分相同且相对于径向“r”对称排列。
轮胎(100)包括至少一个胎体帘布层(101)、与含至少一个胎圈芯(102)和至少一个胎边芯(104)的各胎圈结构相连的相对的侧面边缘。此处通过在胎圈芯(102)周围折弯(fold back)胎体帘布层(101)的相对侧面边缘，以便形成图1所示所谓的帘布层折返(back-fold)(101a)，从而实现胎体帘布层(101)和胎圈芯(102)之间的连接。
或者，可用在同心旋管(图1中未示出)内排列的由橡胶化处理的金属丝形成的至少一个环形的插件替换常规的胎圈芯(102)(参见，例如欧洲专利申请EP928680或EP928702)。在这一情况下，胎体帘布层(101)没有围绕所述环形插件折弯，通过在第一胎体帘布层外部采用的第二胎体帘布层(图1中未示出)提供连接。
胎体帘布层(101)通常由彼此平行地排列的多个增强芯组成且至少部分用可根据本发明制造的具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的层涂布。这些增强芯通常由纺织纤维，例如人造丝、尼龙或聚对苯二甲酸乙二酯，或者一起绞合、用金属合金(例如铜/锌合金、锌/锰合金、锌/钼/钴合金和类似物)涂布的钢丝制成。或者在其中存在较多的胎体帘布层的情况下，根据本发明可制造的具有空气阻挡性能的含交联的弹性体材料的所述层可置于两层所述胎体帘布层(图1中未示出)之间。
胎体帘布层(101)通常为径向类型，即它掺入相对于圆周方向基本上以垂直方向排列的增强芯。芯(102)闭合在胎圈(103)内，从而沿着轮胎(100)的内部周边边缘并利用它确定在轮辋(图1中未示出)上的轮胎咬合装置，从而形成车辆轮子的一部分。通过每一胎体折返(back-fold)(101a)确定的空间包含可根据本发明制造的胎边芯(104)，其中胎圈芯(102)被包埋。耐磨的胎圈包布(105)通常相对于胎体的折返(back-fold)(101a)，置于径向向外的位置上。
沿着胎体帘布层(101)的周边采用带束层结构(106)。在图1的特定实施方案中，带束层结构(106)包括两个带束层包布(106a，106b)，所述带束层包布(106a，106b)掺入多个增强芯，典型地金属芯，这些芯在每一包布内彼此平行且相对于相邻的包布相交，取向，以便相对于圆周方向形成预定的角度。在径向最外的带束层包布(106)上可任选地采用至少一层0度增强层(106c)，通常称为“0°带束层”，所述0度增强层(106c)通常掺入相对于圆周方向以数度的角度排列，并通过弹性体材料涂布和焊接在一起的多个增强芯，典型地纺织品芯。
胎侧(108)也在外部施加到胎体帘布层(101)上，这一胎侧在轴向向外的位置上从胎圈(103)延伸到带束层结构(106)的一端。
其侧面边缘与胎侧(108)相连的胎面胶(106)在圆周方向上施加在带束层结构(106)外部的径向位置上。胎面胶(109)外部具有被设计为与地面接触的辊面(109a)。通过横向缺口(图1中未示出)连接以便确定在辊面(109a)上分布的各种形状和尺寸的多个花纹块的纵向花纹沟通常在这一面(109a)内制造，为了简便起见，所述面(109a)在图1中为光滑的。
胎面底衬(111)置于带束层结构(106)和胎面胶(109)之间。
如图1所示，胎面底衬(111)可具有均匀的厚度。
或者，胎面底衬(111)可在横向方向上具有可变的厚度。例如，在其外部边缘附近的厚度可以大于中心区域。
在图1中，所述胎面底衬(111)在基本上对应于形成所述带束层结构(106)的表面的表面上。或者，所述胎面底衬(111)仅仅沿着形成所述带束层结构(106)的至少一部分延伸，例如在所述带束层结构(106)的相对侧面部分(图1中未示出)处延伸。
由弹性体材料制造的胎圈包布(110)常常称为“微型胎侧(mini-side wall)”，可任选地存在于胎侧(108)和胎面胶(109)之间的连接区域内，这一微型胎侧通常通过与胎面胶一起共挤出并允许在胎面胶(109)和胎侧(108)之间的机械相互作用改进而获得。或者，胎侧(108)的末端部分直接覆盖胎面胶(109)的侧面边缘。
在无内胎轮胎中，可在相对于胎体帘布层(101)，在内部位置提供可根据本发明制造的内衬层(112)，所述内衬层(112)提供轮胎对充入的空气所需的不可渗透性。
在配有内胎的轮胎(图1中未示出)情况下，所述内胎可根据本发明制造。
可根据本领域已知的技术和使用本领域已知的装置，进行生产本发明轮胎的方法，例如如欧洲专利EP199064或在美国专利US4872822或US4768937中所述，所述方法包括制造粗轮胎的至少一个阶段和硫化这一轮胎的至少一个阶段。
更特别地，生产轮胎的方法包括事先和彼此独立地，制备一系列半完工的产品的步骤，所述半完工的产品对应于轮胎的各种结构元件(例如，胎体帘布层、带束层结构、胎圈钢丝、隔离胶(filler)、胎侧、内衬层和胎面胶)，然后使用合适的制造机一起结合所述元件。接下来，随后的硫化步骤一起焊接以上提及的半完工的产品，得到单片式花纹块，即最终的轮胎。
制备以上提及的半完工的产品的步骤先于制备和模塑各种可交联弹性体组合物的步骤，其中所述半完工的产品根据常规技术来制造。
如此获得的粗轮胎然后输送到随后的模塑和硫化步骤中。为此，使用硫化模具，设计所述硫化模具在具有器壁的模腔内接收待加工的轮胎，其中逆向模塑(countermold)所述器壁，以便当硫化完成时，确定轮胎的外表面。
在没有使用半完工的产品情况下生产轮胎或轮胎部件的替代方法例如公开于以上提及的欧洲专利申请EP928680或EP928702中。
根据一个优选的实施方案，通过连续延长元件的多根盘管，形成含交联的弹性体材料的所述层(例如所述内衬层)。可例如通过挤出如上所述的可交联的弹性体组合物，生产所述延长的元件。优选地，所述层组装在支架(support)上。
对于本发明随后的说明书和权利要求书来说，术语“支架”用于表示下述装置：
-具有圆柱形状的辅助转筒，所述辅助转筒优选支持带束层结构；
-具有基本上喇叭结构的定型转筒，所述定型转筒优选支持在其上安装带束层结构的至少一个胎体结构；
-优选根据轮胎的内部结构成型的硬支架。
在例如国际专利申请WO01/36185或欧洲专利EP976536(这两篇专利为本申请人的名义申请)或欧洲专利申请EP968814、EP1201414或EP1211057中公开了在支架上形成和/或沉积以上提及的层的所述装置和方法的进一步的细节。
可通过引入加压流体到由轮胎的内表面所确定的空间内，以便使粗轮胎的外表面挤压模腔壁，从而模塑粗轮胎。在宽泛实践的模塑方法之一中，在模腔内部闭合的轮胎内给由弹性体材料制成、用蒸汽和/或处于压力下的另一流体填充的硫化腔室充气。按照这一方式，粗轮胎朝模腔内壁推动，从而获得所需的模塑件。或者，可在不具有可充气的硫化腔室内，通过在轮胎内部提供根据轮胎内表面结构成型的喇叭形金属支架，从而进行模塑，正如在欧洲专利EP1189744中所述。
在这一点处，进行硫化粗轮胎的步骤。为此，硫化模具的外壁与加热流体(通常蒸汽)接触地放置，以便外壁达到通常100℃-230℃的最大温度。同时，使用与朝模腔壁挤压轮胎所使用的相同加压流体，加热轮胎的内表面到硫化温度，加热到100℃-250℃的最大温度。在整个弹性体材料的物料当中获得满意硫化度所要求的时间通常可从3分钟变化到90分钟，和主要取决于轮胎的尺寸。当硫化完成时，从硫化模具中取出轮胎。
以下通过许多制备例进一步阐述本发明，其中所述实施例纯粹为了阐述目的而给出而不是对本发明构成任何限制。
实施例1-3
制备弹性体组合物
如下所述制备表1给出的弹性体组合物(各组分的用量以phr给出)。
在密炼机(型号Pomini PL1.6)内一起混合除了氧化锌、抗氧化剂(6-PPD)、硫、促进剂(MBTS 80)和延迟剂(PVI)以外的所有组分约4分钟(第一步)。一旦温度达到120±5℃，则弹性体材料出料。然后，在开炼机内添加并混合氧化锌、抗氧化剂(6-PPD)、硫、促进剂(MBTS 80)和延迟剂(PVI)(第二步)。
表1
Figure A20058005229900281
(*)对比。
NR：天然橡胶
CIIR：卤素含量为1.2重量％的氯化异丁烯/异戊二烯共聚物(获自Lanxess公司的Chlorobutyl 1240)
N660：炭黑
CaCO3：碳酸钙(获自Mineraria Saciless S.p.A.的V40)
Figure A20058005229900292
PP100：部分盐化的(甲基)丙烯酸单体与含有聚氧亚乙基侧链的烯键式不饱和单体的共聚物(Degussa ConstructionPolymers公司)；
Figure A20058005229900293
含50重量％炭黑和50重量％双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物的硅烷偶联剂(Degussa公司-所公开的用量涉及硅烷的用量)；
6-PPD(抗氧化剂)：N-(1，3-二甲基丁基)-N`-苯基对苯二胺；
MBTS 80(促进剂)：二苯并噻唑基二硫化物(
Figure A20058005229900294
DM/C-Lanxess公司)；
PVI(延迟剂)：N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(
Figure A20058005229900295
PVI-Flexys公司)。
根据标准ISO 289-1：1994，在如上所述获得的非交联的弹性体组合物上测量在100℃下门尼粘度ML(1+4)。表2中给出了所得结果。
在170℃下经10分钟硫化的以上提及的弹性体组合物的样品上，测量根据标准ISO 37：1994的静态机械性能以及根据ISO(国际标准化组织)标准48：1994，在23℃下用IRHD度(国际橡胶硬度数)表示的硬度。表2中给出了所得结果。
表2还示出了根据下述方法，按照牵引-压缩模式使用Instron(英斯特朗)动态装置测量的动态机械性能。对以上公开的所得交联的弹性体组合物的样片(在170℃下硫化10分钟)在100赫兹的频率下，相对于在预负载下的长度，进行振幅为±3.5％的动态正弦应变试验，其中所述样片具有圆柱形式(长度＝25毫米；直径＝14毫米)、压缩预负载相对于起始长度最多25％的纵向变形并且对于试验的整个持续时间来说保持在预定的温度(23℃或70℃)下。动态机械性能用动态弹性模量(E`)和tgδ(损耗因子)值表达。以粘性模量(E``)和弹性模量(E`)之比计算tgδ值。
根据ISO标准2782：1995，在以上公开的所得交联的弹性体组合物样品(在170℃下硫化10分钟)上测量在23℃下的渗透性。为此，直径为120毫米和标称厚度为1毫米的样片在23℃下调节16小时，然后进行渗透性试验：表2中给出了所得结果。在表2中，通过以对比例1的数值为100示出了相对于透气率的数值，其中该数值越低，抗透气性越好。
表2
Figure A20058005229900301
(*)对比。
实施例4-6
制备弹性体组合物
如下所述制备表3给出的弹性体组合物(各组分的用量以phr给出)。
在密炼机(型号Pomini PL 1.6)内一起混合除了氧化锌、抗氧化剂(6-PPD)、硫、促进剂(MBTS 80)和延迟剂(PVI)以外的所有组分约4分钟(第一步)。一旦温度达到120±5℃，则弹性体材料出料。然后，在开炼机内添加并混合氧化锌、抗氧化剂(6-PPD)、硫、促进剂(MBTS 80)和延迟剂(PVI)(第二步)。
表3
(*)对比。
NR：天然橡胶
CIIR：卤素含量为1.2重量％的氯化异丁烯/异戊二烯共聚物(获自Lanxess公司的Chlorobutyl 1240)
N660：炭黑
Figure A20058005229900312
AG/3：钠含量高(1-1.5％)的未处理的膨润土(Dal CinS.p.A.)；
Figure A20058005229900321
PP100：部分盐化的(甲基)丙烯酸单体与含有聚氧亚乙基侧链的烯键式不饱和单体的共聚物(Degussa ConstructionPolymers公司)；
Figure A20058005229900322
含50重量％炭黑和50重量％双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物的硅烷偶联剂(Degussa-所公开的用量涉及硅烷的用量)；
6-PPD(抗氧化剂)：N-(1，3-二甲基丁基)-N`-苯基对苯二胺；
MBTS 80(促进剂)：二苯并噻唑基二硫化物(
Figure A20058005229900323
DM/C-Lanxess公司)；
PVI(延迟剂)：N-环己基硫代邻苯二甲酰亚胺(
Figure A20058005229900324
PVI-Flexys公司)。
根据标准ISO 289-1：1994，在如上所述获得的非交联的弹性体组合物上测量在100℃下门尼粘度ML(1+4)。表4中给出了所得结果。
在170℃下经10分钟硫化的以上提及的弹性体组合物的样品上，测量根据标准ISO 37：1994的静态机械性能以及根据ISO标准48：1994，在23℃下用IRHD度表示的硬度。表4中给出了所得结果。
表4还示出了根据下述方法，按照牵引-压缩模式使用Instron动态装置测量的动态机械性能。对以上公开的所得交联的弹性体组合物的样片(在170℃下硫化10分钟)在100赫兹的频率下，相对于在预负载下的长度，进行振幅为±3.5％的动态正弦应变试验，其中所述样片具有圆柱形式(长度＝25毫米；直径＝14毫米)、压缩预负载相对于起始长度最多25％的纵向变形并且对于试验的整个持续时间来说保持在预定的温度(23℃或70℃)下。动态机械性能用动态弹性模量(E`)和tgδ(损耗因子)值表达。以粘性模量(E``)和弹性模量(E`)之比计算tgδ值。
根据ISO标准2782：1995，在以上公开的所得交联的弹性体组合物样品(在170℃下硫化10分钟)上测量在23℃下的渗透性。为此，直径为120毫米和标称厚度为1毫米的样片在23℃下调节16小时，然后进行渗透性试验：表4中给出了所得结果。在表4中，通过以对比例1的数值为100示出了相对于透气率的数值，其中该数值越低，抗透气性越好。
表4
Figure A20058005229900331
(*)对比。

Claims (53)

1.一种轮胎，包括：
-含至少一层胎体帘布层的胎体结构，所述胎体帘布层基本上为喇叭形状，具有与各自的右手和左手胎圈结构相连的相对侧面边缘，所述胎圈结构包括至少一个胎圈芯和至少一个胎边芯；
-相对于所述胎体结构，在径向向外的位置上采用的带束层结构；
-在所述带束层结构上径向叠加的胎面胶；
-相对于所述胎体结构，在相对侧上侧向采用的一对胎侧；
-具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的至少一层；
其中通过交联可交联的弹性体组合物获得所述交联的弹性体材料，所述可交联的弹性体组合物包括：
(a)用量为10phr-100phr的至少一种丁基橡胶；
(b)用量为0phr-90phr的至少一种二烯烃弹性体聚合物；
(c)用量为5phr-120phr的至少一种增强填料；
(d)用量为2phr-20phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物。
2.权利要求1的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为20phr-60phr的至少一种丁基橡胶(a)。
3.权利要求1或2的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为40phr-80phr的至少一种二烯烃弹性体聚合物(b)。
4.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为15phr-90phr的至少一种增强填料(c)。
5.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为5phr-15phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物(d)。
6.前述任何一项权利要求的轮胎，其中相对于所述胎体结构，在径向向内的位置内采用具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的所述至少一层。
7.前述任何一项权利要求的轮胎，其中具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的所述至少一层是轮胎内衬层。
8.权利要求1-5任何一项的轮胎，其中具有空气阻挡性能的含交联弹性体材料的所述至少一层包括在所述至少一层胎体帘布层内。
9.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述丁基橡胶(a)选自异丁基橡胶。
10.权利要求9的轮胎，其中所述异丁基橡胶选自含4-12个碳原子的异烯烃单体的均聚物或者通过聚合包括含4-12个碳原子的至少一种异烯烃单体与含4-12个碳原子的至少一种共轭二烯烃单体的混合物而获得的共聚物。
11.权利要求1-8任何一项的轮胎，其中所述丁基橡胶(a)选自卤代丁基橡胶。
12.权利要求11的轮胎，其中所述卤代丁基橡胶是氯代丁基橡胶、溴代丁基橡胶或其混合物。
13.权利要求1-8任何一项的轮胎，其中所述丁基橡胶(a)选自支化或“星形-支化”丁基橡胶(SBB)、卤代“星形-支化”丁基橡胶(HSSB)或其混合物。
14.权利要求1-8任何一项的轮胎，其中所述丁基橡胶(a)选自卤化异丁烯/对烷基苯乙烯共聚物。
15.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述二烯烃弹性体聚合物(b)的玻璃化转变温度在20℃以下。
16.权利要求15的轮胎，其中所述二烯烃弹性体聚合物(b)选自：顺式-1，4-聚异戊二烯、3，4-聚异戊二烯、聚丁二烯、任选地卤化的异戊二烯/异丁烯共聚物、1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯(stirene)/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯(stirene)/异戊二烯/1，3-丁二烯共聚物、苯乙烯(stirene)/1，3-丁二烯/丙烯腈共聚物，或其混合物。
17.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(b`)乙烯和至少一种α-烯烃以及任选地二烯烃的至少一种弹性体共聚物。
18.权利要求17的轮胎，其中所述弹性体共聚物(b`)选自乙烯/丙烯共聚物(EPR)、乙烯/丙烯/二烯烃共聚物(EPDM)；或其混合物。
19.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述增强填料(c)选自碳酸钙、碳酸镁、氧化钛、二氧化硅、云母、锌白、粘土、氧化铝、硅铝酸盐、高岭土、炭黑或其混合物。
20.权利要求19的轮胎，其中所述增强填料(c)选自碳酸钙、炭黑或其混合物。
21.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述增强填料(c)选自单层厚度为0.01纳米-30纳米的层状材料。
22.权利要求21的轮胎，其中所述层状材料具有0.05纳米-15纳米的单层厚度。
23.权利要求22的轮胎，其中所述层状材料具有0.1纳米-2纳米的单层厚度。
24.权利要求21-23任何一项的轮胎，其中所述层状材料选自页硅酸盐，例如绿土，如蒙脱土、膨润土、囊脱石、贝得石、铬岭石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石、蛭石、埃洛石(halloisite)、绢云母、铝酸盐氧化物、水滑石或其混合物。
25.权利要求24的轮胎，其中所述层状材料选自蒙脱土、膨润土或其混合物。
26.前述任何一项权利要求的轮胎，其中用至少一种增容剂处理所述层状材料。
27.权利要求26的轮胎，其中所述增容剂选自具有通式(I)的季铵或鏻盐：
Figure A2005800522990004C1
其中：
-Y表示N或P；
-R1、R2、R3和R4可以彼此相同或不同，表示直链或支链的C1-C20烷基或羟烷基；直链或支链的C1-C20链烯基或羟基链烯基；基团-R5-SH或-R5-NH，其中R5表示直链或支链的C1-C20亚烷基；C6-C18芳基；C7-C20芳烷基或烷芳基；C5-C18环烷基，所述环烷基可以含有杂原子，例如氧、氮或硫；
-Xn-表示阴离子，例如氯离子、硫酸根离子或磷酸根离子；
-n表示1、2或3。
28.权利要求21-25任何一项的轮胎，其中所述层状材料没有用增容剂处理。
29.前述任何一项权利要求的轮胎，其中至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)选自具有下述通式(I)的化合物：
其中：
-R表示氢原子或直链或支链的C1-C4烷基，
-M表示单价或二价阳离子，
-n是整数0-20，包括端值；
-m和p可以彼此相同或不同，是整数1-20，包括端值；
-Y表示具有下述通式(III)、(IV)或(V)的基团之一：
Figure A2005800522990006C1
其中：
-R具有与以上公开的相同含义；
-R`表示氢原子；直链或支链的C1-C10烷基；R``-SO3M基，其中R``表示直链或支链的C2-C10亚烷基，和M具有与以上公开的相同含义；
-q是整数1-10，包括端值；
-s是整数1-100，包括端值。
30.权利要求29的轮胎，其中在所述具有通式(II)的化合物中，M表示：
-碱金属阳离子；
-碱土金属阳离子；
-具有化学式N(R6)4的铵阳离子，其中R6基可以彼此相同或不同，选自氢原子、直链或支链的C1-C18烷基、C6-C18芳基、C7-C21芳烷基或烷芳基；
-锌阳离子。
31.前述任何一项权利要求的轮胎，其中至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)的重均分子量(Mw)为500-100000。
32.权利要求31的轮胎，其中至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)的重均分子量(Mw)为1000-50000。
33.权利要求32的轮胎，其中至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)的重均分子量(Mw)为2000-30000。
34.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(e)用量为0phr-10phr的至少一种聚氧亚烷基二醇。
35.权利要求34的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(e)用量为0.5phr-5phr的至少一种聚氧亚烷基二醇。
36.权利要求34或35的轮胎，其中所述聚氧亚烷基二醇(e)选自聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇或其混合物。
37.前述任何一项权利要求的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(f)用量为0phr-10phr的至少一种硅烷偶联剂。
38.权利要求37的轮胎，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(f)用量为0.5phr-5phr的至少一种硅烷偶联剂。
39.权利要求37或38的轮胎，其中所述硅烷偶联剂(f)选自具有至少一个可水解的硅烷基团的那些，它们可通过下述通式(VII)来标识：
(R7)3Si-CnH2n-X    (VII)
其中基团R7可以彼此相同或不同，选自烷基、烷氧基、芳氧基或选自卤素原子，条件是基团R7中的至少一个是烷氧基或芳氧基；n是整数1-6，包括端值；X是选自下述的基团：亚硝基、巯基、氨基、环氧基、乙烯基、酰亚氨基、氯、-(S)mCnH2n-Si-(R7)3或-S-COR7，其中m和n是整数1-6，包括端值，和基团R7如上所定义。
40.可交联的弹性体组合物，它包括：
(a)用量为10phr-100phr的至少一种丁基橡胶；
(b)用量为0phr-90phr的至少一种二烯烃弹性体聚合物；
(c)用量为5phr-120phr的至少一种增强填料；
(d)用量为2phr-20phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物。
41.权利要求40的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为20phr-60phr的至少一种丁基橡胶(a)。
42.权利要求40或41的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为40phr-80phr的至少一种二烯烃弹性体聚合物(b)。
43.权利要求40-42任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为15phr-90phr的至少一种增强填料(c)。
44.权利要求40-43任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物包括用量为5phr-15phr的至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的至少一种共聚物(d)。
45.权利要求40-44任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述丁基橡胶(a)如权利要求9-14任何一项所定义。
46.权利要求40-45任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述二烯烃弹性体聚合物(b)如权利要求15或16所定义。
47.权利要求40-46任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述增强填料(c)如权利要求19-28任何一项所定义。
48.权利要求40-47任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述至少一种烯键式不饱和羧酸或其衍生物与含至少一个聚氧亚烷基侧链的至少一种烯键式不饱和单体的所述共聚物(d)如权利要求29-33任何一项所定义。
49.权利要求40-48任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(b`)如权利要求18所定义的乙烯和至少一种α-烯烃以及任选地二烯烃的至少一种弹性体共聚物。
50.权利要求40-49任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(e)如权利要求34-36任何一项所定义的至少一种聚氧亚烷基二醇。
51.权利要求40-50任何一项的可交联的弹性体组合物，其中所述可交联的弹性体组合物进一步包括(f)如权利要求37-39任何一项所定义的至少一种硅烷偶联剂。
52.通过交联权利要求40-51任何一项所定义的可交联的弹性体组合物而获得的交联的制造制品。
53.权利要求52的交联的制造制品，它是安装到轮胎内的内胎。
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