CN101326136A - 粉末状缩聚产物 - Google Patents

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Abstract

描述了粉末状缩聚产物，其包含a)5至95重量％的基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物，以及b)5至95重量％的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66 131的BET)的细粒状矿物载体材料。本发明的粉末状缩聚产物以占建筑材料重量的0.1至5重量％使用，适用于建筑材料混合物。所述粉末状缩聚产物具有一系列优点，如突出的贮存稳定性，在较小计量加入情况下良好的液化作用，以及工业制备简便。

Description

粉末状缩聚产物
技术领域
本发明涉及基于芳族或杂芳族化合物的粉末状缩聚产物，其制备方法以及其作为添加剂用于建筑材料混合物的用途。
背景技术
在粉末状无机或有机物质如水硬粘结剂(例如水泥，石灰，石膏或无水石膏)，矿石粉，硅酸盐粉，白垩，粘土，瓷沉积物，滑石，颜料，炭黑或塑料粉末的水性悬浮液中，经常添加分散剂形式的添加剂，以便改善其可加工性，即可捏和性，流动性，可喷洒性，涂刷性或可泵送性。这些添加剂能够通过吸附在微粒表面上而使团聚体破裂，并使所形成的微粒分散。尤其在高浓缩的分散体情况下，这导致可加工性明显改善。
在制备含有水硬粘结剂如水泥，石灰，石膏或无水石膏的建筑材料混合物时，可以特别有利地利用该效果，因为为了达到可良好加工的稠度，否则需要比随后的水合过程所需的明显更多的水。由于在固化后逐渐蒸发的水，留下了空腔，这会使建筑物的机械强度和耐久性显著变差。
为了减少水合时过量的水份额和/或优化在规定的水/粘结剂比例下的可加工性，加入通常称为减水剂或助流剂的添加剂。
目前主要使用的水泥分散剂或助流剂的实例是萘磺酸/甲醛缩合物的盐(参见EP-A 214 412，以下称为萘磺酸盐)，三聚氰胺磺酸/甲醛缩合物的盐(参见DE-PS 16 710 17，以下称为三聚氰胺磺酸盐)，以及聚羧酸的盐(参见US 5,707,445 B1，EP 1 110 981 A2，EP 1 142847 A2，以下称为聚羧酸盐)。这些聚羧酸盐大多数通过烯属不饱和羧酸(例如丙烯酸，甲基丙烯酸或马来酸或其盐)和带有可聚合的端基(例如甲基丙烯酸酯，烯丙基醚或乙烯基醚)的聚(环氧烷)进行自由基共聚而制得。该制备方式导致具有梳状结构的聚合物。
所提及的每种分散剂都具有特别的优点，但同时也存在各自的缺点。例如聚羧酸盐在优异的液化作用的同时表现出明显延长混凝土的凝固时间。另一方面，萘磺酸盐和三聚氰胺磺酸盐表现出良好的液化，并且强度发展几乎不因添加这些物质而受影响。不过这些液化剂具有所谓的″坍落度损失″的问题，即液化的作用即使在比较高计量加入情况下仅存在较短时间。这尤其是当混凝土的制备和其装配之间有较大时间跨度时会带来问题，比如经常由于较长的运输或输送路径而产生的问题。
由对助流剂作用机理的大量研究获悉，所用分子的有效性基于两种不同的效果。一方面，助流剂带负电的酸基团吸附在由于钙离子而带正电的水泥粒表面上。这样形成的静电双层(ζ电势)导致颗粒之间静电排斥，不过这是较弱的。在上述的梳形聚合物情况下，该静电排斥由于水溶性、非吸附的聚(环氧烷)的空间要求而额外强化。该空间排斥比静电排斥要强很多，因此易于解释，为什么聚羧酸盐的液化作用比萘磺酸盐或三聚氰胺磺酸盐的液化作用强很多，也就是说，为了实现可比较的液化，可以明显更低地计量加入聚羧酸盐。
聚羧酸盐的一个缺点是，其制备需要聚(环氧烷)，这必须在额外的反应步骤中用可聚合的基团进行官能化。由于该原因，制备该液化剂的代价远超过萘磺酸盐或三聚氰胺磺酸盐的代价，因而可以解释为什么总是很高消耗这种液化剂。
除了酸固着酸基团外还含有非吸附性侧链的缩聚产物在US5,750,634中有述，其中，侧链通过三聚氰胺磺酸，甲醛和含氨基的聚环氧烷进行共缩聚而嵌入产物中。不过，该方法的缺点一方面在于高代价的氨基官能化的聚环氧烷，另一方面，该方法不能达到高聚合度，与上述聚羧酸盐相比，这对得到的聚合物的活性有负面影响。具有非吸附性侧链的这种缩聚产物的另一实例在EP 0 780 348 A1中有述。其中，乙氧基化的苯酚与羟基苯甲酸在甲醛存在下进行缩聚反应。不过，该文所描述的10至12h的反应时间对于经济意义上工业生产而言不太适合。此外，羟基苯甲酸较贵，并且由于其粉末状稠度，在工业规模上相比于例如液体明显更差地进行计量。
在德国专利申请DE 10 2004 05 039 5.8中描述了基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物，其引起与梳状聚羧酸盐可比较的、无机粘结剂悬浮体的液化作用，并且该效果保持较长时间(″坍落度维持″)。与基于萘磺酸盐或三聚氰胺磺酸盐的缩合产物相比，该缩合产物在计量加入较少的同时具有明显更好的液化作用。
该缩合产物的缺点仅在于以下事实，相应的缩聚产物以固体含量约30重量％的水溶液形式产生，对于其尤其是在温带气候区中贮存，需要使其稳定化的特别措施。
发明内容
因此本发明的任务是提供合适的缩聚产物，该缩聚产物没有现有技术的上述缺点，而且在建筑材料混合物中具有突出的液化作用，同时具有突出的贮存稳定性。
根据本发明，该任务是通过提供粉末状缩聚产物而完成的，该缩聚产物包含或含有
a)5至95重量％的基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物
以及
b)5至95重量％的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66 131的BET)的细粒状矿物载体材料。
本发明的一种优选实施方式是提供由以下组成的粉末状缩聚产物
a)5至95重量％的基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物
以及
b)5至95重量％的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66 131的BET)的细粒状矿物载体材料。
同样令人惊讶地表明，该粉末状缩聚产物的制备也可以在没有中和水溶液情况下进行，因此也不形成在某些情况下可能是干扰性的硫酸钠，任选必须较麻烦地将其再除去。
此外，根据本发明提出的缩聚产物可以以很简便的工业方式进行制造，这同样是不可预见的。
为制备本发明的粉末状产物而使用的缩合产物由最多三种成分A)，B)和C)组成，其中在一些情况下还可以省略掉使用成分B)。成分A)是具有5至10个C原子的芳族或杂芳族化合物，该化合物每分子含有平均1至300mol的氧亚乙基[-CH2-CH2-O-]和氧亚丙基[-CH(CH3)-CH2-O和/或(-CH2-CH(CH3)-O-)]的基团，它们经O或N原子与芳族或杂芳族化合物连接。这种基团可以是均一的化合物，但符合目的地也可以是由以下成分组成的混合物，所述成分的由两个或三个碳原子组成的氧亚烷基基团(即氧亚乙基和/或氧亚丙基)的数目是不同的，其中，氧亚烷基基团端部单元的化学结构通常是相同的，并且在一些情况下还可以使用由化学上不同的芳族化合物组成的混合物。每个分子的由两个或三个碳原子组成的氧亚烷基基团(该基团包含在产生这种混合物的成分中)的平均数为1至300，优选2至280，特别优选10至200。
根据一种优选实施方式，作为芳族或杂芳族化合物A)，使用苯酚衍生物，萘酚衍生物，苯胺衍生物或糠醇衍生物。在本发明范围内还可以是这样的，成分A)具有选自OH，OR1，NH2，NHR1，NR1 2，C1-C10-烷基，SO3H，COOH，PO3H2，OPO3H2的取代基，其中C1-C10-烷基又可以具有苯基或4-羟基苯基，R1表示C1-C4烷基。成分A)的具体实例是苯酚、甲酚、间苯二酚、壬基苯酚、甲氧基苯酚、萘酚、甲基萘酚、丁基萘酚、双酚A、苯胺、甲基苯胺、羟基苯胺、甲氧基苯胺、糠醇和水杨酸与1至300mol氧亚乙基和/或氧亚丙基的加成物。从易于与甲醛进行缩合的角度看，成分A)优选是苯衍生物，例如苯酚，其可以具有C1-C10-烷基，特别优选苯酚，与环氧烷的加成物。用于A)的芳族起始成分在一些情况下可以已含有一个或多个具有两个或三个碳原子的氧亚烷基基团，其中在这种情况下，氧亚烷基基团(既有起始物质的，也有通过加成反应增添的氧亚烷基基团)的和达到每分子1至300个。
用其可以将聚(氧化烯)基团引入A)的芳族起始成分的物质是环氧乙烷和环氧丙烷。加成可以以无规序列进行或者以嵌段结构的形式进行。成分A)的聚(氧化烯)基团的端基单元在此并不限于羟基；其事实上也可以由烷基醚或羧酸酯形成，只要该基团不妨碍与甲醛或醛-酸成分进行缩合。
成分B)是选自苯酚，苯酚醚，萘酚，萘酚醚，苯胺，糠醇的芳族化合物和/或选自三聚氰胺(衍生物)，脲(衍生物)和羧酸酰胺的氨基塑料形成剂。根据一种优选的实施方式，芳族化合物B)具有选自OH，NH2，OR2，NHR2，NR2R2，COOH，C1-C4-烷基，SO3H，PO3H2，OPO3H2的取代基，其中，烷基又可以具有苯基或4-羟基苯基，R3表示C1-C4-烷基或(聚)氧-C2-C3-亚烷基(含有1至300个氧亚乙基和/或氧亚丙基单元)，其本身可以具有选自OH，COOH，SO3H，PO3H2，OPO3H2的取代基。对此的实例是苯酚，苯氧基乙酸，苯氧基乙醇，苯氧基乙醇磷酸酯，苯氧基二甘醇，苯氧基二甘醇磷酸酯，甲氧基苯酚，间苯二酚，甲酚，双酚A，壬基苯酚，苯胺，甲基苯胺，N-苯基二乙醇胺，N-苯基-N，N-二丙酸，N-苯基-N，N-二乙酸，N-苯基二乙醇胺二磷酸酯，苯酚磺酸，邻氨基苯甲酸，丁二酸一酰胺，糠醇，三聚氰胺以及脲。
第三成分C)是选自甲醛，乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛化合物，其中，苯甲醛还可以具有式COOMa，SO3Ma和PO3Ma的酸基团，和M＝H、碱金属或碱土金属、铵或有机胺基团，以及 a = 1 2 , 1或2。一般甲醛与含有酸基团或其对应的盐的其它醛结合使用。所述缩聚还可以在没有甲醛存在下进行。在至少一种醛成分中存在酸基团对所得到的聚合物用作助流剂是优选的，因为以此方式可以实现液化作用所需的将聚合物吸附在水泥表面上。不过，如果酸基团通过合适的成分B)而引入，则也可以省略掉使用含酸基团的醛。优选的醛-酸衍生物包括醛-羧酸，-磺酸和-膦酸。特别优选使用甲醛，乙醛酸，苯甲醛磺酸或苯甲醛二磺酸。作为这些醛-酸衍生物的一价盐或二价盐，优选使用碱金属盐，例如钠盐或钾盐，碱土金属盐，例如钙盐，以及铵盐或有机胺的盐。根据一种优选的实施方式，甲醛与醛-酸成分的比例为1∶0.1-100，尤其是1∶0.5-50，特别优选1∶0.5-20。
所述醛成分优选以其水溶液形式使用，这大大简化了工业进行的合成中成分的计量加入或混合；但也可以使用结晶或粉末状的纯物质，或其水合物。
成分A)，B)和C)的摩尔比可以在宽范围内变化，不过证实特别有利的是，成分C)∶A)+任选地B)的摩尔比被调节为1∶0.01至10，尤其是1∶0.1至8，并且成分A)∶B)的摩尔比被调节为10∶1至1∶10。
合适的缩合产物及其在水溶液中的制备在德国专利申请DE 2004050 395.8中有述。
可视为本发明关键的是，所使用的细粒状矿物载体材料的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66 131的BET求得)。载体材料在粉末状缩聚产物中的重量份取决于缩聚产物的类型，组成和加入形式以及矿物载体材料的比表面积和吸附能力。因此可以在5至95重量％的很宽范围内波动。
该载体材料的类型没有特别限制。必要的是，该材料与所述缩聚产物良好相容，不负面影响该成分的作用，并且即使在少量情况下也产生粉末状耐粘着和耐烘烤的聚合物组合物。
优选可以使用白垩，硅酸，方解石，氧化铝，白云石，石英粉，膨润土，浮石粉，二氧化钛，飞灰，水泥(波特兰水泥，高炉水泥等)，硅酸铝，滑石，无水石膏，石灰，云母，硅藻土，石膏，菱镁土，矾土，高岭石，页岩粉和矿石粉，硫酸钡以及由这些材料组成的混合物。根据一种优选的实施方式，所述矿物载体材料已经包含建筑材料的一种或多种矿物成分。
细粒状载体材料优选的粒度为0.1至1000μm。
任选矿物载体材料可以与有机(非矿物的)添加剂如纤维素粉末或纤维素纤维以及有机聚合物(聚丙烯腈，聚苯乙烯，等)的粉末或纤维组合使用。
本发明的主题还在于一种制备粉末状缩合产物的方法，其中，所述缩聚产物以总水含量＜10重量％的熔体形式与载体材料混合。
此外，特别感兴趣的是加入时的混合技术，这很强烈地取决于所使用的载体材料的类型。
具有突出的多孔结构的载体材料，例如硅酸，具有特别高的吸附能力。
在其混合工具上产生高剪切力的搅拌机会破坏多孔结构，从而使得保留在空腔中的缩合产物又被压出来。因此推荐，对该载体类型使用具有较小剪切力的混合设备，如滚筒式搅拌机，V型搅拌机，摆动式搅拌机或自落式搅拌机组的其它代表。
此外，适合于多孔载体的有锥形搅拌机，犁剪切式搅拌机或者具有垂直或水平安装的混合工具的螺旋式搅拌机。对于其结构不会被混合过程破坏的矿物载体，还可使用所有其它设备类型，如溶解器，螺杆捏合机，双螺杆捏合机，空气混合搅拌机等。
本发明另一主题在于所述粉末状缩合产物在建筑材料中的用途，其中，作为建筑材料，使用沥青产物，基于水硬性固化粘结剂(settingbinder)如水泥与潜在的水硬性粘结剂的建筑材料，基于石膏、无水石膏或其它的基于硫酸钙的建筑材料，陶瓷材料，防火材料，油田建筑材料和基于分散体的建筑材料。
粉末状缩聚产物通常与其它填料和建筑材料添加剂如分散粉末，保水剂，稠化剂，延迟剂，加速剂，润湿剂等一起加入建筑材料中。粉末状缩聚产物占建筑材料重量的份额通常为0.1至5重量％。根据本发明的粉末状缩聚产物具有一系列优点，如较高的贮存稳定性，在较小计量加入情况下良好的液化作用，以及工业制备简便，如以下实施例所述。
具体实施方式
实施例
A.粉末状缩聚产物的制备
实施例A-1
1mol聚(环氧乙烷)单苯基醚(2000g/mol)，1mol苯氧基乙醇磷酸酯(或由2-苯氧基乙醇磷酸二氢酯和2-苯氧基乙醇磷酸氢酯组成的混合物)，0.6mol水和2mol浓H2SO4在搅拌下加入。向这样形成的溶液中滴加2mol 37％水溶液形式的甲醛。缩聚反应在105℃下经5h时间进行完全。反应结束后，没有预先中和，在约80℃下向液态聚合物熔体中缓慢拌入碱性氧化铝(粒度0.05-0.15mm)，直到形成松软粉末。这样选择氧化铝的量，使得缩聚产物在载体上的份额为10重量％。
实施例A-2
1mol聚(环氧乙烷)单苯基醚(2000g/mol)，1mol苯氧基乙醇磷酸酯(或由2-苯氧基乙醇磷酸二氢酯和2-苯氧基乙醇磷酸氢酯组成的混合物)，0.6mol水和2mol浓H2SO4在搅拌下混合。向这样形成的溶液中滴加2mol 37％水溶液形式的甲醛。缩聚反应在105℃下经5h时间进行完全。反应结束后，没有预先中和，在约80℃下向液态聚合物熔体中缓慢拌入碱性氧化铝(粒度0.05-0.15mm)，直到形成松软粉末。这样选择氧化铝的量，使得缩聚产物在载体上的份额为20重量％。
实施例A-3
1mol聚(环氧乙烷)单苯基醚(2000g/mol)，1mol苯氧基乙醇磷酸酯(或由2-苯氧基乙醇磷酸二氢酯和2-苯氧基乙醇磷酸氢酯组成的混合物)，0.6mol水和2mol浓H2SO4在搅拌下混合。向这样形成的溶液中滴加2mol 37％水溶液形式的甲醛。缩聚反应在105℃下经5h时间进行完全。反应结束后，没有预先中和，在约80℃下向液态聚合物熔体中缓慢拌入Sipernat
Figure A20068004653800121
(沉淀的硅酸，平均微粒直径为15μm，比表面积50m2/g)，直到形成松软粉末。这样选择Sipernat
Figure A20068004653800122
的量，使得缩聚产物在载体上的份额为30重量％。
实施例A-4
1mol聚(环氧乙烷)单苯基醚(2000g/mol)，1mol苯氧基乙醇磷酸酯(或由2-苯氧基乙醇磷酸二氢酯和2-苯氧基乙醇磷酸氢酯组成的混合物)，0.6mol水和2mol浓H2SO4在搅拌下混合。向这样形成的溶液中滴加2mol 37％水溶液形式的甲醛。缩聚反应在105℃下经5h时间进行完全。反应结束后，没有预先中和，在约80℃下向液态聚合物熔体中缓慢拌入Sipernat
Figure A20068004653800131
(沉淀的硅酸，平均微粒直径为15μm，比表面积50m2/g)，直到形成松软粉末。这样选择Sipernat的量，使得缩聚产物在载体上的份额为60重量％。
B.确定减水能力和经60分钟时间的流动能力维持性的灰浆测试
根据DIN EN 1015-3进行该测试
水泥：CEM I 42.5 R Karlstadt
Figure A20068004653800133
表1：
灰浆展开实验的结果；
PC＝缩聚产物；
Figure A20068004653800134
计量加入是指基于水泥重量计的助流剂的量
从表1所示的结果可清楚看到，在不同无机载体材料上涂布的缩聚产物作为减水剂在灰浆中很好地发挥作用。与没有助流剂的灰浆混合物相比，为达到在无机载体材料上涂布的缩聚产物情况下相同的可加工性的需水量明显更少。此外，在无机载体材料上涂布的缩聚产物情况下灰浆混合物的可加工性比不含助流剂的灰浆混合物情况下保持明显更长的时间。此外，所使用的载体材料种类对产物的有效性似乎没有影响。高多孔性的Sipernat
Figure A20068004653800141
情况下的液化作用与在明显不太多孔的Al2O3上涂布的助流剂的作用是可比较的。
C.确定减水能力和经60分钟时间的流动能力维持性的混凝土测 试
根据DIN EN 206-1，DIN EN 12350-2和DIN EN 12350-5进行该测试。
水泥：320kg CEM I 52.5R Bernburger，温度20℃。结果汇总在表2中。
  实施例   助流剂   w/c   Dos.[％]   0分钟[cm]   10分钟[cm]   40分钟[cm]   60分钟[cm]
  A-0   没有   0.48   -   18   17   9   7
  A-1   10％ PC /90％ Al2O3   0.42   0.24   19   19.5   14   7
  A-2   20％ PC /80％ Al2O3   0.42   0.24   19.5   19.5   16   7
  A-3   30％ PC /70％ Sip   0.42   0.26   21.5   22   18   13
  A-4   60％ PC /40％ Sip   0.42   0.26   22.5   22.5   18   15
表2：
混凝土测试的结果；
PC＝缩聚产物；
Figure A20068004653800142
计量加入是指基于水泥重量计的助流剂的量
在该测试系列中这样选择水-水泥比例，使得对于所有样品而言，在混合过程结束后，均匀的坍落值达到约20cm。在此也能清楚看到本发明产物很好的液化作用。而且在混凝土中与在没有添加剂的混合物情况下相比，可加工性能保持明显更长时间。

Claims (22)

1.粉末状缩聚产物，其包含
a)5至95重量％的基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物
以及
b)5至95重量％的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66131的BET)的细粒状矿物载体材料。
2.由以下物质组成的粉末状缩聚产物：
a)5至95重量％的基于具有5至10个C原子或杂原子、具有至少一个氧亚乙基或氧亚丙基的芳族或杂芳族化合物(A)和选自甲醛、乙醛酸和苯甲醛或其混合物的醛(C)的缩聚产物
以及
b)5至95重量％的比表面积为0.5至500m2/g(根据DIN 66131的BET)的细粒状矿物载体材料。
3.根据权利要求1或2的缩聚产物，其特征在于，所述芳族或杂芳族化合物(A)每分子含有平均1至300mol的氧亚乙基和/或氧亚丙基，该氧亚乙基和/或氧亚丙基经O或N原子与所述芳族或杂芳族化合物(A)连接。
4.根据权利要求1至3之一的缩聚产物，其特征在于，成分(A)由苯酚衍生物、萘酚衍生物、苯胺衍生物或糠醇衍生物形成。
5.根据权利要求1至4之一的缩聚产物，其特征在于，成分A)还具有选自OH，OR1，NH2，NHR1，NR1 2，C1-C10-烷基，SO3H，COOH，PO3H2，OPO3H2的其它取代基，其中C1-C10-烷基可以具有苯基或4-羟基苯基，R1表示C1-C4-基团。
6.根据权利要求1至5之一的缩聚产物，其特征在于，成分(A)衍生自选自苯酚，甲酚，间苯二酚，壬基苯酚，甲氧基苯酚，萘酚，甲基萘酚，丁基萘酚，双酚A，苯胺，甲基苯胺，羟基苯胺，甲氧基苯胺，糠醇和水杨酸的化合物。
7.根据权利要求1至6之一的缩聚产物，其特征在于，所述缩聚产物还由选自苯酚，苯酚醚，萘酚，萘酚醚，苯胺，糠醇和/或选自三聚氰胺(衍生物)，脲(衍生物)和羧酸酰胺的氨基塑料形成剂的芳族化合物(B)形成。
8.根据权利要求1至7之一的缩聚产物，其特征在于，芳族化合物(B)具有选自OH，NH2，OR2，NHR2，NR2R2，COOH，C1-C4-烷基，SO3H，PO3H2，OPO3H2的取代基，其中，烷基又可以具有苯基或4-羟基苯基，R2表示C1-C4-烷基或(聚)氧-C2-C3-亚烷基，其本身可以具有选自OH，COOH，SO3H，PO3H2，OPO3H2的取代基。
9.根据权利要求1至8之一的缩聚产物，其特征在于，成分(B)是选自苯酚，苯氧基乙酸，苯氧基乙醇，苯氧基乙醇磷酸酯，苯氧基二甘醇，苯氧基二甘醇磷酸酯，甲氧基苯酚，间苯二酚，甲酚，双酚A，壬基苯酚，苯胺，甲基苯胺，N-苯基二乙醇胺，N-苯基-N，N-二丙酸，N-苯基-N，N-二乙酸，N-苯基二乙醇胺二磷酸酯，苯酚磺酸，邻氨基苯甲酸，丁二酸一酰胺，糠醇，三聚氰胺以及脲的化合物。
10.根据权利要求1至9之一的缩聚产物，其特征在于，醛成分(C)是选自甲醛、乙醛酸、苯甲醛、苯甲醛磺酸以及苯甲醛二磺酸的化合物。
11.根据权利要求1至10之一的缩聚产物，其特征在于，在成分(C)＝苯甲醛的情况下，该成分还可以具有式COOMa、SO3Ma和PO3Ma的酸基团，M可以为H、碱金属或碱土金属、铵或有机胺基团，a可以为
Figure A2006800465380003C1
、1或2。
12.根据权利要求1至11之一的缩聚产物，其特征在于，成分(C)∶(A)+任选地(B)的摩尔比为1∶0.01至10，尤其是1∶0.1至8。
13.根据权利要求1至12之一的缩聚产物，其特征在于，成分(A)∶(B)的摩尔比为10∶1至1∶10。
14.根据权利要求1至13之一的缩聚产物，其特征在于，所述载体材料选自白垩，硅酸，氧化铝，方解石，白云石，石英粉，膨润土，浮石粉，二氧化钛，飞灰，水泥(波特兰水泥，高炉水泥)，硅酸铝，滑石，无水石膏，石灰，云母，硅藻土，石膏，菱镁土，矾土，高岭石，页岩粉和矿石粉，硫酸钡，以及这些材料的混合物。
15.根据权利要求1至14之一的缩聚产物，其特征在于，所述矿物载体材料与有机添加剂如纤维素粉末或纤维素纤维以及有机聚合物的粉末或纤维组合使用。
16.根据权利要求1至15之一的缩聚产物，其特征在于，所述载体材料的粒度为0.1至1000μm。
17.制备根据权利要求1至16之一的缩聚产物的方法，其特征在于，所述缩聚产物以总水含量＜10重量％的熔体形式与载体材料混合。
18，根据权利要求17的方法，其特征在于，对具有多孔结构的载体材料使用具有低剪切力的搅拌机，例如自落式搅拌机。
19.根据权利要求1至16之一的缩聚产物在建筑材料中的用途，缩聚产物的量为基于建筑材料重量计的0.1至5重量％。
20.根据权利要求19的用途，其特征在于，作为建筑材料使用沥青产物，基于水硬性固化粘结剂如水泥或潜在水硬性粘结剂的建筑材料，基于石膏、无水石膏或其它的基于硫酸钙的建筑材料，陶瓷材料，防火材料，油田建筑材料和基于分散体的建筑材料。
21.根据权利要求19或20的用途，其特征在于，所述粉末状缩聚产物与其它建筑材料添加剂和填料混合物组合。
22.根据权利要求19至21之一的用途，其特征在于，所述其它建筑材料添加剂包括分散粉末、保水剂、稠化剂、延迟剂、加速剂和润湿剂。
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