CN101290470A - 全息图记录介质用基板以及全息图记录介质 - Google Patents

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CN101290470A CNA2008100912045A CN200810091204A CN101290470A CN 101290470 A CN101290470 A CN 101290470A CN A2008100912045 A CNA2008100912045 A CN A2008100912045A CN 200810091204 A CN200810091204 A CN 200810091204A CN 101290470 A CN101290470 A CN 101290470A
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Abstract

本发明的目的在于提供多重记录性能优良且可抑制记录层的收缩变形的全息图记录介质。本发明提供全息图记录介质,其由透光性基板(1)、支撑基板(2)以及记录层构成,其中,透光性基板(1)和支撑基板(2)由含有下述成分的树脂组合物构成:聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;(C)特定的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%。

Description

全息图记录介质用基板以及全息图记录介质
技术领域
本发明涉及由双折射低、刚性高的聚碳酸酯树脂组合物形成的全息图记录介质用基板、以及由该基板构成的多重记录性能优良的全息图记录介质。
背景技术
用光进行记录再生的全息图记录介质相比于光磁记录介质或者相变化光记录介质等,是一种能够实现大容量、高速传送的光记录技术之一。尤其是,利用了体积全息图的记录方式可以进行多重记录,所以被认为有望作为高密度记录介质。
若照射作为二维图像提供信息的信息光和参照光,则在体积全息图记录介质的记录层上形成由暗部和亮部构成的干涉条纹。在强烈照射光的亮部,进行自由基聚合性单体的光聚合反应,自由基聚合性单体从微弱地照射光的暗部向亮部扩散,产生浓度梯度。即,在体积全息图记录介质中,将伴随该自由基聚合性化合物的浓度差引起的折射率差作为记录信息加以保持。
在体积全息图记录介质中,记录层的厚膜化很重要。一般情况下,全息图越厚,用于折射的入射光角度条件越严格,哪怕是从黑色条件稍微偏离,衍射光也会消失。利用该角度选择性,可以在同一体积内形成多个全息图,并进行读取。即,若通过增加记录层的膜厚能够提高角度选择性,则可以提高多重度,可增加记录容量。
作为该体积全息图记录介质的记录层,已知有自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂以外,还具有三维交联聚合物基体的结构(专利文献1)。三维交联聚合物基体具有如下功能,即,抑制自由基聚合性化合物的过度移动,在记录层中,抑制相当于亮部的位置和相当于暗部的位置的体积变化。作为三维交联聚合物基体的材料,可以举出环氧化合物、来自阳离子聚合性单体的反应固化物等(专利文献2)。
体积全息图记录介质由全息图记录层、夹住记录层的透光性的第一层以及作为支承体的第二层构成,透光层以及支承层一般使用玻璃基板。但是,若考虑批量生产、成本等,迫切希望采用由包括注射成型的各种加工方法形成的塑料基板。此种情形下,已探讨了透明性、机械特性、尺寸稳定性优异的使2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下面称作双酚A)与碳酸酯前驱体物质反应而得到的聚碳酸酯树脂(下面称作PC-A)或非晶性聚烯烃。
在体积全息图记录介质中,通过改变信息光的入射光角度,从而在相同体积内进行记录全息图的多重记录,因此在该基板材料中入射光的角度依赖性变得很重要。通常,若使激光透过由PC-A形成的透光层,则产生起因于在制造基板过程的注射成型时产生的分子定向或者残留应力等的双折射。进一步,在为PC-A的情况下,具有双折射的角度依赖性,入射角度越大,双折射越大。即,对于使激光透过透光层来记录以及/或者再生信息的体积全息图介质,可以说是致命的缺陷。
另外,作为降低了双折射的基板材料,已知有由9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的聚碳酸脂树脂等,但还没有适用于体积全息图记录介质的实例(如专利文献3、4、5、6、7)。
进一步,在记录层中使用了上述自由基聚合性化合物,通过照射激光后的光聚合反应,记录层发生收缩。记录层的膜厚越厚,该收缩就越大,全息图记录介质整体发生变形。当再生全息图时,所记录的全息图由于收缩产生位子偏移,无法进行再生。尤其在作为支承体的基板材料使用了刚性低的材料(如非晶性聚烯烃等)时成为致命的缺陷。另外,在使用了PC-A的基板中也不充分。
如此地,作为用于体积全息图记录介质的透光性基板、支撑基板,要求低双折射且高刚性材料。
(专利文献1)JP特开平11-161137号公报
(专利文献2)JP特开2005-107312号公报
(专利文献3)JP特开2006-328106号公报
(专利文献4)JP特开2002-117580号公报
(专利文献5)JP特开2004-062965号公报
(专利文献6)JP特开2001-055436号公报
(专利文献7)JP特开2000-319377号公报
发明内容
本发明目的在于提供由具有低双折射以及高刚性的聚碳酸脂树脂组合物形成的全息图记录介质用基板以及全息图记录介质。
本发明为了达成上述目的,对全息图记录介质用基板以及全息图记录介质进行了深刻的研究。
其结果发现,由含有从芴衍生的构成单元以及从4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚衍生的构成单元构成的聚碳酸脂树脂、特定的脂肪酸酯以及磷类稳定剂的树脂组合物形成的基板显示出低双折射以及高刚性,可以适用于全息图记录介质中。而且还发现由该基板构成的全息图记录介质的多重记录性能优良,能够抑制记录时在记录层内产生的光聚合反应中的收缩变形,由此完成了本发明。
即,本发明提供一种全息图记录介质,所述全息图记录介质用于使用全息图照相术的记录再生方式中,并由透光性基板1、支撑基板2、以及形成在透光性基板1和支撑基板2之间且含有三维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,所述全息图照相术是使作为二维图像被赋予了信息的信息光和能够干涉信息光的参照光在记录介质的内部进行重合,将信息作为干涉图案进行记录,再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息图照相术,其特征在于,
透光性基板1和支撑基板2由含有下述成分的树脂组合物构成:
聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;
(C)用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009120400101
(式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数为1~9的烃基或者卤原子);
Figure A20081009120400102
(式[3]中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基;R6表示碳原子数为12~22的烷基;T表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数)。
另外,本发明提供一种基板,其用作上述全息图记录介质的透光性基板1,由上述树脂组合物构成。
另外,本发明提供一种基板,其用作上述全息图记录介质的支撑基板2,由上述树脂组合物构成。
附图说明
图1是表示双光束干涉方式中使用的透过型全息图记录介质和其信息光和参照光的概要图。
图2是表示反射型全息图记录介质和其附近的信息光和参照光的概要图的一例。
图3是表示反射型全息图记录介质和其附近的信息光和参照光的概要图的一例。
其中,附图标记说明如下:
1信息光             2参照光
3透光性基板        14记录层
5隔板              6支撑基板2
7间隙层            8反射膜
9波长选择膜        10物镜
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
<透光性基板1>
透光性基板1层叠在记录层4的表面,在保护记录层4的表面的同时,维持记录介质的机械强度。为了使在全息图的记录再生中使用的信息光以及参照光透过,优选光学畸变少的透光性基板。透光性基板1的厚度优选为50~1200μm,更优选为100-700μm。若基板厚度不足50μm,则机械强度不足,所以不优选。若基板厚度超过1200μm,则从圆盘表面到形成有记录、凹槽的层的距离变远,记录再生的光的焦距过长,记录所需的光强度降低,故不优选。
在本发明的全息图记录介质中,透光性基板1由以下树脂组合物构成。该树脂组合物含有聚碳酸酯树脂、(C)一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯以及(D)磷类稳定剂。另外,在本发明的全息图记录介质中,如后所述,支撑基板2也由与透光性基板1相同的树脂组合物构成。
(聚碳酸酯树脂)
聚碳酸酯树脂由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为50~80摩尔%。
(式中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数为1~9的烃基或者卤原子);
通常,通过注射成型聚碳酸酯树脂而制作记录介质用基板。此时,聚碳酸酯树脂的分子链通过强剪切力的作用而定向,由此产生起因于固有双折射绝对值的不能忽视程度大的双折射(定向双折射)。即,光盘成形时的双折射不仅在起因于应力的双折射低中,而且在起因于定向的双折射中也要求低的双折射性。因此,以往为了降低起因于应力的双折射,仅重视构成聚碳酸酯的二元酚成分的光弹性系数,就无法得到充分的双折射的降低效果。
本发明人对双折射的详细探讨结果发现,为了降低起因于定向的双折射,通过使固有双折射中正负符号不同的两种以上二元酚成分加以共聚,可以降低起因于定向的双折射。即,根据本发明人的探讨发现,通过使用从上式[1]表示的含芴环二元酚衍生的构成单元、以及作为固有双折射中正负符号与该二元酚不同的二元酚采用从上式[2]表示的二元酚衍生的构成单元,可以比原来的PC-A降低固有双折射的绝对值。而且,还发现,通过将用上式[1]表示的含芴环二元酚作为共聚单元,可同时呈现高刚性。
实质上由式[1]表示的构成单元(A)和式[2]表示的构成单元(B)构成,且在构成单元总量中构成单元(A)的比例为30-80摩尔%的聚碳酸脂树脂具有低双折射以及高刚性。由该聚碳酸脂树脂可以得到显示低双折射以及高刚性的全息图记录介质用基板。
构成单元(A)的R1、R2、R3以及R4相同或者不同,优选为氢原子、碳原子数为1~3的烷基或者苯基,更优选为氢原子、或者碳原子数为1~3的烷基。作为所述优选的构成单元(A)的具体例子,例如可以举出从9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、以及9,9-双(4-羟基-2甲基苯基)芴等衍生的构成单元。其中,特别优选构成单元(A)的成分为从9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的构成单元。
构成单元(B)为从4,4’-(间亚苯基二亚异丙基)二酚衍生的构成单元。
另外,在构成单元总量中,构成单元(A)的比例优选为30-80摩尔%,最优选为40-70摩尔%。在构成单元总量中,构成单元(B)的比例优选为70-20摩尔%,最优选为60-30摩尔%。另外,通过将其用于成型材料,可以得到双折射极低的基板,该基板可以用作全息图记录介质用基板。当构成单元(A)的摩尔比不足30摩尔%时,光弹性系数变大,因残留应力产生的双折射变大。进一步,由于含芴的二元酚的含量减少,由此刚性降低,对全息图记录层的收缩变形的抑制效果变小,故不优选。另外,当构成单元(A)的摩尔比超过80摩尔%时,由于玻璃化转移温度变高,成型性恶化,同时定向双折射的绝对值变大,起因于定向的双折射变大,所以用作全息图记录介质用基板是不充分的。
聚碳酸脂树脂可以通过界面聚合法或者熔融聚合法制造。通过界面聚合法的反应通常是二元酚和光气的反应,其在酸结合剂以及有机溶剂的存在下进行反应。作为酸结合剂,例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾等的碱金属氢氧化物或者吡啶等的胺化合物。作为有机溶剂,例如可以使用二氯甲烷、氯苯等的卤化烃。另外,为了促进反应,例如可以采用三乙胺、四-正丁铵溴化物、四-正丁基鏻溴化物等叔胺、季铵化合物、季鏻化合物等催化剂。此时,优选反应温度通常为0~40℃,反应时间为10分钟~5小时左右,反应中的pH保持在9以上。
另外,在该聚合反应中,通常使用封端剂。作为该封端剂,可以采用单官能酚类。单官能酚类作为封端剂,一般用于分子量调节,所得到的聚碳酸酯树脂,由于其末端被单官能酚类的基团封闭,因此与没有被封闭的相比,热稳定性优良。作为该单官能酚类,一般为苯酚或低级烷基取代的苯酚,即可示出以下列通式[9]表示的单官能酚类:
Figure A20081009120400131
(式中,A为氢原子或者碳原子数为1~9的直链或者支链烷基或者苯基取代烷基,r为1~5,优选为1~3的整数。)
作为上述单官能酚类的具体例,例如可以举出苯酚、苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对楛基苯酚、叔辛基苯酚以及异辛基苯酚。
另外作为其他单官能酚类,可以使用作为取代基具有长链烷基或者脂肪族酯基的酚类或者安息香酸氯化物类、或者长链烷基羧酸氯化物类,当使用这些对聚碳酸脂树脂聚合物的末端进行封端时,不仅可以作为封端剂或者分子量调节剂发挥作用,还可以改善树脂的熔融流动性,使成型加工变得容易,不仅如此,对基板的物理性质、特别是对降低树脂的吸水率有效,另外,还具有降低基板的双折射的效果,所以优选使用。
相对于所得到的聚碳酸脂树脂的全部末端,这些封端剂至少导入到5摩尔%的末端中,优选至少导入到10摩尔%的末端中,进一步优选导入到80摩尔%以上的末端中。另外,封端剂既可以单独使用也可以两种以上混合使用。
根据熔融聚合法的反应,通常以二元酚和碳酸酯的酯交换反应为代表,其通过在惰性气体存在下,将二元酚和碳酸酯边加热边进行混合,蒸出所生成的醇或者酚的方来进行。反应温度根据所生成的醇或者酚的沸点等不同,通常在120~350℃的范围。在反应后期,将反应体系减压到1300Pa~13Pa(10~0.1Torr)左右,使所生成的醇或者酚容易蒸出。反应时间通常为1~4小时左右。
作为碳酸酯,可以举出具有或不具有取代基的碳原子数6~10的芳基、芳烷基或者碳原子数1~4的烷基等的酯。具体的可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、间甲酚碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,其中,优选碳酸二苯酯。
另外,为了加快聚合速度,还可以使用聚合催化剂。作为聚合催化剂,例如可以举出氢氧化钠或者氢氧化钾等的碱金属或者碱土类金属的氢氧化物、硼或者铝的氢氧化物、碱金属盐、碱土类金属盐、季铵盐、碱金属或者碱土类金属的醇盐、碱金属或者碱土类金属的有机酸盐、锌化合物、硼化合物、硅化合物、锗化合物、有机锡化合物、铅化合物、锑化合物、锰化合物、钛化合物、镐化合物等的通常用于酯化反应或者酯交换反应的催化剂。催化剂既可以单独使用,也可以两种以上组合使用。相对于原料二元酚1摩尔,这些聚合催化剂的使用量优选为1×10-9~1×10-5当量,更优选在1×10-8~1×10-6当量的范围。
另外,在所述聚合反应中,为了减少酚性端基,在缩聚反应的后期或者结束后,优选添加例如2-卤代苯基碳酸苯酯,2-甲氧基羰基苯基碳酸苯酯、以及2-乙氧基羰基苯基碳酸苯酯,特别优选使用2-甲氧基羰基苯基碳酸苯酯。
进一步,在熔融酯交换法中优选使用中和催化剂活性的失活剂。作为所述失活剂的量,优选相对于残留的催化剂1摩尔,使用0.5~50摩尔的比例。另外,相对于聚合后的芳香族聚碳酸脂树脂,使用0.01~500ppm的比例,更优选使用0.01~300ppm,特别优选使用0.01~100ppm的比例。作为失活剂,优选可以举出十二烷基苯磺酸四丁基磷盐等的鏻盐、四乙基铵十二烷基苄基硫酸盐等的铵盐等。在各种文献以及专利公报等中可知上述以外的反应形式的详细内容。
(一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯)
本发明使用的树脂组合物含有用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯(C):
Figure A20081009120400151
(式中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基;R6表示碳原子数为12~22的烷基;t表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数。)
作为所述一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,优选碳原子数为1~22的一元或者多元醇和碳原子数为12~22的饱和脂肪酸的部分酯或者全酯。
具体地可以举出单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸山梨糖醇酯(ステアリン酸モノソルビテ一ト)、单山嵛酸甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酰基硬脂酸酯、棕榈酰基棕榈酸酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、以及硬脂酸2-乙基己酯等。
其中,优选选自丙三醇与硬脂酸的一或二酯、丙三醇与山嵛酸的一或二酯、季戊四醇与硬脂酸的全酯、以及季戊四醇与山嵛酸的全酯所组成的群中的至少一种化合物。特别优选采用单硬脂酸甘油酯、或季戊四醇四硬脂酸酯。
在树脂组合物中,所述一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯的含量优选为0.01~1重量%,更优选为0.015~0.5重量%,进一步优选为0.02~0.2重量%。若含量在上述范围内,则脱模性优良,且不会产生脱模剂迁移而附着在金属表面上,故优选。另外,包含于所述一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯中的钠金属的含量优选为1ppm以下。若超过1ppm,则所制造的光盘基板的色相恶化,另外由树脂组合物构成的基板的水解所引起的白色缺陷增加,从而品质下降。
(磷类稳定剂)
本发明中使用的树脂组合物含有选自由磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸以及它们的酯组成的群中的至少一种磷类稳定剂。
所述磷类稳定剂的含量优选在树脂组合物中为0.0001~0.5重量%,更优选为0.0005~0.2重量%,尤其优选为0.001~0.1重量%。通过含有该磷类稳定剂,所述树脂组合物的热稳定性提高,可防止在成型由树脂组合物构成的基板时的分子量的减少或者色相的恶化。
作为所述磷类稳定剂,为选自由磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸以及它们的酯组成的群中的至少一种,优选为选自由下述通式组成的群中的至少一种:
Figure A20081009120400161
Figure A20081009120400171
[式中,R7~R20分别独立地表示氢原子;甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等的碳原子数为1~20的烷基;苯基、甲苯基、萘基等的碳原子数为6~15的芳基或者苄基;苯乙基等的碳原子数为7~18的芳烷基,另外,当在一个化合物中存在两个烷基时,该两个烷基可以相互结合而形成环。]
作为用上式[4]表示的磷类稳定剂,例如可以举出亚磷酸三苯酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、单苯基亚磷酸二癸酯、单苯基亚磷酸二辛酯、单苯基亚磷酸二异丙酯、二苯基亚磷酸单丁酯、二苯基亚磷酸单癸酯、二苯基亚磷酸单辛酯等。
作为用上式[5]表示的磷类稳定剂,例如可以举出,磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、单邻联苯基磷酸二苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等。
作为用上式[6]表示的磷化合物,可以举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基亚膦酸酯等。
作为用上式[7]表示的化合物,可以举出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。
作为用上式[8]表示的化合物,可以举出双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯等。
在这些磷类稳定剂中,优选选自由四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基-二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯和四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯的混合物、磷酸、亚磷酸、三甲基磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及三壬基苯基亚磷酸酯组成的群中的至少一种化合物,尤其优选使用三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、或者四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚膦酸酯。
(抗氧剂)
本发明使用的树脂组合物中,以抗氧化为目可以添加通常已知的抗氧剂。作为其例子,可以举出酚类抗氧剂,具体来说,例如可以举出三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,6-己二醇-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、季戊四醇-四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酯)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基酸酯-二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺(5,5)十一碳烷等。这些抗氧剂的优选添加量范围是在聚碳酸脂树脂组合物中为0.0001~0.05重量%。
(比粘度)
本发明中使用的树脂组合物的比粘度优选在0.19-0.53的范围内,更优选在0.21-0.36的范围内。具有这种比粘度的树脂组合物,作为全息图记录介质用基板能够得到充分的强度,另外,成型时的熔融流动性也良好。当比粘度小于0.19时,成型后作为全息图记录介质用基板,强度不足,因而不优选。当比粘度大于0.53时,成型时的熔融流动性恶化,产生光学变形,有损全息图记录介质的记录性能,因而不优选。另外,本发明中的比粘度,是指在100ml二氯甲烷中溶解0.7g树脂组合物得到溶液,并于20℃下测定该溶液的极限粘度,并由下式算出的值。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c
ηsp:比粘度
η:极限粘度
c:常数(=0.7)
(玻璃化转变温度)
本发明中使用的树脂组合物的玻璃化转变温度优选为120℃以上,更优选为130℃以上。若玻璃化转变温度不足120℃,则基板容易产生热变形,全息图记录时干涉条纹的位置产生偏移,无法再生信息,因而不优选。但是,若玻璃化转变温度超过185℃,则在注射成型等的加工工序中,流动性恶化,成形性变差,故不优选。在本发明中所说的玻璃转变温度,是指用示差扫描热量分析装置(DSC),根据JIS K7121,在升温速度为20℃/分钟的条件下进行测定而得到的值。
(光弹性系数)
本发明中使用的树脂组合物的光弹性系数优选为50×10-12m2/N(50×10-13cm2/dyne)以下,更优选为45×10-12m2/N(45×10-13cm2/dyne)以下。通过具有所述范围的光弹性系数的值,起因于残留应力的双折射变小,特别有利于用在全息图记录介质中。
(定向双折射率)
本发明中使用的树脂组合物,特别优选采用后述方法测定的定向双折射率的绝对值小于1.0×10-3。当具有该范围的定向双折射率值时,起因于定向的双折射变小,对全息图记录介质特别有利。
(弯曲弹性系数)
本发明中使用的树脂组合物,优选按照ASTM D-0790测定的弯曲弹性系数的值为2900MPa以上,3500MPa以下。当弯曲弹性系数小于2900MPa时,抑制由于全息图记录时的记录层的自由基聚合产生的收缩变形的效果变小,故不优选。另外,当弯曲弹性系数大于3500MPa时,成型时的转印性恶化,基板表面的平坦性恶化,故不优选。
(颗粒)
若考虑到其使用目的是为了制造如全息图记录介质用基板等的光学用成型品,则优选由以往公知的方法(溶液聚合法、熔融聚合法等)制造树脂组合物后,在溶液状态下进行过滤处理,除去未反应成分等的杂质或者异物。进一步,在得到供给注射成型(含注塑压缩成型)用的颗粒状聚碳酸脂树脂的挤出工序(造粒工序)中,优选在熔融状态时,使其通过烧结金属过滤器等而除去异物。作为该过滤器,优选使用过滤精度为10μm以下的过滤器。不管怎样,注射成型(含注塑压缩成型)前的原料树脂中必须既可能降低异物、杂质、溶剂等的含量。
进一步,为了制造所述低异物的颗粒,除上述以外,还优选将挤出机或者造粒机等的制造装置设置于净化空气环境中;冷凝器用的冷却水使用异物含量少的冷却水;以及,用净化空气等填充原料的供应漏斗、供应流路、以及所得到颗粒的储藏罐。例如,适合采用在JP特开平11-21357号公报中提议的相同的方法。另外,作为色相的改善方法,还适合采用向挤出机内流入以氮气为代表的惰性气体,以此来屏蔽氧气的方法。
进一步,在所述颗粒的制造中,还可以采用在光学成型材料用聚碳酸脂树脂中已经提议的各种各样的方法,适当进行颗粒形状分布的狭小化、误切割物的进一步降低、运送或者输送时产生的微小粉末的进一步降低、以及股线或者颗粒内部产生的气泡(真空气泡)的降低。通过这些措施,可以进一步减少成型的高循环化、以及银斑等的不良的产生比例。另外,颗粒的形状可以为圆柱、棱柱、以及球状等的通常的形状,但是优选圆柱(含椭圆柱)。所述圆柱的直径优选为1~5mm,更优选为1.5~4mm,进一步优选为2~3.3mm。在椭圆柱中,相对于长直径的短直径的比例优选为60%以上,更优选为65%以上。另一方面,圆柱的长度优选为1~30mm,更优选为2~5mm,进一步优选为2.5~3.5mm。
(透光性基板的制造)
在从树脂组合物制造基板时,使用注射成型机(含注塑压缩成型)。作为该注射成型机,可以使用通常使用的注射成型机,但从抑制碳化物的产生、提高全息图记录介质用基板的可靠性的观点出发,作为料筒和螺杆,优选使用与树脂间的粘着性低、且显示耐腐蚀性、耐磨损性的材料。另外,全息图记录介质用基板的形状,可以通过使用种种加工方法,形成适当的片状、薄膜状、盘状等的二维形状或者三维形状。
注射成型的料筒温度优选为300~450℃,更优选为320~390℃,模具温度优选为50~180℃,更优选为100~150℃,由此能够得到光学性能优良的全息图记录介质用基板。
考虑本发明的目的,优选成型工序的环境尽可能干净。另外,对供给成型的材料进行充分的干燥而除去水分,或者不引起导致熔融树脂分解的滞留也很重要。
<支撑基板2>
支撑基板2由与透光性基板相同的树脂组合物形成。另外,也可以采用与透光性基板相同的方法成型。支撑基板2设置在与透光性基板1对置的位置上,形成与记录全息图时的信息光以及参照光的照射位置有关的信息。另外,是保持记录介质的机械强度的支承体。作为支撑基板2中的与光照射位置信息相关的信息,例如可以举出跟踪、聚焦、地址相关的信息。例如,作为与跟踪有关的信息,可以举出蛇行状(wobble)凹坑、蛇行状沟、跟踪凹坑(tracking pit)等。作为与聚焦(focus)有关的信息,可以举出形成在支撑基板2表面上的反射膜、聚焦用凹坑等。作为与地址有关的信息,可以举出蛇行状凹坑上的凹凸、蛇行状变调信号、编码过的凹坑列等。支撑基板2的厚度优选为50~2000μm,更优选为100~1500μm。当基板的厚度不足50μm时,机械强度不足,故不优选。当基板厚度超过2000μm时,从光盘表面到形成有记录、凹坑的层的距离变远,记录再生的光的焦距过长,记录所需的光强度降低,故不优选。
<全息图记录介质>
本发明的全息图记录介质由透光性基板1、支撑基板2以及形成在透光性基板1和支撑基板2之间的记录层构成。透光性基板1和支撑基板2为如上所述。记录层形成在透光性基板1和支撑基板2之间,含有三维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂。
形成基体的三维交联聚合物的化合物可以使用环氧化合物。作为环氧化合物,具体地可以举出1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、二环氧辛烷、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、3,4-环氧环己烯甲基-3’,4’-环氧环己烯羧酸酯、以及环氧丙氧基丙基末端的聚二甲基硅氧烷等。
作为自由基聚合性化合物,可以举出具有乙烯性不饱和双键的化合物。例如,可以举出不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酰胺、乙烯基化合物等。更具体来说,可以举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸联环戊烯基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸氯苯酯、甲基丙烯酸金刚烷酯、甲基丙烯酸异冰片酯、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、乙烯基吡啶、苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、三溴苯基丙烯酸酯、三氯苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、三氯苯基甲基丙烯酸酯、苯甲酸乙烯酯、3,5-二氯乙烯基苯甲酸酯、乙烯基萘、乙烯基萘甲酸酯、甲基丙烯酸萘酯、丙烯酸萘酯、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、联环戊烯基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇三甲基丙烯酸酯、N-乙烯基咔唑以及N-乙烯基吡咯烷酮等。
作为光自由基聚合引发剂,例如可以举出咪唑衍生物、有机叠氮化合物、二茂钛类、有机过氧化物、以及噻吨酮衍生物等。具体的可以举出苄基、安息香、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香丁醚、安息香异丁醚、1-羟基环己基苯酮、苄基甲基缩酮、苄基乙基缩酮、苄基甲氧基乙基醚、2,2’-二乙基苯乙酮、2,2’-二丙基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、2-[(对甲氧基苯基)乙烯]-4,6-双(三氯甲基)-1,3,5-三嗪、Ciba Specialty Chemicals公司制造的IRGACURE(イルガキユア)149、184、369、651、784、819、907、1700、1800、1850等各型号的化合物、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化丁酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、乙酰基过氧化物、异丁酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月癸酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、甲乙酮过氧化物、以及环己酮过氧化物等。
还可以根据需要添加花青、部花青、呫吨、香豆素、曙红等的增敏色素、硅烷偶合剂以及增塑剂等。
本发明全息图记录介质可以通过以下工序制造,即,在形成基体的三维交联聚合物中,添加自由基聚合性化合物和光自由基聚合引发剂,从而制作记录层材料溶液的工序;以及将该记录层材料溶液涂布于由聚碳酸树脂组合物构成的基板上,使其固化来形成记录层的工序。
在基板上涂布含有三维交联聚合物、自由基聚合性化合物以及光聚合引发剂的记录层溶液时,可以采用浇注法或者旋涂法。也可隔着树脂制造的隔板配置两张玻璃基板或塑料基板,在其间隙中注入记录层材料溶液。基体聚合物的三维交联,在使用脂肪族伯胺时,即使在室温也可以进行,但根据反应性也可加热至30℃~150℃左右。优选记录层的膜厚在20μm~2mm的范围内。当低于20μm时,难以得到充分的记忆容量,当大于2mm时,灵敏度及衍射效率降低。更优选记录层的膜厚在50μm~1mm的范围内。当记录层具有溶解、侵蚀基板的可能性时,也可采用溅射等方法在基板与记录层之间形成硅膜、硫化锌-硅膜等保护膜。此时,保护层的厚度优选为10nm~500nm。
<全息图的记录再生方法>
本发明实施方式中的全息图记录介质,通过使信息光和参照光在记录层内部进行干涉,可进行全息图记录再生。被记录的全息图可以采用透过型以及反射型全息图两种。信息光和参照光的干涉方法,可以举出双光束干涉法或者同轴干涉法(共线式、同轴式)。
在本发明的全息图记录介质中,当使用透过型时,如图1所示地进行记录。图1是显示双光束干涉方法中使用的透过型全息图记录介质和其信息光以及参照光的概要图。如图所示,全息图记录介质3设置有:由玻璃或者聚碳酸酯等的塑料构成的一对透明基板6;夹在他们中间的隔板5以及记录层4。记录层4具有:如上所述的三维聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂。
在本发明的全息图记录介质中,当使用反射型时,如图2、图3所示地进行记录。图2、图3是显示反射型全息图记录介质和其附近的信息光和参照光的概要图。如图所示,具有:由玻璃或者聚碳酸酯等的塑料构成的一对透光性基板3及支撑基板6;夹在他们之间的隔板5和记录层4;被基板6支承的反射层8。记录层4包括:如上所述的三维聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂。另外,当用其他波长记录所记录的全息图的位置信息时,也可以使用具有被间隙层7夹住的波长选择膜8的介质。
下面,根据具体例进一步详细说明本发明。另外,在本实施例中的一系列的操作是在波长小于600nm的短光被屏蔽掉的室内进行,以避免记录层感光。
实施例
下面,列举实施例进行详细的说明,但本发明在不超过其宗旨的范围内,并不限定于此。在实施例以及比较例中的“份”是指重量份。另外,评价按照以下方法进行。
(1)玻璃化转变温度
使用TA Instruments公司制造的热分析系统DSC-2910,按照JIS K7121,在氮气环境(氮气流量:40ml/min)、升温速度为20℃/min的条件下进行测定。
(2)比粘度
在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸脂树脂组合物颗粒0.7g,测定该溶液在20℃时的比粘度(ηsp)。
(3)弯曲弹性系数
使用日本制钢所制造的注射成型机J-75E3,在料筒温度280-340℃、模具温度80-100℃的条件下,成型弯曲试验片。根据ISO178进行弯曲试验。
(4)光弹性系数
在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸脂树脂组合物颗粒5g,将该溶液浇注在平坦的玻璃板上,放置一晚,由此制作浇注薄膜。将该薄膜在60℃下干燥2小时后,制作长50mm、宽20mm、平均厚度150μm的薄膜,将光弹性台安装在日本分光(株)制造的椭圆偏振光谱仪M-220上进行测定。测定条件是,向薄膜施加1N以下的负荷,测定此时的相位差。该测定在5个点进行,并通过下述计算式,算出光弹性系数。
Re=F×c×d
Re:相位差[nm]、F:应力[N/m2]、c:光弹性常数[m2/N]、d:厚度[nm]
(5)定向双折射率
将聚碳酸脂树脂组合物颗粒溶解在二氯甲烷中,将15重量%的二氯甲烷溶液浇注在平坦的玻璃板上,从而制造平均厚度为60μm、宽度方向的厚度偏差为1.1μm的薄膜。切除该薄膜的端部,使其宽度为10mm、长度为100mm,为了除去二氯甲烷溶液,在120℃下干燥该薄膜2小时。对所得到的薄膜在规定的拉伸温度(玻璃化转变温度+10℃)下,在长度方向以拉伸速度为15mm/min进行单轴拉伸,得到了宽7.1mm、平均厚度42μm、长200mm的2倍拉伸薄膜。用偏振片观察该薄膜的结果,确认被均匀地拉伸。然后,用日本分光(株)制造的椭圆偏振光谱仪(型号:M-220)测定相位差。从所得到的相位差,由下式算出定向双折射率。
Δn×10-3=Ret/d
Δn:定向双折射率
Ret:相位差[nm]
d:薄膜厚度[μm]
(6)倾斜入射双折射相位差
在120℃下干燥聚碳酸脂树脂组合物颗粒5小时后,使用注射成型机((株)名机制作所制造的M35B-D-DM),成型直径为120mmΦ、厚度为0.6mm的光盘基板(没有图案)。以半径40mm的位置成为中心的方式从该基板切割3cm方形板。用日本分光(株)制造的椭圆偏振光谱仪(型号:M-220)测定波长532nm下垂直入射时的相位差和入射角30°下的相位差变化量。
ΔRe=Re(30°)-Re(0°)
ΔRe:相位差变化量[nm]
Re(30°):入射角30°时的相位差[nm]
Re(0°):垂直入射时的位相差[nm]
(7)光线透过率(%T532nm)
使用(6)中制造的方形板,用(株)日立高科制造的分光光度计(型号:U-4100)测定透过率。
(8)全息图记录层溶液的制备
作为三维交联聚合物使用1,6-己二醇二缩水甘油醚。另外,作为光聚合性单体,使用了聚乙二醇二丙烯酸酯、该单体在室温下为液体。在100重量份的聚乙二醇二丙烯酸酯中,作为光聚合引发剂添加3重量份的IRGACURE784(Ciba Specialty Chemicals公司制造)并加以混合。在室温下进行混合,以使相对于全息图记录层溶液的总量,基体材料的比例达到67重量%、光聚合性单体的比例达到33重量%,从而制备全息图记录层溶液。
(9)全息图记录介质的制造
,以聚对苯二甲酸乙二醇酯制的片作为隔板,将所制备的全息图记录层溶液注入到两张基板之间。对其进行遮光,并通过在50℃下保持24小时,从而制作了具有厚度为200μm的记录层的透过型全息图记录介质。
(10)全息图记录性能的评价
对所制造的全息图记录介质的评价中使用了PULSTEC公司制造的全息图评价装置(型号:SHOT-500)。将所制作的全息图记录介质安装于样品夹中,用波长532nm、照射强度7mW/cm2的Nd:YAG激光进行记录/再生。全息图的记录条件是总曝光量为500mJ/cm2。多重记录条件是固定参照光,将信息光的入射角按每1°为间隔从-6°变更到6°,多重记录13个的全息图。所记录的全息图的再生中使用参照光,按每0.2°的间隔变更入射角度,作为衍射效率测定相对于入射光强度的衍射光强度的比例。从所得到的衍射效率,按照下式算出动态范围(M/#:M数)。
M / # = &Sigma; i = 1 13 &eta; i
i:第i号全息图(1~13)
η:第i号全息图的衍射效率
(11)全息图记录层的收缩率
从表示再生时的衍射效率的峰值的参照光的入射角度和记录时的信息光的入射角度之差,依下式算出全息图记录层的收缩率。
Figure A20081009120400271
A0:表示再生时的衍射效率的峰值的参照光的入射角度[°]
A1:记录时的信息光的入射角度[°]
实施例1
在安装有温度计、搅拌机、回流冷凝器的反应器中,添加48%氢氧化钠水溶液224.3份以及离子交换水1118.9份,向其中溶解9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴117.5份、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚172.5份以及亚硫酸氢盐0.15份后,加入二氯甲烷858.6份,搅拌并在15~25℃下,花约60分钟吹入100.0份光气。光气的吹入结束后,加入48%氢氧化钠水溶液32.0份以及对叔丁基苯酚4.66份,再次启动搅拌,乳化后,加入三乙胺0.20份,进一步在28~33℃下搅拌1小时,结束反应。将反应结束后的生成物用二氯甲烷稀释水洗后,调至盐酸酸性进行水洗,进一步反复进行水洗直到水相的导电率与离子交换水大致相同,得到聚碳酸脂树脂的二氯甲烷溶液。接着,使该溶液通过孔径为0.3μm的过滤器,再滴至带有在轴承部具有异物取出口的隔离室的捏合机的温水中,边蒸出二氯甲烷,边将聚碳酸酯树脂制成薄片,接着,对该含液薄片进行粉碎/干燥,得到粉末。
然后,向该粉末添加三(2,4-二叔丁基苯基)芴,使其达到0.0025重量%,添加单硬脂酸甘油酯,使其达到0.05重量%,并均匀混合后,将该粉末用排气式双轴押出机[KTX-46,(株)神户制钢所制造]边脱气边进行熔融混炼,得到聚碳酸脂树脂组合物颗粒。将该颗粒的玻璃化转变温度、比粘度、弯曲弹性系数、光弹性系数、双折射率示于表1。
使用注射成型机(M35B-D-DM,(株)名机制作所制造)、内腔厚度1.2mmt、直径120mm的模具、没有图案的平面母盘,在料筒设定温度360℃、模具温度110℃、填充时间0.2秒、冷却时间15秒、合模力30吨的条件下,由该颗粒制造光盘基板。从该基板以半径40mm为中心切削3cm方形板。使用所得到的方形板,用日本分光制造的椭圆偏振光谱仪(型号:M-220)测定倾斜入射双折射相位差,将结果示于表1。
将所制备的全息图记录层溶液,注入到夹持了聚对苯二甲酸乙二醇酯制隔板的两张方形板之间。将其遮光,在50℃下保持24小时,由此制造了具有厚度为200μm的记录层的透过型全息图记录介质。全息图记录介质的评价中,使用PULSTEC公司制造的全息图评价装置(型号:SHOT-500),多重记录了13个全息图。然后按每0.2°的间隔变更参照光的入射角度而进行再生,测定了衍射效率。利用所得到的衍射效率,计算了动态范围(M/#)以及收缩率,并将其示于表1中。
实施例2
除了采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴146.8份、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚143.7份以外,进行与实施例1相同的操作,得到具有表1所述特性的聚碳酸脂树脂组合物颗粒。进一步,除了模具温度采用120℃以外,进行与实施例1相同的全息图记录介质的制备和评价,将结果示于表1。
实施例3
除了采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴205.6份、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚86.2份以外,进行与实施例1相同的操作,得到具有表1所述的特性的聚碳酸脂树脂组合物颗粒。进一步,除了模具温度采用150℃以外,进行与实施例1相同的全息图记录介质的制备和评价,将结果记载于表1。
比较例1
除了采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴58.7份、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚230.0份以外,进行与实施例1相同的操作,得到具有表1所述特性的聚碳酸脂树脂组合物颗粒。进一步,除了模具温度采用90℃以外,进行与实施例1相同的全息图记录介质的制备和评价,将结果记载于表1。
比较例2
除了采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴249.6份、4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚43.1份以外,进行与实施例1相同的操作,得到具有表1所述的特性的聚碳酸脂树脂组合物颗粒。进一步,设定料筒温度为400℃、模具温度设定为成型机设定最大温度的150℃,但流动性恶化,无法得到良好的基板。因此无法进行全息图记录介质的制作和评价。
比较例3
除了聚碳酸脂树脂组合物颗粒使用帝人化成制造的Panlite(パンライト)AD-5503、模具温度设定为110℃以外,进行与实施例1相同的全息图记录介质的制造和评价,将结果记载于表1。
比较例4
除了用非晶性聚烯烃(ZEONEX(ゼオネツクス)480R,日本ZEON制造)代替聚碳酸脂树脂组合物颗粒、将模具温度设定为103℃以外,进行与实施例1相同的全息图记录介质的制造和评价,将结果记载于表1。
表1
Figure A20081009120400291
*1双酚-CF:9,9′-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴
*2双酚-M:4,4’-(间亚苯基二异亚丙基)二酚
发明效果
本发明的基板显示出低双折射、高刚性。使用了该基板的本发明的全息图记录介质的多重记录性能优良,能够控制因全息图记录时的记录层产生的收缩变形。
产业上的可利用性
本发明的基板可以用于全息图记录介质。

Claims (10)

1.一种全息图记录介质,所述全息图记录介质用于使用全息图照相术的记录再生方式中,并由透光性基板(1)、支撑基板(2)、以及形成在透光性基板(1)和支撑基板(2)之间且含有三维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,所述全息图照相术是使作为二维图像被赋予了信息的信息光和能够干涉信息光的参照光在记录介质的内部进行重合,将信息作为干涉图案进行记录,再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息图照相术,其特征在于,
透光性基板(1)和支撑基板(2)由含有下述成分的树脂组合物构成:
聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;
(C)用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%,
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数为1~9的烃基或者卤原子;
Figure A20081009120400022
式[3]中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基,R6表示碳原子数为12~22的烷基,t表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数。
2.如权利要求1所述的全息图记录介质,其中,树脂组合物含有:
聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;
(C)用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%.
Figure A20081009120400031
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、或者碳原子数为1~3的烷基;
Figure A20081009120400032
式[3]中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基,R6表示碳原子数为12~22的烷基,t表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数。
3.如权利要求1或2所述的全息图记录介质,其中,在聚碳酸脂树脂的构成单元总量中,式[1]表示的构成单元(A)的比例为40~70摩尔%。
4.如权利要求1~3中任意一项所述的全息图记录介质,其中,式[1]为从9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的构成单元。
5.如权利要求1~4中任意一项所述的全息图记录介质,其中,一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯(C)为选自由甘油和硬脂酸的单酯或者二酯、甘油和山嵛酸的单酯或者二酯、季戊四醇和硬脂酸的全酯以及季戊四醇和山嵛酸的全酯组成的群中的至少一种化合物。
6.如权利要求1~5中任意一项所述的全息图记录介质,其中,一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯(C)为单硬脂酸甘油酯、或者季戊四醇四硬脂酸酯。
7.如权利要求1~6中任意一项所述的全息图记录介质,其中,磷类稳定剂(D)为选自由四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基-二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯和四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯的混合物、磷酸、亚磷酸、三甲基磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及三壬基苯基亚磷酸酯组成的群中的至少一种化合物。
8.如权利要求1~7中任意一项所述的全息图记录介质,其中,磷类稳定剂(D)为选自由三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚膦酸酯组成的群中的至少一种化合物。
9.一种透光性基板,其作为全息图记录介质的透光性基板(1)使用,所述全息图记录介质用于使用全息图照相术的记录再生方式中,并由透光性基板(1)、支撑基板(2)、以及形成在透光性基板(1)和支撑基板(2)之间且含有三维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,所述全息图照相术是使作为二维图像被赋予了信息的信息光和能够干涉信息光的参照光在记录介质的内部进行重合,将信息作为干涉图案进行记录,再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息图照相术,其特征在于,
该透光性基板由含有下述成分的树脂组合物构成:
聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;
(C)用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009120400051
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数为1~9的烃基或者卤原子;
Figure A20081009120400052
式[3]中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基,R6表示碳原子数为12~22的烷基,t表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数。
10.一种支撑基板,其作为全息图记录介质的支撑基板(2)使用,所述全息图记录介质用于使用全息图照相术的记录再生方式中,并由透光性基板(1)、支撑基板(2)、以及形成在透光性基板(1)和支撑基板(2)之间且含有三维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物以及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,所述全息图照相术是使作为二维图像被赋予了信息的信息光和能够干涉信息光的参照光在记录介质的内部进行重合,将信息作为干涉图案进行记录,再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息图照相术,其特征在于,
该支撑基板由含有下述成分的树脂组合物构成:
聚碳酸酯树脂,其由(A)用下式[1]及(B)用下式[2]表示的构成单元构成,且构成单元(A)在构成单元总量中的比例为30~80摩尔%;
(C)用下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,其含量相对于所述聚碳酸酯树脂为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009120400061
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数为1~9的烃基或者卤原子;
Figure A20081009120400062
式[3]中,R5表示碳原子数为1~22的(t+u)价的脂肪族烃基,R6表示碳原子数为12~22的烷基,t表示0或者正整数,u表示正整数,且(t+u)表示1~6的整数。
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CN109564402A (zh) * 2016-08-12 2019-04-02 科思创德国股份有限公司 具有体积全息图的模制体及其制造方法
CN112647824A (zh) * 2020-12-21 2021-04-13 中新国际联合研究院 节能自适应调光全息显示材料及全息膜及全息显示玻璃

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