CN101318975A - 3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法 - Google Patents
3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种1，3－甲基－5－(2，6，6－三甲基－1－环己烯－1－基)－2，4－戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法，该方法是将亚甲基二磷酸四烷基酯和C14醛在甲苯和四氢呋喃的混合溶剂中反应生成1，3－甲基－5－(2，6，6－三甲基－1－环己烯－1－基)－2，4－戊二烯基瞵酸二烷基酯的过程中添加防止转位的二苯甲酮类化合物，抑制目标产物异构体的生成，使得目标产物在最终产物中的含量高达97％。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学领域，具体涉及3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法。
背景技术
3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯是制备维生素A、维生素A衍生物以及β-胡萝卜素的关键中间体，其化学结构如式1所示：
(其中R1，R2为相同或不同的小于5个碳原子的烃基)
该化合物的制备方法记载于美国专利Phosphonate Reagent Compositions(US4916250)，该方法用碳十四醛和亚甲基二磷酸四乙酯在有机溶剂和碱金属盐的作用下反应生成3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯，如式2所示，但是该方法的最终产物中除了目标产物外，还含有大量的3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二烷基酯，几乎占最终产物的一半，大大降低了目标产物的得率，同时也为分离目标产物增加了难度；该方法虽然也提供了将3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二烷基酯转化为3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的方法，但转化率只有76％。
发明内容
本发明要解决的技术问题是减少制备3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯时3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二烷基酯的生成。
本发明解决上述技术问题的技术方案是：
3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法，该方法为：将亚甲基二磷酸四烷基酯溶于3～5倍体积的体积比为1∶3～1∶4的四氢呋喃和甲苯的混合溶剂中，加入相当于3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯质量的1％～2％的二苯甲酮类化合物，调节温度为10～20℃，然后加入相当于亚甲基二磷酸四烷基酯摩尔量1～2倍的甲醇钠或乙醇钠，反应15～20分钟后滴加相当于亚甲基二磷酸四乙酯摩尔量0.6～0.8倍的C14醛，继续反应10～15分钟后加入相当于所述四氢呋喃和甲苯的混合溶剂体积4～5倍的水洗涤，最后干燥，减压蒸馏除去溶剂，即可；
其中：
所述的亚甲基二磷酸四烷基酯的结构如式I所示，其中R1，R2，R3和R4为相同或不同的小于5个碳原子的烃基；
所述的C14醛的结果如式II所示；
所述的二苯甲酮类化合物是：4-甲氧基二苯甲酮，4-辛氧基二苯甲酮，二苯甲酮，2-羟基-4-十二烷基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮等，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
本发明方法在反应过程中加入了二苯甲酮类化合物，此类化合物具有抑制3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯异构化的作用，使得反应过程中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二烷基酯的生成大大减少，不需要另外增加异构化步骤也能达到相当的效果，大大降低了能耗和生产操作的难度，有利于工业化生产，尤其是当加入2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮时，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的收率高达90％以上。
具体实施方式
例1
将1.76毫摩尔(508毫克)亚甲基二磷酸四乙基酯与体积比为1∶3的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂5毫升混合加入到反应器中，加入0.01g的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，调节温度为10℃，然后加入1.76毫摩尔甲醇钠，反应20分钟后滴加1.01毫摩尔(208毫克)C14醛，继续反应10分钟后加入相当于有机溶剂体积20ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品320mg，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二乙酯，收率为93％，经气相色谱检测，
最终产物按以下色谱条件进行气相色谱检测检测：
毛细管柱SE-54(30m*0.25mm*0.25um)
载气为N2纯度大于99.999％
柱温60℃→10℃/Min→250℃(5Min)
汽化室温度：280℃；检测温度300℃；载气流速：柱为1ml/min；尾吹汽流速20ml/min，
进样方式：分流，分流比5∶1
进样量：1ul。
检测结果：最终产物中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二乙酯占90％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二乙酯只占3％。
例2
将1.76毫摩尔(605毫克)亚甲基二磷酸四异丙酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，调节温度为10℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(290毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品440mg，收率为89％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二异丙酯占85.8％。3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二异丙酯只占3.2％。
例3
将1.76毫摩尔(605毫克)亚甲基二磷酸四异丙酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮，调节温度为20℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(290毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品430mg，收率为86.9％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二异丙酯占83.4％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二异丙酯只占3.5％。
例4
将1.76毫摩尔(605毫克)亚甲基二磷酸四异丙酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的二苯甲酮，调节温度为20℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(206毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品400mg，收率为80.9％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二异丙酯占70％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二异丙酯占10.9％。
例5
将1.76毫摩尔(508毫克)亚甲基二磷酸四乙基酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的2-羟基-4-十二烷基二苯甲酮，调节温度为20℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(206毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品300mg，收率为87％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二乙酯占70％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二乙酯占17％。
例6
将1.76毫摩尔(605毫克)亚甲基二磷酸四异丙酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的4-辛氧基二苯甲酮，调节温度为20℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(206毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品420mg，收率为84.8％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二异丙酯占73％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二异丙酯占11.8％。
例7
将1.76毫摩尔(605毫克)亚甲基二磷酸四异丙酯与体积比为1∶4的四氢呋喃与甲苯的混合溶剂7毫升混合加入到反应器中，加入0.01克的4-甲氧基二苯甲酮，调节温度为15℃，然后加入1.76毫摩尔乙醇钠，反应20分钟后滴加1.41毫摩尔(206毫克)C14醛，继续反应15分钟后加入相当于有机溶剂体积25ml倍的水洗涤，干燥，减压蒸馏得最终产品420mg，收率为84.8％，经气相色谱检测，其中3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二异丙酯占72％，3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-1，3-戊二烯基瞵酸二异丙酯只占12.8％。
Claims (2)
1、3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法，该方法为：将亚甲基二磷酸四烷基酯溶于3～5倍体积的体积比为1∶3～1∶4的四氢呋喃和甲苯的混合溶剂中，加入相当于3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基瞵酸二烷基酯质量的1％～2％的二苯甲酮类化合物，调节温度为10～20℃，然后加入相当于亚甲基二磷酸四烷基酯摩尔量1～2倍的甲醇钠或乙醇钠，反应15～20分钟后滴加相当于亚甲基二磷酸四乙酯摩尔量0.6～0.8倍的C14醛，继续反应10～15分钟后加入相当于所述四氢呋喃和甲苯的混合溶剂体积4～5倍的水洗涤，最后干燥，减压蒸馏除去溶剂，即可；
其中，
所述的亚甲基二磷酸四烷基酯的结构如式I所示，其中R1，R2，R3和R4为相同或不同的小于5个碳原子的烃基；
所述的C14醛的结果如式II所示；
所述的二苯甲酮类化合物是4-甲氧基二苯甲酮，4-辛氧基二苯甲酮，二苯甲酮，2-羟基-4-十二烷基二苯甲酮，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮等。
2、如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的二苯甲酮类化合物是2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮或2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮。
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| CN105949101A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-21 | 肇庆巨元生化有限公司 | 一种维生素a醋酸酯的制备方法 |
| CN106008599A (zh) * | 2016-06-01 | 2016-10-12 | 肇庆巨元生化有限公司 | 一种碳十五磷酸二乙酯的制备方法 |
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Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
| CN101544668B (zh) * | 2009-03-30 | 2011-11-30 | 浙江医药股份有限公司维生素厂 | 一种3-甲基-5-(2，6，6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2，4-戊二烯基膦酸二乙酯的制备方法 |
| CN103539812A (zh) * | 2013-09-25 | 2014-01-29 | 广州智特奇生物科技股份有限公司 | 维生素d3代谢产物的中间体的合成方法 |
| CN103539812B (zh) * | 2013-09-25 | 2015-12-23 | 广州智特奇生物科技股份有限公司 | 维生素d3代谢产物的中间体的合成方法 |
| CN105949101A (zh) * | 2016-05-31 | 2016-09-21 | 肇庆巨元生化有限公司 | 一种维生素a醋酸酯的制备方法 |
| CN106008599A (zh) * | 2016-06-01 | 2016-10-12 | 肇庆巨元生化有限公司 | 一种碳十五磷酸二乙酯的制备方法 |
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