CN101299130A - 全息图记录介质用基板及全息图记录介质 - Google Patents

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CN101299130A CNA2008100922102A CN200810092210A CN101299130A CN 101299130 A CN101299130 A CN 101299130A CN A2008100922102 A CNA2008100922102 A CN A2008100922102A CN 200810092210 A CN200810092210 A CN 200810092210A CN 101299130 A CN101299130 A CN 101299130A
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Abstract

本发明的目的是提供一种双折射低且具有高刚性的由聚碳酸酯树脂组合物形成的全息图记录介质用基板及由该基板构成的多重记录性能优良的,抑制记录层收缩变形的全息图记录介质。本发明的全息图记录介质由光透过性基板1及支撑基板2以及光透过性基板1及支撑基板2之间形成的记录层构成,其中,光透过性基板1及支撑基板2由含有下述成分的树脂组合物构成:由50~80摩尔%的(A)下式[1]表示的构成单元构成的聚碳酸酯树脂,式中,R1~R4分别独立地表示氢原子、碳原子数1~9的烃基等;(C)特定的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯以及(D)磷类稳定剂。

Description

全息图记录介质用基板及全息图记录介质
技术领域
本发明涉及同时具有低双折射、高刚性的由聚碳酸酯树脂组合物形成的全息图记录介质用基板,以及由该全息图记录介质用基板构成的多重记录性能优良的全息图记录介质。
背景技术
用光进行记录再生的全息图记录介质,与光磁记录介质或相变化光记录介质等相比,是一种可实现大容量·高速传送的光记录技术。特别是利用体积全息图的记录方式,由于可多重记录,故作为高密度记录介质而有望受到重视。
作为二维图像,当照射赋予信息的信息光与参照光时,在体积全息图记录介质的记录层上形成由暗部与亮部构成的干涉条纹。在强烈照射光的亮部,进行自由基聚合性化合物的光聚合反应,自由基聚合性化合物从弱照射光的暗部向亮部扩散,产生浓度梯度。即,在体积全息图记录介质中,作为记录信息保持伴随着该自由基聚合性化合物的浓度差的折射率差。
在体积全息图记录介质中,记录层的厚膜化是重要的。一般情况下,全息图愈厚,用于衍射的入射光的角度条件愈严格,从黑色条件仅少量错开,衍射光就消失。利用该角度选择性,在相同体积内可形成、读出多个全息图。即,如通过使记录层的膜厚增加,提高角度选择性,则多重度上升,可使记录容量增加。
作为该体积全息图记录介质的记录层,已知,通常在自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂之外,还具有3维交联聚合物基体的结构(专利文献1)。3维交联聚合物基体,抑制自由基聚合性化合物的过量移动,具有抑制记录层中相当于亮部的位置及相当于暗部的位置的体积变化的功能。作为3维交联聚合物基体材料,可以举出环氧化合物、来自阳离子聚合性单体的反应固化物等(专利文献2)。
体积全息图记录介质,由全息图记录层、夹住记录层的光透过性第一层及作为支持体的第二层构成,光透过层及支持层,一般采用玻璃基板。但是,从批量生产性、成本等方面考虑,迫切希望采用包括注射成型的各种加工方法形成的塑料基板。此种情形下,已探讨了透明性、机械特性、尺寸稳定性优异的在2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(下面称作双酚A)中使碳酸酯前驱体物质反应而得到的聚碳酸酯树脂(下面称作PC-A)或非晶性聚烯烃。
采用体积全息图记录介质,改变信息光的入射光角度,可在相同体积内进行记录全息图的多重记录,故该基板材料中的入射光的角度依赖性变得重要。通常,当激光透过由PC-A构成的光透过层时,会产生起因于作为基板制造过程的注射成型时产生的分子定向或残留应力等的双折射。另外,PC-A有双折射的角度依赖性,入射角度愈大,双折射愈大。这可以认为是,对于使激光透过光透过层记录及/或再生信息的体积全息图介质所存在的致命缺陷。
另外,作为使双折射降低的基板材料,已知有从9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的聚碳酸酯树脂等,但还没有适于体积全息图记录介质的事例(专利文献3)。
另外,当记录层采用上述自由基聚合性化合物时,通过激光照射后的光聚合反应,记录层发生收缩。记录层愈厚膜化,该收缩愈大,全息图记录介质全体发生变形。当再生全息图时,记录的全息图因收缩而产生位置偏移,变得不能再生。特别是作为支持体的基板材料采用刚性低的材料(例如,非晶性聚烯烃等)时存在致命的缺陷。另外,采用PC-A的基板也不充分。
如此,作为体积全息图记录介质中使用的光透过层及/或支持体,要求低双折射且高刚性的材料。
(专利文献1)特开平11-161137号公报
(专利文献2)特开2005-107312号公报
(专利文献3)特开2006-328106号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种同时具有低双折射且高刚性的由聚碳酸酯树脂组合物形成的全息图记录介质用基板及全息图记录介质。
本发明人为了为上述目的,对全息图记录介质用基板及全息图记录介质进行了悉心研究。结果发现,由在具有芴结构的聚碳酸酯树脂中含有(C)一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯及(D)磷类稳定剂的树脂组合物所构成的基板,双折射低并具有高的刚性,作为全息图记录介质是优异的。另外,由该基板构成的全息图记录介质,多重记录性能优良,并且可以抑制记录时在记录层内发生的光聚合反应引起的收缩变形,完成本发明。
即,本发明提供一种全息图记录介质,其用于使用全息照相术的记录再生方式中,由光透过性基板1及支撑基板2以及光透过性基板1与支撑基板2之间形成的含3维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,该全息照相术为使赋予作为2维图像的信息的信息光与可干涉信息光的参照光在记录介质内部重合,把信息作为干涉图案进行记录,在再生时,通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射,使图像信息再生的技术,其特征在于,
光透过性基板1及支撑基板2由含有下述聚碳酸酯树脂、(C)、(D)的树脂组合物形成,
聚碳酸酯树脂,由(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中的构成单元(A)的比例为50~80摩尔%;
(C)下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009221000101
(式中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数1~9的烃基或卤原子);
(式中,R5~R8分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~10的芳基或碳原子数1~6的烷氧基;W表示单键、碳原子数1~15的亚烷基、或碳原子数6~15的亚芳基);
Figure A20081009221000112
(式中,R9表示碳原子数1~22的(t+u)价的脂肪族烃基、R10表示碳原子数12~22的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数,并且,(t+u)表示1~6的整数)。
另外,本发明提供一种基板,其用作上述全息图记录介质的光透过性基板1,其由上述树脂组合物构成。
另外,本发明提供一种基板,其用作上述全息图记录介质的支撑基板2,其由上述树脂组合物构成。
本发明的基板,双折射低并具有高刚性。采用该基板的本发明的全息图记录介质,多重记录性能优良,可以抑制全息图记录时的记录层产生的收缩变形。
附图说明
图1是表示双光束干涉方式中使用的透过型全息图记录介质、其信息光及参照光的概要图。
图2是表示反射型全息图记录介质、其近旁的信息光及参照光的概要图的一例。
图3是表示反射型全息图记录介质、其近旁的信息光及参照光的概要图的一例。
其中,附图标记说明如下:
1信息光          2参照光
3光透过性基板1   4记录层
5隔板            6支撑基板2
7间隙层          8反射膜
9波长选择膜      10物镜
具体实施方式
以下,详细说明本发明。
<光透过性基板1>
光透过性基板1,在记录层4的表面层叠,保护记录层4的表面,同时保持记录介质的机械强度。为了使全息图记录再生中使用的信息光及参照光透过,优选光学畸变少的光透过性基板。光透过性基板1的厚度,优选50~1200μm,更优选100~700μm。当基板的厚度小于50μm时,由于机械强度不足,因而不优选。当基板的厚度大于1200μm时,从圆盘表面到形成记录、凹坑(Pit)的层的距离加大,记录再生的光的焦点距离过长,用于记录的必要的光强度降低,因而不优选。
在本发明的全息图记录介质中,光透过性基板1由下列树脂组合物构成。该树脂组合物含有聚碳酸酯树脂、(C)一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯及(D)磷类稳定剂。另外,在本发明的全息图记录介质中,如后所述,支撑基板2也由与光透过性基板1同样的树脂组合物构成。
(聚碳酸酯树脂)
聚碳酸酯树脂由以(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中构成单元(A)的比例为50~80摩尔%。
Figure A20081009221000121
(式中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数1~9个的烃基或卤原子);
Figure A20081009221000131
(式中,R5~R8分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6个的烷基、碳原子数6~10个的芳基、或碳原子数1~6个的烷氧基;W表示单键、碳原子数1~15个的亚烷基或碳原子数6~10个的芳基)。
通常,记录介质用的基板是通过把聚碳酸酯树脂注射成型制造。此时,聚碳酸酯的分子链通过强剪切力作用而定向,发生起因于固有双折射绝对值的不能忽视的程度的大的双折射(定向双折射)。即,光盘成型时的双折射,不仅起因于应力的双折射,而且起因于定向的双折射,均要求低双折射性。因此,以往的,为了降低起因于应力的双折射,即使仅注目于构成聚碳酸酯的二元酚成分的光弹性系数,也得不到充分的双折射降低效果。
本发明人对双折射的详细探讨结果发现,为了降低起因于定向的双折射,通过使固有双折射中正负符号不同的2种以上二元酚成分共聚,可以降低起因于定向的双折射。即,根据本发明的探讨发现,通过使用以上述式[1]表示的含芴环二元酚衍生的构成单元、以及作为与该二元酚固有双折射中正负符号不同的二元酚的以上述式[2]表示的二元酚衍生的构成单元,可以比原来的PC-A降低固有双折射的绝对值。另外,还发现,以上述式[1]表示的含芴环二元酚作为共聚单元,可同时呈现高刚性。
从以上发现可知,实质上由上述式[1]表示的构成单元(A)与上述式[2]表示的构成单元(B)构成的聚碳酸酯树脂,可完成上述课题,其中,在全部构成单元中,构成单元(A)的比例占50~80摩尔%。即,该聚碳酸酯树脂双折射低,具有高的刚性。另外,还发现,该聚碳酸酯树脂,适于双折射低,具有高的刚性的全息图记录介质的基板。
作为构成单元(A),优选R1、R2、R3及R4既可以相同也可以相异,为氢原子、碳原子数1~3个的烷基或苯基,特别优选为氢原子、或碳原子数1~3个的烷基。作为该优选的构成单元(A)的具体例子,例如,可以举出,从9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、以及9,9-双(4-羟基-2-甲基苯基)芴等衍生的具有碳酸酯键的构成单元。
作为构成单元(B),优选式[2]中的R5~R8为氢原子或碳原子数1~3个的烷基,特别优选为氢原子。W优选为单键或碳原子数1~15个的亚烷基。具体的可以举出1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、1,1-双(3-甲基-4-羟基苯基)癸烷、以及1,1-双(2,3-二甲基-4-羟基苯基)癸烷等。
其中,特别优选具有由构成单元(A)为9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、构成单元(B)为1,1-双(4-羟基苯基)癸烷衍生的碳酸酯键的构成单元。
另外,全部构成单元中的构成单元(A)的比例优选为50~80摩尔%、最优选为60~80摩尔%。全部构成单元中的构成单元(B)的比例优选为50~20摩尔%、最优选为40~20摩尔%。另外,通过在成型材料中使用其,可以得到双折射极低的光学用成型制品,该成型制品可用于全息图记录介质用基板。当构成单元(A)的摩尔比低于50摩尔%时,光弹性系数加大,因残留应力产生的双折射加大。另外,通过减少含芴二元酚的含量,刚性降低,对全息图记录层的收缩变形的抑制效果变小,因而不优选。另外,当构成单元(A)的摩尔比大于80摩尔%时,由于玻璃化转变温度变高,成型性恶化,同时定向双折射的绝对值加大,由于起因于定向的双折射加大,因而用作全息图记录介质用基板是不充分的。
聚碳酸酯树脂,可采用界面聚合法或熔融聚合法制造。界面聚合法的反应,通常是二元酚与光气的反应,其在酸结合剂及有机溶剂存在下进行反应。作为酸结合剂,例如,可以采用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为有机溶剂,例如,可以采用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外,为了促进反应,例如,可以采用三乙胺、四-正丁铵溴化物、四-正丁基鏻溴化物等叔胺、季铵化合物、季鏻化合物等催化剂。此时,优选反应温度通常为0~40℃,反应时间为10分钟~5小时左右,反应中的pH保持在9以上。
另外,在该聚合反应中,通常使用封端剂。作为该封端剂,可以采用单官能酚类。单官能酚类作为封端剂,一般用于分子量调节,所得到的聚碳酸酯树脂,末端被单官能酚类的基团封闭,与不使用单官能酚类相比,热稳定性优良。作为该单官能酚类,一般为苯酚或低级烷基取代的苯酚,即可示出以下列通式[9]表示的单官能酚类:
Figure A20081009221000151
(式中,A表示氢原子或碳原子数1~9个的直链或支链烷基或苯基取代的烷基,r为1~5,优选为1~3的整数)。
作为上述单官能酚类的具体例子,例如,可以举出苯酚、苯基苯酚、对叔丁基苯酚、对枯烯基苯酚、叔辛基苯酚及异辛基苯酚。
另外,作为其他单官能酚类,可以使用长链烷基或脂肪族酯基作为取代基的酚类或安息香酸氯化物类,或长链烷基羧酸氯化物类,当采用这些封闭聚碳酸酯聚合物末端时,这些化合物不仅具有封端剂或分子量调节剂的功能,而且可以改良树脂的熔融流动性,使成型加工变得容易,对基板的物理性质,特别是对降低树脂的吸水率有效,另外,还有降低基板的双折射的效果,故优选使用。
这些封端剂,至少导入相对于所得到的聚碳酸酯树脂的全部末端的5摩尔%、优选至少导入全部末端10摩尔%,更优选导入全部末端80摩尔%以上。另外,封端剂既可单独使用也可2种以上混合使用。
熔融聚合法的反应,通常以二元酚与碳酸酯的酯交换反应为代表,其通过在惰性气体存在下,将二元酚与碳酸酯边加热边进行混合,蒸出生成的醇或酚的方法来进行。反应温度因生成的醇或酚的沸点等而异,通常在120~350℃的范围。在反应后期,把体系减压至1300Pa~13Pa(10~0.1托(Torr))左右,使生成的醇或酚容易蒸出。反应时间通常为1~4小时左右。
作为碳酸酯,可以举出具有或不具有取代基的碳原子数6~10的芳基、芳烷基或碳原子数1~4个的烷基等的酯。具体的可以举出碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、双(氯苯基)碳酸酯、间-甲酚碳酸酯、碳酸二萘酯、双(二苯基)碳酸酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,其中,优选碳酸二苯酯。
另外,为了提高聚合速度,可以采用聚合催化剂。作为聚合催化剂,例如,可以举出氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属或碱土类金属的氢氧化物、硼或铝的氢氧化物、碱金属盐、碱土类金属盐、季铵盐、碱金属或碱土类金属的醇盐、碱金属或碱土类金属的有机酸盐、锌化合物、硼化合物、硅化合物、锗化合物、有机锡化合物、铅化合物、锑化合物、锰化合物、钛化合物、锆化合物等通常的酯化反应或酯交换反应使用的催化剂。催化剂既可单独使用也可2种以上组合使用。相对于原料二元酚1摩尔,这些聚合催化剂的用量,优选在1×10-9~1×10-5当量的范围内选择,更优选在1×10-8~5×10-6当量的范围内选择。
另外,在该聚合反应中,为了减少酚性端基,在缩聚反应后期或终止后,优选例如添加2-氯苯基碳酸苯酯、2-甲氧基羰基苯基碳酸苯酯以及2-乙氧基羰基苯基碳酸苯酯,特别优选添加2-甲氧基羰基苯基碳酸苯酯。
另外,采用熔融酯交换法时,优选采用中和催化剂活性的失活剂。相对于残留的催化剂1摩尔,作为该失活剂的量,优选为0.5~50摩尔的比例。另外,相对于聚合后的芳香族聚碳酸酯树脂,使用0.01~500ppm的比例,更优选为0.01~300ppm、特别优选为0.01~100ppm的比例。作为失活剂,优选可以举出十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐等鏻盐、四乙基铵十二烷基苄基硫酸盐等铵盐等。
关于上述以外的反应形式的详情,已通过各种文献及专利公报等公知。
(一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯(C))
树脂组合物含有下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯(C):
Figure A20081009221000161
(式中,R9表示碳原子数1~22个(t+u)价的脂肪族烃基、R10表示碳原子数12~22个的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数、并且,(t+u)表示1~6的整数)。
作为该一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,优选碳原子数1~22个的一元及/或多元醇与碳原子数12~22个的饱和脂肪酸的部分酯或全酯。
具体的可以举出单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸山梨糖醇酯、单山嵛酸甘油酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、硬脂酰基硬脂酸酯、棕榈酰基棕榈酸酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕榈酸异丙酯、以及硬脂酸2-乙基己酯等。
其中,优选选自由丙三醇与硬脂酸的一或二酯、丙三醇与山嵛酸的一或二酯、季戊四醇与硬脂酸的全酯、以及季戊四醇与山嵛酸的全酯所组成的组的至少1种化合物。特别是优选采用单硬脂酸甘油酯、或季戊四醇四硬脂酸酯。该一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯的含量,优选在聚碳酸酯树脂组合物中为0.01~1重量%、更优选为0.015~0.5重量%、尤其优选0.02~0.2重量%。
如该含量处在该范围内,则脱模性优良,并且脱模剂发生移动而不附着在金属表面上,因而优选。另外,优选该一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯中含有的钠金属的含量,为1ppm以下。当大于1ppm时,制造的光盘基板的色相恶化,而且,由聚碳酸酯树脂组合物构成的光盘基板因水解而白色缺点增加,使质量下降。
(磷类稳定剂(D))
本发明中使用的树脂组合物,含有选自由磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、以及这些的酯所组成的组的至少1种磷类稳定剂(D)。
该磷类稳定剂的含量,优选在聚碳酸酯树脂组合物中为0.0001~0.5重量%、更优选为0.0005~0.2重量%、特别优选为0.001~0.1重量%。通过含该磷类稳定剂,树脂组合物的热稳定性提高,可防止由树脂组合物构成的基板的成型时的分子量的降低或色调的恶化。
作为该磷类稳定剂,含有选自由磷酸、亚磷酸、膦酸、亚膦酸、以及这些的酯所组成的组的至少1种,优选选自以下式[4]、[5]、[6]、[7]、[8]表示的化合物的至少1种以上:
Figure A20081009221000181
[式中,R11~R24分别独立地表示氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、已基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、十八烷基等碳原子数1~20个的烷基;苯基、甲苯基、萘基等碳原子数6~15个的芳基或苄基;苯乙基等碳原子数7~18个的芳烷基。当1个化合物中存在2个烷基时,该2个烷基也可互相结合形成环]。
作为上式[4]表示的磷类稳定剂,例如,可以举出亚磷酸三苯酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、单苯基亚磷酸二癸酯、单苯基亚磷酸二辛酯、单苯基亚磷酸二异丙酯、二苯基亚磷酸一丁酯、二苯基亚磷酸一癸酯、二苯基亚磷酸一辛酯等。
作为上式[5]表示的磷类稳定剂,例如,可以举出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、单邻联苯基磷酸二苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯等。
作为上式[6]表示的磷化合物,例如,可以举出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚膦酸酯等。
作为上式[7]表示的化合物,例如,可以举出苯磺酸二甲酯、苯磺酸二乙酯、苯磺酸二丙酯等。
作为上式[8]表示的化合物,例如,可以举出双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯等。
这些磷类稳定剂中,优选选自由四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-二亚苯基-二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯与四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯的混合物、磷酸、亚磷酸、磷酸三甲酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及苯基亚磷酸三壬酯所组成的组的至少一种化合物。特别是优选选自由苯基亚磷酸三壬酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联亚苯基亚膦酸酯所组成的组的至少一种。
(抗氧剂)
本发明中使用的树脂组合物,为了抗氧化,可以添加通常已知的抗氧剂。作为例子,可以举出酚类抗氧剂,具体的可以举出,例如三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,6-己二醇-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、季戊四醇-四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酯)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸酯-二乙基酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四噁螺(5,5)十一烷等。这些抗氧剂的优选的添加量范围,为在聚碳酸酯树脂组合物中为0.0001~0.05重量%。
树脂组合物,当从其使用目的为全息图记录介质基板方面考虑,优选在采用现己公知的普通方法(溶液聚合法、熔融聚合法等)制造后,在溶液状态下进行过滤处理,去除未反应成分等杂质或异物。另外,在得到供给注射成型(包括注射压缩成型)的颗粒状聚碳酸酯树脂的挤出工序(造粒工序)中,也优选在熔融状态下通过烧结金属过滤器等去除异物。作为该过滤器,优选使用过滤精度10μm以下的过滤器。总之,在注射成型(包括注射压缩成型)前,必需预先尽量降低原料树脂的异物、杂质、溶剂等的含量。
另外,为了制造异物少的颗粒,除上述方法外,也优选,把挤出机或造粒机等制造装置设置在清洁空气环境中、减少冷却管路用的冷却水中的异物量、以及将原料的供给料斗、供给流路及所得到的颗粒的贮藏槽等用更清洁的空气等充满。例如,采用与特开平11-21357号公报中提出的方法同样的方法是适当的。另外,使氮气为代表的惰性气体流入挤出机内而屏蔽氧气的方法,作为色调的改善方法也是合适的。
另外,在该颗粒制造中,在光学成型材料用聚碳酸酯树脂中,可采用现己提出过的各种方法,适当地使颗粒的形状分布狭窄化、短切物更加降低、运送或传输时产生的细粉更少、以及减少长丝或颗粒内部发生的气泡(真空气泡)。采用这些方法,可使成型高循环化,并进一步减少银斑等不良的发生比例。
另外,颗粒的形状,可以为圆柱、四棱柱及球状等一般形状,但更合适的是圆柱状(包括椭圆柱状)。该圆柱的直径优选为1~5mm、更优选为1.5~4mm、尤其优选为2~3.3mm。椭圆柱中短径相对于长径的比例,优选为60%以上、更优选为65%以上。另一方面,圆柱的长度优选为1~30mm、更优选为2~5mm、尤其优选为2.5~3.5mm。
(比粘度)
优选本发明中使用的树脂组合物的比粘度处于0.19~0.53范围内,更优选为处于0.21~0.36范围内。具有这种比粘度的树脂组合物,作为全息图记录介质用基板,可以得到充分的强度,另外,成型时的熔融流动性也良好。当比粘度小于0.19时,成型后作为全息图记录介质用基板,强度不足,因而不优选。当比粘度大于0.53时,成型时的熔融流动性恶化,产生光学变形,有损全息图记录介质的记录性能,因而不优选。还有,本发明中的比粘度,意指,将树脂组合物0.7g溶于二氯甲烷100ml得到溶液,于20℃下测定该溶液的固有粘度,然后从下式算出。
ηSP/c=[η]+0.45×[η]2c
ηSP:比粘度
η:固有粘度
c:常数(=0.7)
(玻璃化转变温度)
本发明中使用的树脂组合物的玻璃化转变温度,优选在120℃以上,更优选在130℃以上。当玻璃化转变温度低于120℃时,基板易发生热变形,全息图记录时干涉条纹的位置发生偏移,不能再生信息,因而不优选。但是,当玻璃化转变温度大于180℃时,在注射成型等加工工序中流动性恶化,成型性变差,因而不优选。所谓本发明中的玻璃化转变温度,是指用差示扫描热量分析装置(DSC),按照JIS K7121,在升温速度20℃/分钟的条件下进行测定所得到的值。
(光弹性常数)
本发明中使用的树脂组合物的光弹性常数,在45×10-12m2/N(45×10- 13cm2/达因)以下、更优选40×10-12m2/N(40×10-13cm2/达因)以下。通过具有该范围的光弹性常数值,起因于残留应力的双折射变小,对全息图记录介质特别有利。
(定向双折射率)
本发明中使用的树脂组合物,特别优选采用后述方法测定的定向双折射率的绝对值小于1.0×10-3。当具有该范围的定向双折射率值时,起因于定向的双折射变小,对全息图记录介质特别有利。
(弯曲弹性系数)
本发明中使用的树脂组合物,优选按照ASTM D-0790测定的弯曲弹性系数值为2,800MPa以上,3,500MPa以下。当弯曲弹性系数小于2,800MPa时,抑制由于全息图记录时的记录层的自由基聚合产生的收缩变形的效果变小,因而不优选。另外,当弯曲弹性系数大于3,500MPa时,成型时的复印性恶化,基板表面的平坦性恶化,因而不优选。
(光透过性基板的制造)
本发明的基板,可通过把树脂组合物以注射成型或挤出成型而成型制造。特别是优选通过注射成型进行制造。
从树脂组合物制造基板时,采用注射成型机(包括注射压缩成型机)。作为该注射成型机,可以采用一般使用的注射成型机,但从抑制碳化物发生、提高基板的可靠性的观点考虑,作为料筒或螺杆,优选与树脂的附着性低,并且使用显示耐腐蚀性、耐摩耗性的材料。另外,基板的形状,可通过使用各种加工方法,加工成板状、膜状、盘状等2维或3维形状。
作为注射成型的条件,料筒温度优选300~450℃,更优选320~390℃;金属模具温度优选50~180℃、更优选100~140℃,借此,可以得到光学性能优良的基板。
从本发明的目的考虑,优选成型工序的环境,尽可能清洁。另外,进行操作以使供给成型的材料充分干燥而除去水分或不引起招致熔融树脂分解的滞留是重要的。
<支撑基板2>
支撑基板2,由与光透过性基板同样的树脂组合物构成。另外,可采用与光透过性基板同样的方法成型。支撑基板2配置在与光透过性基板相对向的位置上,形成与记录全息图时的信息光及参照光的照射位置有关的信息。
另外,是保持记录介质的机械强度的支持体。作为支撑基板2中的与光照射位置信息有关的信息,例如,可以举出与跟踪、聚焦、地址有关的信息。例如,作为与跟踪有关的信息,可以举出蛇行状(wobble)凹坑、蛇行状沟、跟踪凹坑等。作为与聚焦有关的信息,可以举出支撑基板2表面上形成的反射膜、聚焦用凹坑等。作为与地址有关的信息,可以举出蛇行状凹坑上的凹凸、蛇行状变调信号、编码过的凹坑列等。支撑基板2的厚度,优选为50~2000μm、更优选为100~1500μm。当基板的厚度低于50μm时,由于机械强度不足,因而不优选。当基板的厚度超过2000μm时,从光盘表面至形成记录、坑的层的距离变远,记录再生的光的焦点距离过长,用于记录的必要的光强度降低,因而不优选。
<全息图记录介质>
本发明的全息图记录介质,由光透过性基板1及支撑基板2、以及光透过性基板1及支撑基板2之间形成的记录层构成。光透过性基板1及支撑基板2如上所述。记录层在光透过性基板1及支撑基板2之间形成,含有3维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂。
形成基体的3维交联聚合物构成的化合物,可用环氧化合物。作为环氧化合物,具体的可以举出,1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、二环氧辛烷、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A的二缩水甘油醚、双酚F的二缩水甘油醚、3,4-环氧环己烯基甲基-3’,4’-环氧环己烯羧酸酯、以及环氧丙氧基丙基末端的聚二甲基硅氧烷等。
作为自由基聚合性化合物,可以举出具有乙烯性不饱和双键的化合物。例如,可以举出不饱和羧酸、不饱和羧酸酯、不饱和羧酸酰胺、乙烯基化合物等。更具体的可以举出丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸联环戊烯基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸金刚烷基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯酯、苯氧基乙基丙烯酸酯、氯苯基丙烯酸酯、甲基丙烯酸金刚烷基酯、异冰片基甲基丙烯酸酯、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉、乙烯基吡啶、苯乙烯、溴苯乙烯、氯苯乙烯、三溴苯基丙烯酸酯、三氯苯基丙烯酸酯、三溴苯基甲基丙烯酸酯、三氯苯基甲基丙烯酸酯、乙烯基苯甲酸酯、3,5-二氯乙烯基苯甲酸酯、乙烯基萘、乙烯基萘甲酸酯、萘基甲基丙烯酸酯、萘基丙烯酸酯、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、联环戊烯基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、聚乙酸醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、丙二醇三甲基丙烯酸酯、N-乙烯基咔唑及N-乙烯基吡咯烷酮。
作为光自由基聚合引发剂,例如,可以举出咪唑衍生物、有机叠氮化合物、二茂钛类、有机过氧化物以及噻吨酮衍生物等。具体的可以举出苄基、苯偶姻、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻丁醚、苯偶姻异丁醚、1-羟基环己基苯基酮、苄基甲基缩酮、苄基乙基缩酮、苄基甲氧基乙基醚、2,2’-二乙基苯乙酮、2,2’-二丙基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对叔丁基三氯苯乙酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三(三氯甲基)1,3,5-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)1,3,5-三嗪、2-[(对-甲氧基苯基)乙烯]-4,6-双(三氯甲基)1,3,5-三嗪、チバスペシヤルテイケミカルズ社制造的イルガキユア149、184、369、651、784、819、907、1700、1800、1850等各型号的化合物、二叔丁基过氧化物、二枯烯基过氧化物、叔丁基枯烯基过氧化物、叔丁基过氧化乙酸酯、叔丁基过氧化丁酸酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、乙酰基过氧化物、异丁酰基过氧化物、癸酰基过氧化物、月桂酰基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物、甲基乙基酮过氧化物、以及环己酮过氧化物等。
可根据需要添加花青、部花青、呫吨、香豆素、曙红等增敏色素;硅烷偶合剂以及增塑剂等。
<全息图记录介质的制造>
本发明的全息图记录介质的制造方法,包括:在作为基体的3维交联聚合物中添加自由基聚合性化合物、光自由基聚合引发剂,制造记录层材料溶液的工序;以及,把该记录层材料溶液涂布在基板上,使其固化而形成记录层的工序。
在基板上涂布含上述的3维交联聚合物、自由基聚合性化合物、光自由基聚合引发剂的记录层溶液时,可以采用浇铸法或转涂布法。也可间隔树脂制造的隔板配置2块玻璃基板或塑料基板,在其间隙中注入记录层材料溶液。基体聚合物的3维交联,使用脂肪族伯胺,即使在室温也可以进行,但根据反应性也可加热至30℃~150℃左右。优选记录层的膜厚在20μm~2mm的范围内。当低于20μm时,难以得到充分的记忆容量,当大于2mm时,灵敏度及衍射效率降低。当记录层具有溶解、侵蚀基板的可能性时,也可采用溅射等方法在基板与记录层之间形成硅膜、硫化锌-硅膜等保护膜。此时,保护层的厚度优选为10nm~500nm。
<全息图的记录再生方式>
本发明的实施方式中,在该全息图记录介质中,通过使信息光与参照光在记录层内部干涉,可进行全息图的记录再生。被记录的全息图,可采用透过型及反射型全息图两种。信息光与参照光的干涉方法,可以举出双光束干涉法或同轴干涉法(共线式、同轴式)。
本发明的全息图记录介质中,当采用透过型时,例如,如图1所示进行记录。图1是表示双光束干涉方式中使用的透过型全息图记录介质,以及该信息光与参照光的概要图。图中所示的全息图记录介质,具有:玻璃或聚碳酸酯等塑料构成的一对光透过性基板3及支撑基板6;以及,夹入其中的隔板5及记录层4。记录层4包括:上述3维聚合物基体;自由基聚合性化合物;以及光自由基聚合引发剂。
在本发明的全息图记录介质中,当采用反射型时,例如,按图2、图3所示进行记录。图2、图3是表示反射型全息图记录介质与其近旁的信息光及参照光的概要图。如图所示,具有:玻璃或聚碳酸酯等塑料构成的一对光透过性基板3及支撑基板6;以及,夹入其中的隔板5及记录层4;以及支撑基板6的反射层8。记录层4含有:上述3维聚合物基体;以及自由基聚合性化合物、光自由基聚合引发剂。另外,记录的全息图的位置信息当用别的波长记录时,也可使用在间隙层7中具有被夹住的波长选择膜9的介质。
下面,给出具体例子,更详细地说明本发明。还有,为不使记录层感光,在本实施例中的一系列作业,在将比波长600nm短的光被遮光的室内进行。
实施例
下面举出实施例,进行了详细地说明,但本发明,只要在不偏离其宗旨的范围内,并不限于此。在实施例及比较例中,“份”表示重量份。而评价按下法进行。
(1)玻璃化转变温度
采用TAインスツルメント社制造的热分析系统DSC-2910,按照JISK7121,在氮气环境(氮气流量:40ml/min),升温速度为20℃/min的条件下进行测定。
(2)比粘度
在二氯甲烷100ml中溶解聚碳酸酯树脂组合物颗粒0.7g,测定该溶液在20℃的比粘度(ηsp)。
(3)弯曲弹性系数
采用日本制钢所制造的成型机J-75E3,在料筒温度280~340℃、金属模具温度80~100℃条件下成型弯曲试验片。弯曲试验按ISO178进行。
(4)光弹性系数
使聚碳酸酯树脂组合物颗粒5g溶解在二氯甲烷100ml中,把该溶液在平坦的玻璃板上浇铸,放置1夜,制成浇铸膜。把该膜于60℃下干燥2小时后,制成长50mm、宽20mm、平均厚度150μm的膜,在日本分光(株)制造的偏振光憜圆率测量仪M-220上设定光弹性载物台进行测定。测定进行5点,依下列算式算出光弹性系数:
Re=F×c×d
Re:相位差[nm],F:应力[N/m2],c:光弹性系数[m2/N],d:厚度[nm]
(5)定向双折射率
使树脂组合物颗粒溶解在二氯甲烷中,把15重量%的二氯甲烷溶液,在平坦的玻璃板上浇铸,制成平均厚度60μm、宽度方向厚度偏差1.1μm的膜。把该膜的端部切除,制成宽10mm、长100mm,为了除去二氯甲烷溶液,将该膜于120℃下干燥2小时。将所得到的膜在规定的拉伸温度(玻璃化转变温度+10℃),在长度方向以拉伸速度15mm/min进行单轴拉伸,得到宽7.1mm、平均厚度42μm、长度200mm的2倍拉伸膜。该膜用偏振片进行观察的结果是,可以确认被均匀地拉伸。然后,用日本分光(株)制造的偏振光憜圆率测量仪(型号M-220)测定相位差。从所得到的相位差依下式算出定向双折射率:
Δn×10-3=Ret/d
Δn:定向双折射率,Ret:相位差[nm],d:膜厚[μm]
(6)斜入射双折射相位差
将树脂组合物颗粒于120℃下干燥5小时后,用注射成型机(M35B-D-DM,(株)名机制作所制造),成型直径120mmΦ、厚0.6mm的光盘基板(无图案)。以半径40mm的位置作为中心从该基板切削3cm的方形板。用日本分光(株)制造的偏振光憜圆率测量仪(型号M-220)测定波长532nm垂直入射时的相位差与入射角30°的相位差的变化量。
ΔRe=Re(30°)-Re(0°)
ΔRe:相位差变化量[nm],Re(30°):入射角30°时的相位差[nm],Re(0°):垂直入射时相位差[nm]
(7)光线透过率(T532nm%)
采用(6)中制成的方形板,用(株)日立ハイテクノロジ-ズ制造的分光光度计(型号:U-4100)测定波长532nm的透过率。
(8)全息图记录层溶液的配制
采用1,6-己二醇二缩水甘油醚作为3维交联聚合物。另外,采用聚乙二醇二丙烯酸酯作为自由基聚合性化合物。该单体室温下为液体。在聚乙二醇二丙烯酸酯100重量份中,添加作为光聚合引发剂的イルガキユア-784(チバ·スペシヤリテイ·ケミカルズ制造)3重量份,加以混合。于室温下进行混合,使相对于全息图记录层溶液的总量,基体材料的比例为67重量%、光聚合性单体的比例为33重量%,配成全息图记录层溶液。
(9)全息图记录介质的制作
把配制的全息图记录层溶液,注入采用聚对苯二甲酸乙二醇酯制造的片作为隔板的2块基板间。将其遮光,于50℃下保持24小时,制成具有厚度200μm记录层的透过型全息图记录介质。
(10)全息图记录性能的评价
在制成的全息图记录介质的评价中,采用パルステツク社制造的全息图评价装置(型号:SHOT-500)。把制成的全息图记录介质设定在样品器上,用波长532nm、照射强度7mW/cm2的Nd:YAG激光进行记录·再生。全息图的记录条件为总曝光量为500mJ/cm2。多重记录条件为,固定参照光,信息光的入射角从-6°至6°按每1°进行改变,多重记录13个全息图。记录的全息图的再生使用参照光,按每0.2°进行改变入射角度,测定衍射光强度相对于入射光强度的比例作为衍射效率。从得到的衍射效率依下式算出动态范围(M/#:M数):
M / # = &Sigma; i = 1 13 &eta; i
i:第i号全息图(1~13),η:第i号全息图的衍射效率
(11)全息图记录层的收缩率
从表示再生时的衍射效率的峰值的参照光的入射角度与记录时的信息光的入射角度之差,依下式算出全息图记录层的收缩率:
Figure A20081009221000282
A0:表示再生时的衍射效率的峰值的参照光的入射角度[°]
A1:记录时的信息光的入射角度[°]
实施例1
在安装了温度计、搅拌机及回流冷却器的反应器中,加入48%氢氧化钠水溶液69.1份及离子交换水301.6份,在其中溶解9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴47.5份、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷27.3份及亚硫酸氢盐0.15份后,添加二氯甲烷231.5份,搅拌下于15~25℃下花约60分钟吹入光气28.0份。光气吹入终止后,添加48%氢氧化钠水溶液8.6份及对叔丁基苯酚1.41份,再次搅拌,乳化后加入三乙胺0.07份,再于28~33℃下搅拌1小时,反应终止。反应终止后的生成物用二氯甲烷稀释、水洗后,调至盐酸酸性进行水洗,再次反复水洗,直至水相的导电率与离子交换水大致相同,得到聚碳酸酯树脂的二氯甲烷溶液。接下来,使该溶液通过孔径0.3μm的过滤器,再滴至在轴承部带有具有杂质取出口的隔离室的捏合机的温水里,边蒸出二氯甲烷边把聚碳酸酯树脂制成薄片,然后,把该薄片进行粉碎·干燥,得到粉末。然后,往该粉末中添加三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯使为0.0025重量%、单硬脂酸甘油酯使为0.05重量%,混合均匀后,把该粉末用排气式双轴挤出机(KTX-46,(株)神户制钢所制造)边进行脱气边进行熔融混炼,得到聚碳酸酯树脂组合物颗粒。该颗粒的玻璃化转变温度、比粘度、弯曲弹性系数、光弹性系数、双折射率汇总于表1。
从该颗粒,采用注射成型机(M35B-D-DM,(株)名机制作所制造)、内腔厚1.2mmt、直径120mm的金属模具、无图案的平板冲压机,于料筒设定温度360℃、金属模具温度120℃、填充时间0.2秒、冷却时间15秒、合模力30吨的条件下成型为基板,从该基板以半径40mm为中心切削3cm方形板,作成光透过性基板1。采用得到的方形板,用日本分光制造的偏振光憜圆率测量仪(型号M-220)进行测定斜入射双折射相位差,结果记入表1。
用同样的方法成型基板,从该基板以半径40mm为中心切削3cm方形板,作成支撑基板2。
把配制的全息图记录层溶液,注入夹住聚对苯二甲酸乙二醇酯片隔板的光透过性基板1与支撑基板2之间。将其遮光,于50℃下保持24小时,制成具有厚度200μm的记录层的透过型全息图记录介质。在全息图记录介质的评价中,采用パルステツク社制造的全息图评价装置(型号:SHOT-500),进行多重记录13次全息图。然后,每改变0.2°参照光的入射角度,进行再生,测定衍射效率。采用得到的衍射效率,算出动态范围(M/#)及收缩率,结果记入表1。
实施例2
除采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴55.4份、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷20.5份以外,全部与实施例1同样进行操作,得到具有表1中所述特性的聚碳酸酯树脂组合物颗粒。另外,除金属模具温度定为130℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
实施例3
除采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴63.3份、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷13.6份以外,全部与实施例1同样进行操作,得到具有表1中所述特性的聚碳酸酯树脂组合物颗粒。另外,除金属模具温度定为136℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
比较例1
除采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴31.7份、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷40.9份以外,全部与实施例1同样进行操作,得到具有表1中所述特性的聚碳酸酯树脂组合物颗粒。另外,除金属模具温度定为82℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
比较例2
除采用9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴71.2份、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷6.8份以外,全部与实施例1同样进行操作,得到具有表1中所述特性的聚碳酸酯树脂组合物颗粒。另外,除金属模具温度定为160℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
比较例3
除聚碳酸酯树脂组合物颗粒采用帝人化成制造的パンライトAD-5503、金属模具温度定为110℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
比较例4
除采用非晶性聚烯烃颗粒(日本ゼオン制造的ゼオネツクス480R)代替聚碳酸酯树脂组合物颗粒、金属模具温度定为103℃以外,与实施例1同样进行全息图记录介质的制作及评价,结果记入表1。
Figure A20081009221000321

Claims (11)

1.一种全息图记录介质,其用于使用全息照相术的记录再生方式中,由光透过性基板1及支撑基板2、以及在光透过性基板1与支撑基板2之间形成的含3维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,该全息照相术是使赋予了作为2维图像的信息的信息光与能够干涉信息光的参照光在记录介质内部重合,把信息作为干涉图案进行记录,在再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息照相术,其特征在于,
光透过性基板1及支撑基板2由含有下述成分的树脂组合物形成,
聚碳酸酯树脂,由(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中的构成单元(A)的比例为50~80摩尔%;
(C)下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009221000021
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数1~9的烃基或卤原子;
Figure A20081009221000022
式[2]中,R5~R8分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~10的芳基或碳原子数1~6的烷氧基;W表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或碳原子数6~15的亚芳基;
Figure A20081009221000031
式[3]中,R9表示碳原子数1~22的(t+u)价的脂肪族烃基、R10表示碳原子数12~22的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数,并且,(t+u)表示1~6的整数。
2.按照权利要求1所述的全息图记录介质,其中,树脂组合物含有:
聚碳酸酯树脂,由(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中的构成单元(A)的比例为50~80摩尔%;
(C)下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.0001~0.5重量%,
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基;
Figure A20081009221000033
式[2]中,R5~R8分别独立地表示氢原子或碳原子数1~3的烷基;W表示单键或碳原子数1~15的亚烷基;
Figure A20081009221000034
式[3]中,R9表示碳原子数1~22的(t+u)价的脂肪族烃基,R10表示碳原子数12~22的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数,并且,(t+u)表示1~6的整数。
3.按照权利要求1或2所述的全息图记录介质,其中,在聚碳酸酯树脂的全部构成单元中,以式[1]表示的构成单元(A)的比例为60~80摩尔%。
4.按照权利要求1~3中任何一项所述的全息图记录介质,其中,式[1]为从9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴衍生的构成单元。
5.按照权利要求1~4中任何一项所述的全息图记录介质,其中,式[2]为从1,1-双(4-羟基苯基)癸烷衍生的构成单元。
6.按照权利要求1~5中任何一项所述的全息图记录介质,其中,上述(C)一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯为选自由丙三醇与硬脂酸的一或二酯、丙三醇与山嵛酸的一或二酯、季戊四醇与硬脂酸的全酯、以及季戊四醇与山嵛酸的全酯所组成的组的至少1种。
7.按照权利要求1~6中任何一项所述的全息图记录介质,其中,上述(C)一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯为单硬脂酸甘油酯或季戊四醇四硬脂酸酯。
8.按照权利要求1~7中任何一项所述的全息图记录介质,其中,上述(D)磷类稳定剂为选自由四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联亚苯基-二亚膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯与四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联亚苯基-二亚膦酸酯的混合物、磷酸、亚磷酸、三甲基磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及三壬基苯基亚磷酸酯所组成的组的至少一种。
9.按照权利要求1~8中任何一项所述的全息图记录介质,其中,上述(D)磷类稳定剂为选自由三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯以及四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚膦酸酯所组成的组的至少一种。
10.一种基板,其作为全息图记录介质的光透过性基板1使用,该全息图记录介质用于使用全息照相术的记录再生方式中,由光透过性基板1及支撑基板2、以及在光透过性基板1与支撑基板2之间形成的含3维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,该全息照相术是使赋予了作为2维图像的信息的信息光与能够干涉信息光的参照光在记录介质内部重合,把信息作为干涉图案进行记录,在再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息照相术,其特征在于,
由含有下述成分的树脂组合物形成,
聚碳酸酯树脂,由(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中的构成单元(A)的比例为50~80摩尔%;
(C)下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009221000051
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数1~9的烃基或卤原子;
Figure A20081009221000052
式[2]中,R5~R8分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~10的芳基或碳原子数1~6的烷氧基;W表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或碳原子数6~15的亚芳基;
Figure A20081009221000053
式[3]中,R9表示碳原子数1~22的(t+u)价的脂肪族烃基、R10表示碳原子数12~22的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数,并且,(t+u)表示1~6的整数。
11.一种基板,其作为全息图记录介质的支撑基板2使用,该全息图记录介质用于使用全息照相术的记录再生方式中,由光透过性基板1及支撑基板2、以及在光透过性基板1与支撑基板2之间形成的含3维交联聚合物基体、自由基聚合性化合物及光自由基聚合引发剂的记录层构成,其中,该全息照相术是使赋予了作为2维图像的信息的信息光与能够干涉信息光的参照光在记录介质内部重合,把信息作为干涉图案进行记录,在再生时通过照射参照光,用干涉条纹使光衍射从而使图像信息再生的全息照相术,其特征在于,
由含有下述成分的树脂组合物形成,
聚碳酸酯树脂,由(A)下式[1]及(B)下式[2]表示的构成单元构成,全部构成单元中的构成单元(A)的比例为50~80摩尔%;
(C)下式[3]表示的一元及/或多元醇的高级脂肪酸酯,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.01~1重量%;以及
(D)磷类稳定剂,相对于上述聚碳酸酯树脂,为0.0001~0.5重量%,
Figure A20081009221000061
式[1]中,R1~R4分别独立地表示氢原子、含芳香基或不含芳香基的碳原子数1~9的烃基或卤原子;
Figure A20081009221000062
式[2]中,R5~R8分别独立地表示氢原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数6~10的芳基或碳原子数1~6的烷氧基;W表示单键、碳原子数1~15的亚烷基或碳原子数6~15的亚芳基;
式[3]中,R9表示碳原子数1~22的(t+u)价的脂肪族烃基、R10表示碳原子数12~22的烷基;t表示0或正整数、u表示正整数,并且,(t+u)表示1~6的整数。
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