CN101283955A - 氨基酸类高含量防腐水溶液 - Google Patents

氨基酸类高含量防腐水溶液 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供：防腐性、特别是针对真菌的保存效力、安全性优异、长期保存也不会产生析出、着色、发出气味等问题，保存稳定性优异，通过添加至化妆品可赋予高保湿效果且无粘稠感，可赋予防止染色毛发掉色的效果的氨基酸类高含量防腐水溶液。通过含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐、(成分E)乳酸及/或其盐，发现可以解决上述课题，完成了本发明。

Description

氨基酸类高含量防腐水溶液
技术领域
本发明涉及氨基酸类高含量防腐水溶液以及含有其的化妆品。
背景技术
氨基酸或其衍生物是可广泛使用于皮肤化妆品、毛发化妆品以及其他各种化妆品中的有用材料。近年来，出于人们对天然的化妆品的期待，添加有多种氨基酸或其衍生物的情况增多，但是它们的质量管理和添加操作极其繁杂。因此，期望能有预先溶解有高浓度的具备普遍性、有用的氨基酸或其衍生物的水溶液。但是，添加有高浓度氨基酸的水溶液大都容易腐败、根据添加的氨基酸不同也容易析出，因此迄今为止尚未成品化。
作为一般的防腐技术，可举出使用诸如对羟基苯甲酸酯(paraben)类、苯氧基乙醇等的可添加入化妆品的防腐剂(非专利文献1)。但是，这些防腐剂均仅对各自限定种类的微生物有效，特别是对于真菌类，仅显示出有限的效果。此外，还存在有：防腐剂对皮肤产生刺激等安全性较低的倾向，以及因为这些均不是天然存在的成分，因此特别是在用于敏感肌肤或倡导天然原料概念时，会由于负面影响而被消费者强烈排斥等的问题。
广泛所知的防腐技术有使pH为酸性(非专利文献2)。但是，对于那些原本喜好酸性pH区域的真菌类，在出现明显效果的pH4以下时，存在酸性氨基酸的溶解度下降、出现低温析出、无法得到作为产品流通所需的溶液状稳定性的问题。
另一方面，也有报告称用于保湿剂的乳酸钠也有防腐效果(非专利文献3)。但是，也提出它对于具有浸透压耐性的真菌较弱的问题。
于是，希望能有防腐性、特别是针对真菌的保存效力、安全性优异、长期保存也不会产生析出、着色、发出气味等问题，保存稳定性优异，通过添加至化妆品可赋予高保湿效果且无粘稠感，可赋予防止染色毛发掉色的效果的氨基酸类高含量防腐水溶液。
[非专利文献1]香妆品医药品防腐·杀菌剂的科学
[非专利文献2]防菌防霉手册p.3技报堂出版1986年
[非专利文献3]Antimicrobial Effects of Lactates：A Review、Journal ofFood Protection，第57卷，第5号，p.445-450 1994年
发明内容
本发明的目的是提供：防腐性、特别是针对真菌的保存效力、安全性优异、长期保存也不会产生析出、着色、发出气味等问题，保存稳定性优异，通过添加至化妆品可赋予高保湿效果且无粘稠感，可赋予防止染色毛发掉色的效果的氨基酸类高含量防腐水溶液。
通过本发明人的锐意研究，通过含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐、(成分E)乳酸及/或其盐和(成分F)水，发现可以解决上述课题，完成了本发明。
即，本发明包含以下形态。
[1]氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，含有(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐、(成分E)乳酸及/或其盐、(成分F)水，[(成分A)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)为25～40重量％，(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合计重量](重量％)＝5～95重量％，pH为3.5～6.0。
[2]如[1]所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其中，(成分B)为精氨酸及/或其盐，(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为4～25重量％。
[3]如[1]或[2]中任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其中，(成分C)为天冬氨酸及/或其盐，(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为5～15重量％。
[4]如[1]～[3]中任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，(成分D)为甘氨酸及/或丙氨酸，(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为5～20重量％。
[5]含有[1]～[4]中任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液的化妆品。
通过在(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐的高含量水溶液中，以特定的配方比和pH含有(成分E)乳酸及/或其盐和(成分F)水，可以提供：防腐性、特别是针对真菌的保存效力、安全性优异、长期保存也不会产生析出、着色、发出气味等问题，保存稳定性优异，通过添加至化妆品可赋予高保湿效果且无粘稠感，可赋予防止染色毛发掉色的效果的氨基酸类高含量防腐水溶液。
具体实施方式
本发明为含有特定配方比和pH的(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐、(成分E)乳酸及/或其盐和(成分F)水的氨基酸类高含量防腐水溶液。以下依次说明组成成分与添加比例。
本发明中的“氨基酸类”是指：以“碱性氨基酸或其盐、酸性氨基酸或其盐、中性氨基酸和作为氨基酸衍生物的吡咯烷酮羧酸(PCA)及/或其盐”为对象。
“高含量”是指：“相对于本构成要件的(成分A))吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐、(成分E)乳酸及/或其盐和(成分F)水的总重量，(成分A))吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐的总重量在15重量％以上，优选18重量％以上，更优选20重量％以上，进一步优选23重量％以上，更加优选25重量％以上，更优选28重量％以上，特别优选30重量％以上”。
此外，“防腐水溶液”并不是指“通过添加该水溶液而令被添加物呈现防腐效果的作为防腐剂的水溶液”，而是指“该水溶液自身具备特定防腐性能的水溶液”。
并且，本文中使用的“防腐效果”是指：“根据第14版日本药典增补15.保存效力试验法，对Escherichia coli(大肠杆菌)、Pseudomonas aeruginosa(绿脓杆菌)、Staphylococcus aureus(金黄色葡萄球菌)等3种细菌、以及Candidaalbicans(白色念珠菌)、Aspergillus niger(黑曲霉)等2种真菌进行保存效力试验时，显示出使同法记载的类别-IA制剂(包括注射剂以及滴耳·滴眼剂的非口服制剂)的判定基准清晰化的保存效力”。即，满足“细菌的生菌数在接种后14天的试验期间内，较之于接种的菌数减少0.1％以下，截至之后28天的试验结束之时，维持在该水准同等或以下的生菌数”以及“真菌的生菌数在接种后14天和第28天为止，生菌数与接种的菌数维持在同等水准或以下”之意。此外，本申请的构成与水溶性基剂制成的制剂相当，可充分预见在作为化妆品原料使用中误入眼睛的可能性，因此选择了日本药典的类别-IA制剂(包括注射剂以及滴耳·滴眼剂的非口服制剂)。
本发明使用的(成分A)的吡咯烷酮羧酸及/或其盐，具备有对于添加有本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液的化妆品有保湿、防止染色毛发掉色的效果以及与(成分E)的乳酸或其盐相乗作用的防腐效果。可以使用游离的吡咯烷酮羧酸，也可以使用其盐。作为盐，只要是通常化妆品所使用的盐，则无特别限制，可举出的有，钠盐、钾盐等的碱金属盐；钙盐、镁盐等的碱土类金属盐；铵盐、乙醇胺盐等的胺盐；赖氨酸、精氨酸等的碱性氨基酸盐等，优选碱金属盐。可以是光学活性体(L体或D体)，也可以是外消旋体(DL体)。可以使用1种，也可以1种以上混合使用。具体可举出的有，L-吡咯烷酮羧酸、L-吡咯烷酮羧酸钠、DL-吡咯烷酮羧酸钾、DL-吡咯烷酮羧酸铵等。从溶液状态稳定性佳的观点来看，优选L-吡咯烷酮羧酸、L-吡咯烷酮羧酸碱金属盐，更优选L-吡咯烷酮羧酸、L-吡咯烷酮羧酸钠盐。
本发明使用的(成分B)的碱性氨基酸及/或其盐，具备有促进皮肤胶原质生成和促进血液循环的效果、改进防止毛发的染色毛发掉色的效果。碱性氨基酸只要是分子内的氨基多于酸性基的化合物，则无特别限制，可以是天然的，也可以是非天然的，可以作为游离的碱性氨基酸使用，也可以作为盐使用。作为盐，只要是通常化妆品所能使用的盐，则无特别限制，可举出的有，盐酸盐、硫酸盐等的无机酸盐；醋酸盐、柠檬酸盐等的有机酸盐；谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸盐等，优选盐酸盐。(但是，使用酸性氨基酸盐时，看作游离的氨基酸之间的组合、将碱性氨基酸部分作为(成分B)、酸性氨基酸部分作为(成分C)分类。)可以是光学活性体(L体或D体)，也可以是外消旋体(DL体)，但优选L体。它们可以使用1种，也可以2种以上混合使用。具体可举出的有，L-赖氨酸、D-赖氨酸、DL-赖氨酸、L-赖氨酸盐酸盐、L-赖氨酸硫酸盐、L-赖氨酸醋酸盐、L-羟赖氨酸、D-羟赖氨酸、DL-羟赖氨酸、L-羟赖氨酸盐酸盐、L-羟赖氨酸硫酸盐、L-羟赖氨酸醋酸盐、L-精氨酸、D-精氨酸、DL-精氨酸、L-精氨酸盐酸盐、L-精氨酸硫酸盐、L-精氨酸醋酸盐、L-组氨酸、D-组氨酸、DL-组氨酸、L-组氨酸盐酸盐、L-组氨酸硫酸盐、L-组氨酸醋酸盐、L-鸟氨酸、D-鸟氨酸、DL-鸟氨酸、L-鸟氨酸盐酸盐、L-鸟氨酸硫酸盐、L-鸟氨酸醋酸盐、等。从对于皮肤和毛发的亲和性高、效果范围广的角度来看，优选L-精氨酸、L-精氨酸盐酸盐、L-组氨酸、L-组氨酸盐酸盐、L-鸟氨酸、L-鸟氨酸盐酸盐，更加优选L-精氨酸或L-精氨酸盐酸盐。
本发明使用的(成分C)的酸性氨基酸及/或其盐，具有赋予保湿效果的效果。酸性氨基酸只要是分子内的羧基或磺酸基等酸性基多于氨基的化合物，则无特别限制，可以是天然的，也可以是非天然的，可以使用游离的酸性氨基酸，也可以使用盐。作为盐，只要是通常化妆品所使用的盐，则无特别限制，可举出的有，钠盐、钾盐等的碱金属盐；钙盐、镁盐等的碱土类金属盐；铵盐、乙醇胺盐等的胺盐；赖氨酸、精氨酸等的碱性氨基酸盐等，优选碱金属盐。(但是，使用碱性氨基酸盐时，看作游离的的氨基酸之间的组合、将碱性氨基酸部分作为(成分B)、将酸性氨基酸部分作为(成分C)分类。)可以是光学活性体(L体或D体)，也可以是外消旋体(DL体)，但优选L体。它们可以使用1种，也可以2种以上混合使用。具体可举出的有，L-天冬氨酸、D-天冬氨酸、DL-天冬氨酸、L-天冬氨酸钠盐、L-天冬氨酸钾盐、L-天冬氨酸镁盐、L-谷氨酸、D-谷氨酸、DL-谷氨酸、L-谷氨酸钠盐、L-谷氨酸钾盐、L-谷氨酸镁盐、等。从特别得到低温稳定性的观点来看，优选L-天冬氨酸、L-天冬氨酸碱金属盐，更优选L-天冬氨酸、L-天冬氨酸钠盐。
本发明使用的(成分D)的中性氨基酸及/或其盐，具有有效减轻粘稠感的效果。中性氨基酸只要是分子内的氨基与酸性基的数量一致的话，则无特别限制，可以是天然的，也可以是非天然的。作为盐，只要是通常化妆品所使用的盐，则无特别限制，可举出的有，钠盐、钾盐等的碱金属盐；盐酸、硫酸等的无机酸盐等。可以是光学活性体(L体或D体)，也可以是外消旋体(DL体)，但优选L体。它们可以使用1种，也可以2种以上混合使用。具体可举出的有，甘氨酸、L-丙氨酸、D-丙氨酸、DL-丙氨酸、L-β-丙氨酸、D-β-丙氨酸、DL-β-丙氨酸、L-牛磺酸、D-牛磺酸、DL-牛磺酸、L-缬氨酸、D-缬氨酸、DL-缬氨酸、L-亮氨酸、D-亮氨酸、DL-亮氨酸、L-异亮氨酸、D-异亮氨酸、DL-异亮氨酸、L-丝氨酸、D-丝氨酸、DL-丝氨酸、L-苏氨酸、D-苏氨酸、DL-苏氨酸、L-苯丙氨酸、D-苯丙氨酸、DL-苯丙氨酸、L-酪氨酸、D-酪氨酸、DL-酪氨酸、L-脯氨酸、D-脯氨酸、DL-脯氨酸、L-羟脯氨酸、D-羟脯氨酸、DL-羟脯氨酸、L-色氨酸、D-色氨酸、DL-色氨酸、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、DL-半胱氨酸、L-蛋氨酸、D-蛋氨酸、DL-蛋氨酸、等。基于不减轻保湿性而抑制粘稠感、赋予清爽的感触的观点来看，优选甘氨酸、丙氨酸，更优选L-丙氨酸、D-丙氨酸、DL-丙氨酸，特别优选甘氨酸、L-丙氨酸。
本发明使用的(成分E)的乳酸及/或其盐，与(成分A)的吡咯烷酮羧酸及/或其盐一起，具备令氨基酸类高含量防腐水溶液防腐的效果。乳酸及/或其盐既可以作为游离的乳酸，也可以作为盐使用。作为盐，只要是通常化妆品中所使用的盐，则无特别限制，可举出的有，钠盐、钾盐等的碱金属盐；钙盐、镁盐等的碱土类金属盐；铵盐、乙醇胺盐等的胺盐；赖氨酸、精氨酸等的碱性氨基酸盐等，优选碱金属盐。既可以是光学活性体(L体或D体)，也可以是外消旋体(DL体)。可以使用其中的1种，也可以2种以上混合使用。具体可举出的有，L-乳酸、D-乳酸、DL乳酸、L-乳酸钠、D-乳酸钠、DL-乳酸钠、DL-乳酸钾、DL-乳酸铵等。从具有溶液状态稳定性的观点来看，优选L-乳酸、DL-乳酸、L-乳酸碱金属盐、DL-乳酸碱金属盐，更优选DL-乳酸、DL-乳酸钠盐。
作为本发明的(成分F)使用的水，只要符合使用于一般的清洗剂和化妆品的程度的纯度，则无特别限制。具体地说，可以使用离子交换水、井水、天然水、地下水、地下水、硬水、软水等。既可以使用其中的1种，也可以混合使用选自上述中的2种以上。从本发明品的保存稳定性和卫生角度来看，优选离子交换水。
本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液的pH的下限值只要是不会引起氨基酸、特别是酸性氨基酸的结晶析出的程度，则无特别限制，但优选3.5，更优选4.0，更加优选4.3，进一步优选4.5，特别优选4.8。本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液的pH的上限值只要是具有防腐效果，则无特别限制，但从保持对于Aspergillusniger(黑曲霉)的效果的观点来看，优选6.0，更优选5.8，更加优选5.6，进一步优选5.5，特别优选5.4。
作为调整pH的方法，并无特别限制，既可以仅通过本申请组成的作为酸性成分的(成分A)吡咯烷酮羧酸、(成分C)酸性氨基酸、(成分E)乳酸的配方量或组合来实现该pH，也可以通过另外添加柠檬酸、醋酸、苹果酸、酒石酸、羟基乙酸等有机酸或盐酸、硫酸、磷酸等无机酸来实现。从可以得到优异的保湿效果、并且可以提供更高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，优选通过本申请组成的作为酸性成分的(成分A)吡咯烷酮羧酸、(成分C)酸性氨基酸、(成分E)乳酸的配方量或组合来实现该pH。
本发明的(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)优选30～60重量％范围。不足30重量％的话，将该氨基酸类高含量防腐水溶液添加至化妆品时有时无法得到充分的保湿、防止染色毛发掉色的效果，超过60重量％的话，有时可能引起氨基酸的析出。(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从维持良好的保湿效果的同时尽可能提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，更优选31重量％，更加优选33重量％，进一步优选35重量％，特别优选37重量％。(成分A)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从维持良好保湿效果的同时尽可能提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，更优选58重量％，更加优选55重量％，进一步优选53重量％，更优选50重量％，更为优选48重量％，特别优选45重量％。
本发明的(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)优选4～25重量％范围。不足4重量％的话，将该氨基酸类高含量防腐水溶液添加至化妆品时有时无法得到充分的促进皮肤产生胶原质和促进血液循环的效果、以及改进防止毛发的染色毛发掉色的效果，超过25重量％的话，有时可能对pH调整造成坏影响，脱离pH范围。(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从提供促进皮肤产生胶原质和促进血液循环的效果、以及改进防止毛发的染色毛发掉色的效果的同时提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液观点来看，更优选6重量％，更加优选8重量％，特别优选10重量％。(成分B)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从提供促进皮肤产生胶原质和促进血液循环的效果、改进防止毛发的染色毛发掉色的效果的同时提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，更优选23重量％，更加优选20重量％，进一步优选19重量％，特别优选18重量％。
本发明的(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)优选5～15重量％范围。不足5重量％的话，将该氨基酸类高含量防腐水溶液添加至化妆品时有时无法得到充分的保湿效果，超过15重量％的话，有时可能引起低温保存时析出。(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从不产生低温时析出、提供良好的保湿效果的观点来看，更优选6重量％，更加优选7重量％，特别优选8重量％。(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从不产生低温时析出、提供良好的保湿效果的观点来看，更优选14重量％，更加优选13重量％，特别优选12重量％。
本发明的(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)优选5～20重量％范围。不足5重量％的话，将该氨基酸类高含量防腐水溶液添加至化妆品时有时减轻粘稠感的效果不足，超过20重量％的话，有时会阻碍其他氨基酸的高含量，引起氨基酸的析出。(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从不阻碍其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具备减轻粘稠感的效果的观点来看，更优选6重量％，更加优选7重量％，进一步优选8重量％，更为优选9重量％，特别优选10重量％。(成分D)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从不阻碍其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具备减轻粘稠感的效果的观点来看，更优选19重量％，更加优选18重量％，进一步优选17重量％，更为优选16重量％，特别优选15重量％。
本发明的(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)优选5～56重量％范围。不足5重量％的话，该氨基酸类高含量防腐水溶液的防腐效果有时不足，超过56重量％的话，有时会阻碍其他氨基酸的高含量，引起氨基酸的析出。(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从不阻碍其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具备充分的防腐效果的观点来看，更优选8重量％，更加优选10重量％，进一步优选13重量％，更为优选15重量％，特别优选20重量％。(成分E)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从不阻碍其他氨基酸的高含量、引起氨基酸的析出并具备充分的防腐效果的观点来看，更优选50重量％，更加优选45重量％，进一步优选40重量％，更为优选35重量％，特别优选30重量％。
本发明的[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)优选29～65重量％范围。不足29重量％的话，氨基酸各自的效果以及防腐性能有时不足，超过65重量％的话，有时会使添加的氨基酸容易析出。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的下限值，从不使添加的氨基酸析出、充分具备氨基酸各自的效果以及防腐性能的观点来看，更优选32重量％，更加优选34重量％，进一步优选36重量％，更为优选38重量％，特别优选40重量％。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的上限值，从不使添加的氨基酸析出、充分具备氨基酸各自的效果以及防腐性能的观点来看，更优选63重量％，更加优选60重量％，进一步优选58重量％，更为优选55重量％，特别优选52重量％。
本发明的[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)，表明氨基酸类高含量防腐水溶液中的氨基酸类的总重量％，优选15～60重量％。不足15重量％的话，添加至化妆品时氨基酸的效果有时变得稀薄，超过60重量％的话，有时会伴随氨基酸的析出。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的下限值，从不使添加的氨基酸析出、充分具备氨基酸各自的效果以及防腐性能的观点来看，更优选18重量％，更加优选20重量％，进一步优选23重量％，更为优选28重量％，特别优选30重量％。[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的上限值，从不使添加的氨基酸析出、充分具备氨基酸各自的效果以及防腐性能的观点来看，更优选58重量％，更加优选55重量％，进一步优选53重量％，更为优选50重量％，特别优选45重量％。
本发明的[(成分A)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)优选25～40重量％范围。不足25重量％的话，氨基酸类高含量防腐水溶液的比重下降，有时防腐效果不充分，超过40重量％的话，有时会对氨基酸的溶解性产生坏影响，引起氨基酸的析出。[(成分A)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的下限值，从维持良好的防腐效果的同时尽可能提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，更优选26重量％，更加优选27重量％，进一步优选28重量％，更加优选29重量％，特别优选30重量％。[(成分A)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)的上限值，从维持良好的防腐效果的同时尽可能提供高浓度的氨基酸类高含量防腐水溶液的观点来看，更优选39重量％，更加优选38重量％，进一步优选37重量％，更加优选36重量％，特别优选35重量％。
本发明的(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合计重量](重量％)只要具备防腐效果、不会对氨基酸的析出产生影响则无特别限制，但优选50～95重量％范围。不足50重量％的话，防腐效果，特别是对于Aspergillus niger(黑曲霉)的效果有时不充分，超过95重量％的话，同样是防腐效果，特别是对于Aspergillusniger(黑曲霉)的效果有时不充分。(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合计重量](重量％)的下限值，从特别对于Aspergillus niger(黑曲霉)有效的观点来看，更优选52重量％，更加优选54重量％，进一步优选56重量％，特别优选60重量％。(成分A)重量/[(成分A)+(成分E)的合计重量](重量％)的上限值，从特别对于Aspergillus niger(黑曲霉)有效的观点来看，更优选90重量％，更加优选85重量％，进一步优选80重量％，更加优选75重量％，特别优选70重量％。
本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液中，除了上述成分，在不妨碍本发明效果的范围内，可以添加一般使用于化妆品中的各种添加剂。添加剂可根据所希望的特性由本领域技术人员适当选择，其种类并无特别限定，但优选不妨碍作为透明水溶液的性状的水溶性的化合物，此外，为了最大限度地发挥作为化妆品原料的效果，添加剂的配方量合计优选为氨基酸类高含量防腐水溶液全重量的5重量％以下。作为添加剂，可举出的有，例如，有机盐、水解蛋白、醇类、萃取物、水溶性维生素、酶、抗炎症剂、抗氧化剂、螯合剂、色素、湿润剂、保湿剂、表面活性剂、水溶性高分子等。
本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液既可以用水稀释作为化妆品使用，也可以作为构成要件之一，通过添加而调制化妆品。例如，可举出的有，例如，化妆肥皂、洗脸剂(霜·浆状、液体·胶状、气雾使用等)、香波等的清洁用化妆品、头发护理剂(包括霜状、雾状、胶状、其他形态物以及发膜(枝毛コ一ト)剂)、头发造型剂(造型水、染色液、发蜡、润发油、发胶、发用喷雾、润发水、摩丝(ヘアフオ一ム)、定型胶、润滑油)等的发用化妆品、一般霜·乳液(清洁霜、雪花霜、雪花膏、护手霜等)、剃须用霜(须后霜、剃须霜等)、化妆水(润手露、一般化妆水等)、剃须用水(须后水、剃须水等)、化妆油、套装(パツク)等的基础化妆品；粉底霜(霜状、液状等)、眼霜·眼影等彩妆化妆品；一般香水、精制香水(練り香水)、粉末香水等的香水类；晒·防晒霜、晒·防晒水等的晒·防晒化妆品、护甲霜·指甲油·去指甲油液等的指甲化妆品；眼线化妆品；口红·润唇膏等的唇部化妆品；牙膏等的口腔化妆品；浴盐等的浴用化妆品等。从吡咯烷酮羧酸盐与氨基酸的保湿效果、防止染色毛发掉色的效果特别值得期待的观点来看，优选清洁用化妆品、头发用化妆品、基础化妆品，更优选头发用化妆品、头发护理剤(包括霜状、雾状、油状、胶状及其他形态物以及发膜剂)，更加优选头发造型剤(造型水、染色液、发蜡、润发油、发胶、发用喷雾、润发水、摩丝(ヘアフオ一ム)、定型胶、润滑油)。
将本发明的氨基酸类高含量防腐水溶液作为构成要件之一，通过添加而调制化妆品时，既可以添加0.01～20重量％左右，也可以根据化妆品的种类决定合适的添加量。从不显著改变化妆品的硬度和粘度、充分发挥各自氨基酸类的效果的观点来看，优选0.02重量％～15重量％，更加优选0.03重量％～10重量％，特别优选0.05重量％～6重量％。特别是作为洗发水和润发素、染发剂、烫发剂等冲洗类的毛发化妆品使用时，优选0.1～6重量％，作为免洗润发剂、头发造型剤、亮发水等的非冲洗类的毛发化妆品使用时，优选0.05～3重量％。
实施例
以下根据实施例对本发明进行更详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。
[评价方法]
以下依次说明评价方法。
(保存效力试验)
根据第14版日本药典第1增补15.保存效力试验法进行试验。判定参考同法记载的类别-IA制剂(包括注射剂以及滴耳·滴眼剂的非口服制剂)的判定基准。即，其判定基准为：细菌的生菌数在接种后14天的试验期间内，较之于接种的菌数减少0.1％以下，截至之后28天的试验结束之时，维持在该水准同等或以下的生菌数，以及真菌的生菌数在接种后14天和第28天为止，生菌数与接种的菌数维持在同等水准或以下。满足同法记载的类别-IA制剂的判定基准时为○，不满足时为×，超过同法记载的类别IA制剂的判定基准时为◎。超过同法记载的类别IA制剂的判定基准是指，对于细菌，各细菌的生菌数在接种后7天的试验期间内，较之于接种的菌数减少0.1％以下，截至之后28天的试验结束之时，维持在该水准同等或以下的生菌数；对于真菌，其生菌数在接种后第28天为止，较接种的菌数减少10％以下。
(低温稳定性)
在容量50ml的透明玻璃瓶内装满氨基酸类高含量防腐水溶液，盖上盖后在-5℃下静置。根据以下判定基准，目视判定一个月后从保存库取出时的混合物的溶液状态。
◎-5℃保存一个月后未观察到析出、分离、冻结，溶液状态没有变化。
○-5℃保存一个月后可观察到析出、分离、冻结中某一现象，但25℃静置1小时后变为无色透明的均匀溶液。
△-5℃保存一个月后可观察到析出、分离、冻结中某一现象，但25℃搅拌1小时后变为无色透明的均匀溶液。
×-5℃保存一个月后可观察到析出、分离、冻结中某一现象，25℃搅拌1小时以上也无法变为均匀溶液。
(保湿效果)
调制下表1所示构成的2种润发水配方。各涂抹0.5mL在长约20cm、重约3g的毛束上，边抹匀边用电吹风干燥。由5名调查对象对1小时后的湿润感进行官能评价
4：与比较配方相比，非常湿润
3：与比较配方相比，稍稍湿润
2：与比较配方相同程度的湿润
1：比较配方更为湿润一点
0：比较配方非常湿润
平均分为3.1以上时为◎，2.5～3.0为○，2.0～2.4为△，1.9以下为×。
(粘稠感)
调制下表1所示构成的2种润发水配方。各涂抹0.5mL在长约20cm、重约3g的毛束上，边抹匀边用电吹风干燥。由5名调查对象对1小时后的与比较配方相比较的试验配方的粘稠感进行官能评价
4：与比较配方相比，远无粘稠感
3：与比较配方相比，稍无粘稠感
2：与比较配方相同程度的粘稠感
1：比较配方更无粘稠一点
0：比较配方远无粘稠感
平均分为3.1以上时为◎，2.5～3.0为○，2.0～2.4为△，1.9以下为×。
[表1]
★
(重量％)
Figure A20081009291500141
(防止染色毛发掉色)
使用市售的氧化染发剂(红)，根据使用说明书，对长约10cm、重约1g的高漂白毛(light brown)的毛发束进行染色。将染色后的毛发束放入50mL的20倍稀释后的氨基酸类高含量防腐水溶液中浸渍30分钟，之后用自来水冲洗。干燥后，用市售的洗发水清洗3次，根据以下标准，评价清洗后的颜色。此外准备染发后在离子交换水中浸渍了30分钟的毛发束，另准备4个对照品：control0＝未用洗发水、control1＝市售的洗发水清洗1次、control2＝市售的洗发水清洗2次、control3＝市售的洗发水清洗3次。
◎：与control0相同程度的颜色
○：与control1相同程度的颜色
△：与control2相同程度的颜色
×：与control3相同程度的颜色
[实施例1～9、比较例1～8]
调制下表2所示构成的氨基酸类高含量防腐水溶液(实施例1～9、比较例1～8)，针对保存效力、低温稳定性、保湿性、粘稠感、掉色等进行试验。此外，表中记载的各配方成分的量(表中的数值)为以组合物整体为100时的重量率(％)。
[表2]
★2
表2中，各成分均为特定比例与pH配方的实施例1～9都显示出了对于所有菌种的极高的防腐效果。此外，低温稳定性、保湿性、粘稠感、防掉色效果也很优异。pH特别低至4.5以下的实施例5、以及(成分C)使用了谷氨酸的实施例9，虽然稍有低温稳定性稍差的倾向，但是其他实施例均显示出了优异的低温稳定性。另一方面，比较例1、2中，虽然已经按照一般使用的配方量添加了用于化妆品中的一般的防腐剂，但是对于一部分菌，特别是Aspergillus niger(黑曲霉)的防腐效果不充分。虽然保湿性与粘稠感优异，但防止染色毛发掉色的效果不充分。
比较例3、比较例4的配方的pH虽然在本发明范围内，但是[(成分A)+(成分E)的合计重量]与(成分C)重量/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量]不足，对于Aspergillus niger(黑曲霉)的保存效力以及保湿效果不充分。
比较例5、比较例6的配方的pH高于5.5，对于几个菌种的防腐效果不充分。各自单独添加有(成分A)、(成分E)的比较例7、8的以Aspergillus niger(黑曲霉)为主的防腐效果不充分，且保湿效果也呈下降趋势。
[配方例1]
调制下表3所示组成的洗发水。
[表3]
★
  (重量％)
  ココイルアラニンNa(30％)ラウラミドプロピルヒドロキシスルタイン(30％)烯烃(C14-16)磺酸NaコカミドMEA聚季铵盐(ポリクオタニウム)-7(8％)氨基酸类高含量防腐水溶液(实施例1)二硬脂酸乙二醇酯对羟基苯甲酸甲酯防腐剂香料柠檬酸—水和物(20％)水   22.018.03.01.05.05.01.00.20.51.842.5
  100.0
产业可利用性
通过在(成分A)吡咯烷酮羧酸及/或其盐、(成分B)碱性氨基酸及/或其盐、(成分C)酸性氨基酸及/或其盐、(成分D)中性氨基酸及/或其盐中，以特定的配方比和pH含有(成分E)乳酸及/或其盐和(成分F)水，可以提供：防腐性、特别是针对真菌的保存效力、安全性优异、长期保存也不会产生析出、着色、发出气味等问题，保存稳定性优异，通过添加至化妆品可赋予高保湿效果且无粘稠感，可赋予防止染色毛发掉色的效果的氨基酸类高含量防腐水溶液。进一步通过添加上述溶液，可以提供赋予高保湿效果且无粘稠感、可赋予防止染色毛发掉色的效果的各类化妆品，意义深远。

Claims (5)

1.一种氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，含有，成分A：吡咯烷酮羧酸及/或其盐、成分B：碱性氨基酸及/或其盐、成分C：酸性氨基酸及/或其盐、成分D：中性氨基酸及/或其盐、成分E：乳酸及/或其盐、成分F：水，[(成分A)+(成分E)的合计重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)+(成分F)的合计重量](重量％)为25～40重量％，[成分A的重量]/[(成分A)+(成分E)的合计重量](重量％)＝5～95重量％，pH为3.5～6.0。
2.如权利要求1所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，成分B为精氨酸及/或其盐，[成分B的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为4～25重量％。
3.如权利要求1或2任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，成分C为天冬氨酸及/或其盐，[成分C的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为5～15重量％。
4.如权利要求1～3任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液，其特征在于，成分D为甘氨酸及/或丙氨酸，[成分D的重量]/[(成分A)+(成分B)+(成分C)+(成分D)+(成分E)的合计重量](重量％)为5～20重量％。
5.一种含有权利要求1～4任意一项所述的氨基酸类高含量防腐水溶液的化妆品。
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