CN101274471B - 流延单元，涂料涂覆方法和溶液流延方法 - Google Patents

Abstract

用于将由主涂料和基本涂料构成的结合涂料流延的流延模具有侧板、内框板、入口和出口。所述内框板具有形成槽的内壁的接触面。通过歧管将第一涂料供给到连接入口和出口的槽中。通过管将第二涂料供给到所述内框板中形成的通道中。所述通道可以连接到狭缝上。所述内框板具有用于将第二通道与所述狭缝隔开的隔开部分。所述隔开部分具有带锐角的端部。

Description

流延单元,涂料涂覆方法和溶液流延方法

技术领域

本发明涉及流延模、涂料涂覆方法和溶液流延方法。

背景技术

聚合物膜(以下为膜)因为光学透明度和柔韧性优异，并且重量和厚度更小，在几个领域中用作光学功能膜。在聚合物膜中，有由酰化纤维素形成的酰化纤维素膜。例如，特别是三乙酸纤维素(以下为TAC)膜由其平均乙酰化度在57.5％至62.5％的范围内的TAC形成。TAC膜因为具有强度和不易燃性(inflammability)，用作膜材料如光敏材料的膜基底。此外，TAC膜在光学各向同性方面是优异的，因此在近年来其市场变得更大的液晶显示器等中用作光学功能膜，如光学补偿膜、视角膜、偏振片用保护膜。

在膜生产方法中，有熔体挤出法和溶液流延方法。在熔体挤出法中，将聚合物加热熔融，然后将熔融的聚合物挤出而形成膜。熔体挤出法具有其中生产率高并且装置的成本较低的优点。然而，难以调节膜厚度的精度，并且容易形成条纹(称为口模条纹)。因此，通过熔体挤出法，难以制备可以用作光学功能膜的高质量膜。在溶液流延方法中，将含有聚合物和溶剂的涂料流延到载体上以形成流延膜，并且在具有自支撑性能之后，将流延膜剥离作为从载体上剥离的湿膜。将湿膜干燥成膜，然后将膜卷绕。与熔体挤出法相比，溶液流延方法在光学性能和厚度均匀性方面更优异。此外，与在熔体挤出法中相比，在溶液流延方法中，制备的膜含有更少的杂质。因此，将所述溶液流延方法应用于膜生产方法，特别是用于制备光学功能膜的膜生产方法。

已知的是粘弹性导致颈缩现象，在颈缩现象中，在将流延涂料从流延模中排出时，排出的流延涂料的流延流道(bead)的宽度变得小于流延模的出口的宽度。如果发生颈缩现象，则流延流道的厚度在中心区域中变得更小，而在侧边部分(以下，其离流延流道的两个侧边为至多1％)中变得更大。颈缩现象的发生与聚合物的物理性能和加工条件(流延流道的长度、流延模的狭缝宽度等)有关系。例如，如果聚合物的弹性变得更小，或者如果流延流道的拉伸张力、流道宽度和流延模的狭缝长度变得更大，则经常发生颈缩现象。如果颈缩现象导致侧边部分变得极厚，则发生剥离事故，如在剥离时的撕裂等。因此，为了防止剥离事故，必需调节流延流道的侧边部分的厚度。

在日本专利公开出版物2005-007808、2001-79924、2005-279956和美国专利5451357中，公开了调节流延流道的侧边部分的厚度的方法。在出版物2005-007808中，框用于调节被安置在流延模中的涂料通道的宽度，调节的方式使得在流延模的出口侧的涂料通道的宽度可以更大。在出版物2001-79924和专利5451357中，内框可在宽度方向上滑动，以调节涂料通道的宽度。在出版物2005-279956中，将在流延模中流动的涂料分开成用于形成流延流道的中心部分的中心流(或主流)和用于形成流延流道的侧边部分的侧边流(基本流(substantial flow))，并且调节侧边流的流量。

近年来，因为对液晶显示器的需求的快速增长，对于溶液流延方法需要高生产率。此外，液晶显示器变得更薄并且具有更小的重量。因此，进行溶液流延方法和溶液流延设备的开发，使得可以有效地制备薄的光学功能膜。

为了提高溶液流延方法的生产率，有时使膜生产速度变得更大。如已经知道，膜生产速度取决于流延工序的流延速度。因此，尝试在流延工序中提高载体的移动速度(例如，增加至大于40m/min)，以提高流延速度和生产率。然而，根据载体的移动速度的提高，流延膜与载体表面的粘附性变得更差。如果粘附性变得更差，根据载体表面的移动产生的夹带空气进入流延膜和载体之间的间隙，从而导致表面缺陷，如流延膜的不平滑性。因此，为了弥补粘附性的降低，必需在载体的移动方向上、在流延流道的背表面侧(上游侧)进行减压。

然而，当在背表面侧的减压的情况下进行溶液流延方法时，流延流道摆动而不稳定，从而导致流延膜的厚度不均匀性。作为结果，制备的膜具有厚度不均匀性。此外，流延流道的侧边部分比在两个侧边部分之间的中心部分更容易摆动。因此，在指定制备比现有的膜更薄的膜(例如，厚度为60μm)的情况下，流道厚度变得更薄。因此，流延流道变得更不稳定，并且制备的膜更容易具有厚度不均匀性。

因此，当指定有效地制备膜时，不但必需调节流延流道的中心部分的厚度，而且必需调节侧边部分的厚度。

在出版物2005-007808中公开的方法中，必须改变或调节被安置在流延模中的框，因此花费长时间使侧边部分的厚度变为适合的值。因此，在每次改变涂料组成和膜生产条件时，用于调节侧边部分的厚度的时间是必需的，因此生产率变得更低，并且该方法不适合制备许多类型的膜。

在出版物2001-79924和专利5451357中公开的方法中，在流延模中的涂料通道和框之间有细微的间隙。因为在溶液流延方法中使用的涂料的粘度低于熔融的聚合物的粘度，所以所述间隙在通过具有该间隙的涂料通道的涂料上形成条纹，因此制备的膜的膜表面具有条纹。此外，涂料有时保留在该间隙中，从而导致在涂料通道中的涂料的凝胶化。如果该凝胶状材料混合到膜中，则产生厚度不均匀性，并且膜的光学性能变得更差。

另外，为了稳定地进行流延工序，必需由在涂料的压力作用下决不变形的材料(不锈钢等)形成在流延模中的涂料通道和框。在出版物2001-79924和专利5451357的方法中，框在被设置于该框周围的组件上滑动，并且因滑动而产生灰尘。如果灰尘混合到涂料中，则难以制备优异的膜。因此，为了防止灰尘的产生，使用由树脂形成的框。然而，在这种情况下，框在流延涂料的压力作用下容易变形，因此适当地调节侧边部分的厚度是极端困难的。

此外，在出版物2005-279956中公开的方法中，不能独立地调节主流和基本流的压力。因此，根据膜的生产条件，只将侧边部分的厚度调节为预定值是困难的。

发明内容

本发明的一个目的是提供一种流延模，所述流延模用于在提供厚度不均匀性和剥离事故的情况下有效地制备光学功能膜。

本发明的另一个目的是提供一种涂料排出方法和一种溶液流延方法，它们用于在提供厚度不均匀性和剥离事故的情况下有效地制备光学功能膜。

在本发明的涂料流延方法中，在用于在移动载体上形成将干燥成聚合物膜的流延膜的涂料流延方法中，制备侧边涂料，所述侧边涂料用于组成从流延模到载体的流道的侧边部分，所述流延模通过在载体的宽度方向上延伸的狭缝排出侧边涂料，并且制备中间涂料，所述中间涂料用于组成在流道的侧边部分之间的中间部分。然后，使侧边涂料流和中间涂料流在流延模中汇合，并且流延模具有隔开构件，所述隔开构件具有割开部(cutout)，使得隔开构件可以形成用于侧边涂料流动的侧边流动通道和用于中间涂料流动的中间流动通道。将隔开构件的下游端设置在狭缝的上游，使得侧边涂料和中间涂料可以在从狭缝流出之前汇合。然后，进行侧边涂料和中间涂料的共涂覆。

优选地，从出口到下游端的距离在0.1mm至40mm的范围内。此外，在狭缝的纵向上的侧边流动通道的宽度W1是至少0.1mm。

优选地，通过用于供给侧边涂料的侧边供给装置，将侧边涂料供给到侧边供给通道中。特别优选地，通过用于供给中间涂料的中间供给装置，将中间涂料供给到中间流动通道中，并且使用侧边供给装置和中间供给装置，在侧边流动通道中流动的侧边涂料和在中间流动通道中流动的中间涂料之间独立地控制流量。

优选地，中间涂料、被供给到侧边流动通道中的一条的第一侧边涂料和被供给到侧边流动通道中的另一条的第二侧边涂料相同。

优选地，侧边涂料的拉伸粘度高于中间涂料的拉伸粘度。特别是，如果侧边涂料的拉伸粘度是ηe，并且中间涂料的拉伸粘度是ηc，则ηe/ηc的值是至多3。而且，特别是，中间涂料和侧边涂料的每一种溶剂包含良溶剂组分和不良溶剂组分，并且侧边涂料中的不良溶剂组分相对于溶剂的含量高于中间涂料中的不良溶剂组分相对于溶剂的含量。特别是，在侧边涂料中的聚合物的含量低于在中间涂料中的聚合物的含量。

优选地，隔开部分至少具有用于接触中间涂料和侧边涂料中的一种的接触面，并且所述接触面涂布有高分子化合物。

在将涂料涂覆在移动载体上以制备聚合物膜的溶液流延方法中，制备侧边涂料，所述侧边涂料用于组成从流延模到载体的流道的侧边部分，所述的流延模通过在载体的宽度方向上延伸的狭缝排出侧边涂料，并且制备中间涂料，所述中间涂料用于组成在流道的侧边部分之间的中间部分。然后，侧边涂料流和中间涂料流在流延模中汇合，并且流延模具有隔开构件，所述隔开构件具有割开部，使得隔开构件可以形成用于侧边涂料流动的侧边流动通道和用于中间涂料流动的中间流动通道。将隔开构件的下游端设置在狭缝的上游，使得侧边涂料和中间涂料可以在从狭缝流出之前汇合。然后，进行侧边涂料和中间涂料的共涂覆。在流延膜具有自支撑性能之后，将流延膜从载体上剥离作为聚合物膜，并且将聚合物膜干燥。

在本发明中，用于将在形成流道的情况下涂料涂覆在移动载体上的流延单元包含：用于排出涂料的流延模，并且所述流延模配置有：侧边入口，用于供给组成流道的侧边部分的侧边涂料；中间入口，用于供给组成在侧边部分之间的中间部分的中间涂料；槽，用于形成侧边涂料和中间涂料；狭缝，用于进行侧边涂料和中间涂料的共排出；和歧管，用于保留中间涂料。此外，所述流延单元包含：被设置在槽中的隔开部分，所述隔开部分将槽隔开为用于侧边涂料流动的侧边流动通道和用于中间涂料流动的中间流动通道，隔开部分的下游端具有带锐角的割开部，将所述割开部设置在狭缝的上游侧的0.1mm至40mm的范围内。而且，所述流延单元包含用于将侧边涂料供给到侧边入口中的供给装置。

优选地，通过用于供给侧边涂料的侧边供给装置，将侧边涂料供给到侧边供给通道中。特别优选地，通过用于供给中间涂料的中间供给装置，将中间涂料供给到中间供给通道中，并且使用侧边供给装置和中间供给装置，在侧边流动通道中流动的侧边涂料和在中间流动通道中流动的中间涂料之间独立地控制流量。

优选地，隔开部分至少具有用于接触中间涂料和侧边涂料中的一种的接触面，并且所述接触面涂布有高分子化合物。

根据本发明，在流延模中的槽配置有两个隔开部分，所述隔开部分用于将槽隔开成槽中间部分和槽侧边部分，并且将第一流延涂料供给到槽中间部分中，并且将第二和第三流延涂料供给到槽侧边部分中。然后，使第一至第三流延涂料汇合后供给到流延模的出口，以在出口和载体之间形成流延流道。此外，独立地控制第二和第三流延涂料的流量，将流延流道的侧边部分的厚度容易地调节至预定值。因此，剥离事故和厚度不均匀性得到降低，所以可以有效率地制备光学功能膜。

附图说明

当结合附图阅读下列详细描述时，本发明的上述目的和优点将变得容易被本领域普通技术人员理解。

图1是用于制备初级涂料的涂料生产线的示意图；

图2是从初级涂料生产膜的流程图；

图3是用于由初级涂料制备膜的膜生产线的示意图；

图4是在膜生产线中的流延模的第一实施方案的截面图；

图5是在图4中沿着线V-V的流延模的截面图；

图6是在膜生产线中的流延模的第二实施方案的截面图；

图7是在膜生产线中的流延模的第三实施方案的截面图；和

图8是在膜生产线中的流延模的第四实施方案的截面图。

具体实施方式

在下面，将详细说明优选实施方案。然而，本发明不限于该描述。

[原料]

(聚合物)

作为该实施方案的聚合物，可以使用用于溶液流延方法的已知聚合物。例如，优选酰化纤维素，并且特别优选三乙酰基纤维素(TAC)。在酰化纤维素中，优选酰基对纤维素的羟基上的氢原子的取代度优选满足所有下式(I)-(III)。在这些式(I)-(III)中，A是乙酰基对纤维素的羟基上的氢原子的取代度，并且B是酰基对氢原子的取代度，而每一个酰基具有其数量为3至22的碳原子。注意至少90重量％的TAC是直径为0.1mm至4mm的粒子。

             (I)2.5≤A+B≤3.0

             (II)0≤A≤3.0

             (III)0≤B≤2.9

此外，用于本发明的聚合物不限于酰化纤维素。

构成具有β-1，4键的纤维素的葡萄糖单元在2、3和6位具有游离羟基。酰化纤维素是其中通过酯化，在部分或全部羟基上的氢原子被具有至少两个碳原子的酰基取代的聚合物。酰化度是在2、3、6位上的羟基的酯化度。在每一个羟基中，如果酯化以100％进行，则酰化度为1。

在此，如果酰基取代葡萄糖单元中的2位上的氢原子，则将酰化度描述为DS2(在2位上通过酰化的取代度)，并且如果酰基取代葡萄糖单元中的3位上的氢原子，则将酰化度描述为DS3(在3位上通过酰化的取代度)。此外，如果酰基取代葡萄糖单元中的6位上的氢原子，则将酰化度描述为DS6(在6位上通过酰化的取代度)。酰化度之和，DS2+DS3+DS6，优选为2.00至3.00，特别为2.22至2.90，并且尤其为2.40至2.88。此外，DS6/(DS2+DS3+DS6)优选为至少0.28，特别是至少0.30，并且尤其是0.31至0.34。

在本发明中，在酰化纤维素中的酰基的数量和种类可以只是一个或至少两个。如果有至少两种酰基，则它们中的一种优选是乙酰基。如果在2、3和6位羟基上的氢原子被乙酰基取代，则将总取代度描述为DSA，并且如果在2、3和6位羟基上的氢原子被除乙酰基以外的酰基取代，则将总取代度描述为DSB。在这种情况下，DSA+DSB的值优选为2.22至2.90，特别在为2.40至2.88。此外，DSB优选是至少0.30，并且尤其是至少0.7。根据DSB，在6位上的取代相对于在2、3和6位上的取代的百分比是至少20％。该百分比优选是至少25％，特别是至少30％，并且尤其是至少33％。此外，酰化纤维素的6位的DSA+DSB优选是至少0.75，特别是至少0.80，并且尤其是0.85。当使用这些种类的酰化纤维素时，可以制备具有优选溶解度的溶液(或者涂料)，并且尤其是，可以制备对于非氯类有机溶剂具有优选溶解度的溶液。此外，当使用上述酰化纤维素时，制备的溶液具有低粘度和良好的过滤性。应指出涂料含有聚合物和用于溶解聚合物的溶剂。此外，在必要时，将添加剂加入涂料中。

可以从纸浆和棉绒中的一种获得作为酰化纤维素的原料的纤维素。

在酰化纤维素中，含至少2个碳原子的酰基可以是脂族基团或芳基。这种酰化纤维素是例如纤维素的烷基羰基酯和烯基羰基酯。此外，有芳族羰基酯、芳族烷基羰基酯等，并且这些化合物可以具有取代基。作为化合物的优选实例，有丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、十六碳酰基、十八碳酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等。在它们之中，特别优选的基团是丙酰基、丁酰基、十二碳酰基、十八碳酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基、肉桂酰基等，并且尤其优选的基团是丙酰基和丁酰基。

(用于涂料的溶剂)

此外，作为用于制备涂料的溶剂，有芳族烃(例如苯、甲苯等)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯苯等)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯等)、醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂等)等。应指出涂料是其中将聚合物等溶解或分散于溶剂中的聚合物溶液或分散液。应指出在本发明中，涂料是通过将聚合物溶解或分散于溶剂中获得的聚合物溶液或分散液。

溶剂优选是含1至7个碳原子的卤代烃，并且尤其是二氯甲烷。于是考虑到酰化纤维素的溶解度、流延膜从载体上的剥离性、膜的机械强度、膜的光学性能等，优选将一种或几种含1至5个碳原子的醇与二氯甲烷一起混合。因此，醇相对于全部溶剂的含量优选在2重量％至25重量％的范围内，并且特别是在5重量％至20重量％的范围内。具体地，有甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇等。醇的优选实例是甲醇、乙醇、正丁醇或它们的混合物。

顺便提及，近来为了将对环境的影响降至最低，日益增多地考虑不使用二氯甲烷时的溶剂组成。为了达到这种目的，优选含4至12个碳原子的醚、含3至12个碳原子的酮、含3至12个碳原子的酯和含1至12个碳原子的醇，以及可以适当地使用它们的混合物。例如，有乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合物。这些醚、酮、酯和醇可以具有环结构。此外，可以将具有在醚、酮、酯和醇中的至少两个官能团(即，-O-、-CO-、-COO-和-OH)的化合物用于溶剂。

应指出由日本专利公开出版物2005-104148中的[0140]至[0195]进行了酰化纤维素的详细说明，并且该出版物的描述可以适用于本发明。应指出由日本专利公开出版物2005-104148中的[0196]至[0516]进行了溶剂和添加剂的添加剂材料(如增塑剂、劣化抑制剂、UV吸收剂、光学各向异性控制剂、染料、消光剂、脱模剂、延迟控制剂等)的详细描述。

[涂料生产方法]

涂料由上述原料制备。如在图1中所示，涂料生产线10由下列装置构成：用于储存溶剂的溶剂罐11；用于在其中混合TAC和溶剂的混合罐13；用于供给TAC的料斗14；和用于储存添加剂的添加剂罐15。此外，在涂料生产线10中，有用于加热溶胀液体(下面详细描述)的加热装置18、用于控制制备的涂料的温度的温度控制器19和过滤装置20。此外，涂料生产线10配置有用于使涂料浓缩的闪蒸(flushing)装置21和过滤装置22。此外，涂料生产线10具有用于回收溶剂蒸气的回收装置23和用于再循环回收的溶剂的精制装置24。将涂料生产线10连接到膜生产线32上。

在涂料生产线10中，以下列顺序制备初级涂料48。打开被设置在将溶剂罐11连接到混合罐13上的管上的阀35，使得可以将溶剂罐11中的溶剂供给到混合罐13中。

然后，将料斗14中的TAC在测量其量的情况下供给到混合罐12中。之后，打开和关闭阀36，使得可以将必需量的添加剂从添加剂罐15送到混合罐13中。将添加剂供给到混合罐中的方法不限于上面的描述。在添加剂在室温下处于液态形式的情况下，可以在不制备添加剂溶液的情况下将它以液态形式供给到混合罐13中。在使用多种添加剂化合物的情况下，可以将含有多种添加剂化合物的添加剂在添加剂罐15中集合在一起。否则，可以使用多个添加剂罐以容纳各种添加剂化合物，所述添加剂化合物通过独立的管被送到混合罐13中。

在上述说明中，将溶剂、TAC和添加剂依次送到混合罐13中。然而，输送顺序不限于此。例如，在将预定量的TAC送到混合罐13中之后，可以进行预定量的溶剂和添加剂的供给以获得TAC溶液。否则，不是必须要将添加剂预先供给到混合罐13中，并且可以在下列工序中将添加剂加入TAC和溶剂的混合物中。

混合罐13配置有覆盖在混合罐13的外表面上的夹套37、通过电动机38旋转的第一搅拌器39和通过电动机40旋转的第二搅拌器41。混合罐13储存通过将溶剂、TAC和添加剂混合而获得的溶解液体28。此外，第一搅拌器39优选具有锚状叶片，并且第二搅拌器41优选是溶解器型偏心搅拌器。应指出溶解液体28可以是溶胀液体，其中TAC可以溶胀于溶剂中。

通过在夹套37中的传热介质，控制在混合罐13中的内部温度。优选的内部温度在-10℃至55℃的范围内。应指出根据涂料制备的条件，进行第一搅拌器39和第二搅拌器41的选择。

驱动泵25使得可以将混合罐13中的溶解液体28送到加热装置18中，所述加热装置18优选是具有夹套的管。加热装置18可以优选配置有加压装置以有效地进行溶解。当使用加热装置18时，固体化合物的溶解在加热或加热加压条件下进行，使得可以获得涂料。这种方法称为加热溶解法。溶解液体28的温度优选在0℃至97℃的范围内。为了使TAC充分溶解于溶剂中，优选不但进行加热溶解法，而且进行冷却溶解法。将加热的溶解液体28送到温度控制器19中，以将溶解液体28的温度控制为接近室温。然后，在过滤装置20中进行涂料的过滤，使得可以从涂料中除去杂质和未溶解的材料。过滤装置20的过滤材料优选具有至多100μm的平均公称直径。在过滤装置20中的过滤的流量优选至少为50升/小时。将过滤后的涂料通过阀46供给，因此作为初级涂料48储存在储罐30中。

所述涂料可以用作用于将说明的膜生产的初级涂料48。然而，在其中在溶解液体28的制备之后进行TAC的溶解的方法中，如果指定制备高浓度的涂料，则制备这种涂料的时间变得更长。因此，生产成本变得更高。因此，优选首先制备浓度比预定值更低的涂料，然后进行涂料的浓缩。在此实施方案中，将过滤后的涂料通过阀46送至闪蒸装置21中。在闪蒸装置21中，使涂料的溶剂部分地蒸发。通过冷凝器(没有显示)使在蒸发中产生的溶剂蒸气冷凝至液态，并且通过回收装置23回收。回收的溶剂通过精制装置24再循环并且重新利用。根据此方法，可以确定成本的降低，因为生产效率变得更高并且溶剂得到重新使用。

通过泵26从闪蒸装置21抽出如上所述浓缩后的涂料。此外，为了除去在涂料中产生的气泡，优选进行气泡除去处理。作为用于除去气泡的方法，有许多已知的方法，例如，超声波辐照方法等。然后，将涂料供给到过滤装置20中，在过滤装置20中，除去未溶解的材料。应指出，涂料在过滤装置20中的温度优选在0℃至200℃的范围内。

将过滤后的涂料作为初级涂料48储存在储罐30中，所述储罐30配置有通过电动机30a旋转的搅拌器30b。因此，制备的涂料优选具有在5重量％至40重量％的范围内的TAC浓度。

应指出，在日本专利公开出版物2005-104148中的[0517]至[0616]中详细公开了制备初级涂料48的方法，例如在用于形成TAC膜的溶液流延方法中的材料、原料和添加剂的溶解方法和加入方法，过滤方法，气泡除去方法等。该描述也适用于本发明。

[膜生产工序]

将说明膜生产工序。如图2中所示，膜生产工序50包括流延涂料制备工序52、流延工序54、剥离工序56和干燥工序58。在流延涂料制备工序52中，第一至第三流延涂料51a-51c由在图1的涂料生产线中获得的初级涂料48制备。在流延工序54中，进行第一至第三流延涂料51a-51c的流延使得可以获得流延膜53。在剥离工序56中，将流延膜53剥离作为湿膜55。在干燥工序58中，将湿膜55干燥成膜57。应指出膜生产工序50还具有其中将膜57卷绕成膜卷的卷绕工序。

[溶液流延方法]

现在，将参考图3描述溶液流延方法的一个实施方案。但是，本发明不限于该实施方案。如图3中所示，膜生产线32包含流延室62、通道辊63、销钉拉幅机64、切边装置65、干燥室66、冷却室67和卷绕室68。

储罐30配置有电动机30a、使用电动机30a旋转的搅拌器30b和夹套30c。储罐30储存初级涂料48，使搅拌器30b旋转，并且通过将温度控制介质(没有显示)供给到夹套30c中，控制储罐30的内部温度。因此，减少了聚合物等的聚集，使得初级涂料48在储罐30中可以是均匀的。

储罐30通过管71a-71c连接到流延室62上。在所述管71a上，有齿轮泵73a、过滤装置74a和作为在线混合器的静态混合器75a。在所述管71b上，有齿轮泵73a、过滤装置74b和作为在线混合器的静态混合器75b。在所述管71c上，有齿轮泵73c、过滤装置74c和作为在线混合器的静态混合器75c。

在静态混合器75a-75c的上游侧，添加剂供给管线连接到管71a-71c上，以供给添加剂化合物(预定量的UV吸收剂、消光剂和延迟剂等中的至少一种)或含有添加剂化合物的聚合物溶液。应指出，以下将添加剂化合物或含有添加剂化合物的聚合物溶液称为混合物添加剂。

齿轮泵73a-73c连接到流延控制器79上。因此，流延控制器79控制齿轮泵73a-73c的驱动，以将初级涂料48以预定的流量从储罐30供给到被安置在流延室62中的流延模81中。然后，将添加剂化合物或聚合物溶液加入通过管71a-71c供给的初级涂料48中。之后，在各个管71a-71c中，通过静态混合器75a-75c进行初级涂料48的混合，使得可以获得第一至第三流延涂料51a-51c。

流延室62包含流延模81、在旋转方向Z1上旋转的流延鼓82、剥离辊83、温度控制装置86、冷凝器87、回收装置88、减压室165。在流延室62中，通过流延模81将第一至第三流延涂料51a-51c流延到流延鼓82上以在流延模81和流延82之间形成流延流道80。之后，在剥离辊83的支撑下，将流延膜53剥离作为湿膜55。通过温度控制装置86控制流延室62的内部温度，并且将在流延室62中通过溶剂的蒸发产生的溶剂蒸气通过冷凝器87冷凝，之后通过回收装置88回收。然后，将回收的溶剂重新用于涂料制备。因此，回收装置88将在流延室62中的气氛中的溶剂的蒸气压控制到预定的范围。

<流延鼓>

流延鼓82被设置在流延模81下面，并且具有鼓形或圆柱形。流延鼓82具有连接到流延控制器79上的轴82a。因此，流延控制器79还控制流延鼓82在旋转方向Z1上的旋转速度，使得流延鼓82的外围82b相对于流延模81的速度可以是预定值。

为了将流延鼓82的表面温度控制至预定值，优选安置传热介质循环器89。传热介质通过通道(没有显示)，所述传热介质的温度通过传热介质循环器89来控制。因此，将流延鼓82的外围82b的温度T1保持至预定值。

流延鼓82的宽度不受特别限制。然而，流延鼓82的宽度优选大至流延宽度的1.1至2.0倍。优选将外围磨光使得外围82b的表面粗糙度优选是至多0.01μm。此外，优选必须将在外围82b上的表面缺陷降至最低。具体地，每1m²没有至少30μm的针孔，至多一个至少10μm且小于30μm的针孔，并且至多两个小于10μm的针孔。流延鼓82的旋转速度以相对于预定值的至多3％波动，并且当流延鼓82旋转一次时，在宽度方向上的曲折(meandering)是至多3mm。

流延鼓82的材料优选是不锈钢，并且尤其是SUS 316，使得流延鼓82可以具有足够的耐腐蚀性和强度。在外围82b上，优选进行铬涂覆。因此，外围82b具有足够的耐腐蚀性和强度。

(剥离辊)

将剥离辊设置在流延模81在旋转方向Z1上的下游侧，使其靠近外围82b。当将流延膜53从流延鼓82上剥离作为湿膜55时，剥离辊83支撑湿膜55并且将湿膜55引导到通道辊63中。

将温度控制装置86用于将流延室62的内部温度保持在预定范围内。在流延室62中，通过从排出的第一至第三流延涂料51a-51c、流延膜53、湿膜55等中的溶剂蒸发，产生溶剂蒸气。溶剂蒸气通过冷凝器87冷凝，然后通过回收装置88回收。将回收的溶剂回收作为用于涂料制备的溶剂。因此，在流延室62中，将溶剂蒸气的蒸气压保持为预定值。

在流延室62的下游，设置多根通道辊63、销钉拉幅机64和切边装置65。

在将湿膜55从流延室62供给出来之后，通道辊63将湿膜55支撑并且引导到销钉拉幅机64中。应指出在通道辊63附近有空气进料器(没有显示)。因此，空气进料器将干燥空气供给出来到通道辊63上的湿膜55或到供给通道上的通道辊之间的湿膜55的一部分，以干燥湿膜55。

销钉拉幅机64包含多根销钉(没有显示)，所述的销钉作为用于固定湿膜55的固定构件。销钉连到循环链上，并且根据链的移动环形移动。在销钉拉幅机64中，靠近入口，将多根销钉插入两个侧边边缘部分中。因此，将两个侧边边缘部分通过销钉固定，并且输送。在销钉拉幅机64中，有用于将干燥空气供给到湿膜55上的鼓风机(没有显示)。因此，在销钉拉幅机64中输送湿膜55的同时，在湿膜55中的残留溶剂的含量降低。靠近销钉拉幅机64的出口，从膜57的两个侧边边缘部分除去销钉。

将膜57供给到切边装置65中，并且将两个侧边边缘部分切除。切边装置65与粉碎机95连接，并且通过粉碎机95将两个侧边边缘部分粉碎成小片。所述小片包含TAC和几种添加剂化合物。因此，将小片溶解于溶剂中，然后除去添加剂。因此只获得TAC，然后重新利用。

应指出在销钉拉幅机64和切边装置65之间可以有用于干燥膜57的夹具拉幅机97。夹具拉幅机97是包含多个夹具作为膜57的两个侧边边缘部分的夹紧构件的干燥装置。夹具拉幅机97在预定的条件下拉伸膜57，以提供膜57预定的光学性能。

在干燥室66中，有多根辊100和吸附装置101。将膜57输送到冷却室67中，并且冷却。在冷却室的下游侧，有强制中和装置(或中和棒)104，用于将膜57所带的静电势消除至预定值。此外，在该实施方案中，有滚花辊105，用于在强制中和装置104的下游侧给膜57提供滚花。

干燥室的内部温度不受特别限制。然而，它优选在50℃至160℃的范围内。在干燥室66中，将膜57在搭接在多根辊100上的情况下输送。通过吸附装置101吸附通过干燥室66从膜57蒸发的溶剂蒸气。将从中除去溶剂成分的空气重新用于在干燥室66中的干燥空气。应指出干燥室66优选具有用于改变干燥温度的多个隔间。此外，将预干燥装置(未显示)安置在切边装置50和干燥室66之间，以进行聚合物膜57的预干燥。因此，防止膜57的温度快速提高，因此减少了膜57的形状变化。

将膜57朝冷却室67输送，并且在其中冷却至室温附近。可以安置湿度控制室(没有显示)，以调节干燥室66和冷却室67之间的湿度。优选地，在湿度控制室中，将其温度和湿度得到控制的空气用于膜57。因此，可以减少膜57的卷曲和卷绕处理中的卷绕缺陷。

之后，强制中和装置(或中和棒)104将膜57所带的静电势消除至预定的值(例如，在-3kV至+3kV的范围内)。中和后，可以由压花辊进行膜57的两侧边部分的压花以提供滚花。从压花的底部至顶部的压花高度在1μm至200μm的范围内。

在卷绕室68中，有卷绕轴107和压辊108。因此，在卷绕室68中通过卷绕轴107将膜57卷绕。此时，将张力以预定值施加给压辊108。

(流延模)

如在图4和5中所示，流延模81由唇板210，211和侧板122，123构成，并且具有：入口81a，第一流延涂料51a从管71a流动通过该入口81a；和出口81，将第一至第三流延涂料51a-51c通过该出口81排出用于流延。将第一至第三流延涂料51a-51c通过各个入口供给并且在流延模81中汇合。

唇板120具有接触面120a，120b，所述接触面120a，120b用于接触从入口81a到出口81b的第一至第三流延涂料51a-51c。唇板121具有接触面121a-121d，所述接触面121a-121d用于接触从入口81a到出口81b的第一至第三流延涂料51a-51c。将接触面120a，120b，121a-121d组合以形成涂料通道81c，所述涂料通道81c将入口81a全程连接到出口81b上。在涂料通道81c上，有歧管125和狭缝126。歧管125由接触面120a，121a形成，所述接触面120a，121a是排列在作为流延模81的宽度方向的方向TD(或狭缝126的纵向)上的。狭缝126是在接触面120b和接触表面121b-121d之间的区域。应指出唇板120，121在宽度方向上延伸，并且唇板120被设置在流延鼓82的旋转方向上的唇板121的上游侧。

在上部区域中的狭缝126具有在接触面120b和121b之间的狭缝宽度SW1，并且在下部区域中的狭缝126具有在接触面120b和121d之间的狭缝宽度SW2。应指出上部区域是在流动方向上的流延涂料51a的上游侧的区域，而下部区域是在流动方向上的流延涂料51a的下游侧的区域。狭缝宽度SW2小于狭缝宽度SW1。此外，狭缝126的中间区域在狭缝宽度SW1的上部区域和狭缝宽度SW2的下部区域之间，并且由接触面120b和121c构成。在中间区域中，接触面121c将接触面121b连接到接触面121d上，并且倾斜于接触面121b和121d，使得狭缝宽度可以在越靠近下部区域的位置变得越小，因此狭缝宽度可以从SW1连续降低到SW2。

将内框板130，131设置于涂料通道81c在方向TD上的两个侧边中。内框板130，131通过它们的填料(没有显示)连到唇板120，121和侧板122，123上。因此，内框板130，131在作为歧管125和狭缝126的宽度方向的方向TH上延伸，并且将内框板130设置在流延鼓82的旋转方向上的内框板121的上游侧。

内框板130具有接触第一至第三涂料51a-51c的接触面130a，130b。内框板131具有接触第一至第三涂料51a-51c的接触面131a，131b。形成接触面130a，131a使得涂料通道81c的宽度可以是几乎恒定的。接触面130b，131b倾斜于接触面130a，131a，使得涂料通道81c的宽度可以更大。

在流延模81中，有通过内框板130和侧板122形成的通道135，136。通道136连接管71b和通道135。通道135向下延伸以在方向TD上具有尺寸或宽度W1，并且连接通道136和狭缝126。在内框板130的接触面130b上形成通道135的出口135a。内框板130具有用于隔开通道135和通道81c的隔开部分140。隔开部分140具有在出口81b侧的锐角端部140a。将所述端部140a的顶点设置在靠近方向TD上的中心附近。此外，将所述端部140a形成为具有到出口81b的间隙CL1。

在流延模81中，有通过内框板131和侧板123形成的通道145，146。通道146连接管71c和通道145。通道145向下延伸，并且连接通道146和狭缝126。在内框板131的接触面131b上形成通道145的出口145a。内框板131具有用于隔开通道145和通道81c的隔开部分150。隔开部分150具有在出口81b侧的锐角端部150a。将所述端部150a的顶点设置在靠近方向TD上的中心附近。此外，将所述端部150a形成为与出口81b具有间隙CL1。

每一个隔开部分140，150在方向TD上的厚度D1优选为至多2mm。如果该厚度大于2mm，则有时难以稳定地形成流延流道80。此外，厚度D1的下限不受特别限制，只要隔开部分140，150在来自第一至第三流延涂料51a-51c的压力下不变形或损坏即可。

(材料)

用于制造流延模81中的唇板120，121和内框板130，131的材料优选具有耐氧化和腐蚀性，所述的氧化和腐蚀是接触流延涂料51导致的。此外，为了将距离CL1-CL4保持在预定的范围内，优选在流延工序中几乎不发生尺寸变化。因此，用于唇板120，121和内框板130，131的材料优选具有下列特性：

(1)在电解质水溶液中的强制腐蚀实验中，耐腐蚀性与SUS316的耐腐蚀性相同；

(2)即使将这种材料在二氯甲烷，甲醇和水的混合物液体中浸渍3个月，在气-液界面上也不发生点蚀(或点腐蚀)；和

(3)热膨胀系数是至多2×10^-5(℃^-1)。

因此，用于唇板120，121和内框板130，131的材料优选是不锈钢和陶瓷，特别优选是奥氏体型不锈钢，并且尤其优选是SUS316、SUS316L、沉淀硬化型不锈钢，如SUS630、SUS631等。

如果进行上述调节方法，优选进一步不但满足上述条件(1)-(3)，而且满足下列条件：

(4)在形成加工过程中，唇板120，121和内框板130，131的体积变化率是至多0.05％；和

(5)内框板130，131不那么坚硬以致损害唇板120，121。

在本发明中，优选唇板120，121和内框板130，131的体积变化率满足上述条件(4)。体积变化率指在x，y，z直角坐标系中的尺寸变化率a_x，a_y，a_z的最大值。在x轴方向上施加每单位尺寸(1mm²)的外力F(约90N)时内框板130，131的尺寸变化为Δb_x，并且在施加外力之前的内框板尺寸为b_x的情况下，将尺寸变化率a_x定义为Δb_x/b_x。如果在y轴方向上施加外力F时内框板130，131的尺寸波动为Δb_x，并且在施加外力之前的内框板尺寸为b_y，则将尺寸变化率a_y定义为Δb_y/b_y。在z轴方向上施加外力F时内框板130，131的尺寸波动为Δb_z，并且在施加外力之前的内框板尺寸为b_z的情况下，将尺寸变化率a_z定义为Δb_z/b_z。

根据条件(5)，例如，如果使用沉淀硬化不锈钢作为用于唇板120，121的材料，优选用于内框板130，131的材料具有在200Hv至1000Hv的范围内的维氏硬度。因此，优选使用不锈钢或陶瓷作为用于内框板130，131的材料。此外，用于内框板的材料优选具有磁性。

根据唇板120，121和内框板130，131的接触面120a，120b，121a-121d，130a，130b，131a，131b，优选抛光精度以表面粗糙度计为至多1μm，并且在任何方向上的平直度为至多1μm/m。当接触面120a，120b，121a-121d，130a，130b，131a，131b的抛光精度满足上述条件时，防止了在流延膜上的条纹和不均匀性的形成。在出口81b侧的每一个内框板130，131的端部的平滑度优选是至多2μm。流延模81的狭缝126的每一个间隙SW1，SW2的平均值可在0.5mm至3.5mm的范围内自动调节。根据流延模81的唇端与流延涂料的接触部分的边缘，R(R是斜切半径)在整个宽度上为至多50μm。

优选地，优选在出口81b侧的唇板120，121和内框板130，131的端部上形成硬化层。形成硬化层的方法不受限制。但是它是例如硬陶瓷涂覆、镀硬铬、渗氮处理等。在使用陶瓷作为硬化层的情况下，优选使用的陶瓷是可磨光而是不脆性的，具有较低的孔隙率，高的耐腐蚀性，并且与流延模81没有粘附性。具体地，有碳化钨(WC)，Al₂O₃，TiN，Cr₂O₃等。特别优选的陶瓷是碳化钨。可以通过喷涂方法制备碳化钨涂层。

流延模81的宽度不受特别限制。然而，该宽度优选大至为膜宽度的至少1.1倍且至多2.0倍。此外，优选将温度控制器160连接到流延模81上，使得可以在膜生产过程中将温度保持为预定的温度。为了调节膜厚度，流延模81优选配置有自动厚度调节装置。例如，将厚度调节螺栓(加热螺栓)以预定的距离设置在方向TD上。由于加热螺栓，可以将狭缝126的间隙SW1，SW2和通道135，145的宽度W1调节至各个预定值。根据加热螺栓，优选在进行膜生产的同时，在预定程序的基础上，根据泵(优选高精度齿轮泵)的进料速率设置曲线(profile)。此外，在厚度计(没有显示)如红外线厚度计等的曲线的基础上，通过调节程序，可以进行加热螺栓的调节值的反馈控制。优选将在流延膜中除侧边边缘部分之外，在方向TD上的任何两个点之间的厚度差控制到至多1μm。厚度在方向TD上的最大值和最小值之间的差为至多3μm，并且特别是至多2μm。此外，指定的厚度目标值的精度优选在±1.5μm内。此外，优选将流延涂料51的剪切速率控制在1(1/秒)至5000(1/秒)的范围内。

(减压室)

为了稳定地形成涂料流道80，减压室90(参见图3)对在旋转方向Z1的上游侧的空气进行抽吸，使得在上游侧的压力比在下游侧的压力低10Pa至2000Pa。此外，减压室90配置有夹套(没有显示)，因此可以将减压室90的内部温度控制至预定值。内部温度不受特别限制。然而，它优选低于使用的溶剂的沸点。

在下面，将参考图3说明制备膜57的方法的一个实例。在膜生产线32中，通过使搅拌器30b搅拌，使初级涂料48均匀。在搅拌时，可以将添加剂如增塑剂等加入初级涂料48中。此外，将传热介质供给到夹套30c中，以将初级涂料48的温度保持约在25℃至35℃的范围内的预定值。

流延控制器79驱动齿轮泵73a-73c，以通过过滤装置74a-74c将初级涂料48供给到管71a-71c中。在过滤装置74中，进行初级涂料48的过滤。通过添加剂供给线将含有消光剂溶液、UV吸收剂溶液等的添加剂供给到管71a-71c中。然后通过静态混合器75a-75c，搅拌初级涂料48以成为流延涂料51。在通过静态混合器75a-75c搅拌时，优选将初级涂料48的温度保持为在30℃至40℃的范围内的恒定值。然后，通过齿轮泵73a-73c的驱动，将流延涂料供给到在流延室62中的流延模81中。

回收装置88将在流延室62的气氛中的溶剂蒸气的蒸气压保持至约为预定值。温度控制装置86控制在流延室中的气氛的温度至约为在-10℃至57℃的范围内的恒定值。

流延模81覆盖有其中供给传热介质的夹套(没有显示)。通过温度控制器160，将传热介质的温度控制至接近36℃。因此，将流延模81的温度保持至接近36℃。

此外，流延控制器79控制具有旋转鼓轴82a的流延鼓82的旋转。因此，保持在旋转方向Z上的旋转速度，使得外围的移动速度可以在50m/分钟至200m/分钟的范围内。此外，传热介质循环器89将外围82b的温度T1保持在-10℃至10℃的范围内。

流延模81从模出口81a排出流延涂料51。因此，将流延涂料51流延到流延鼓82的外围82b上以形成流延膜53。然后，将流延膜53在外围82b上冷却，使得在流延膜53中进行凝胶化。应指出稍后将进行关于流延涂料51从模出口81a排出的详细说明。

当具有自支撑性能时，在剥离辊83的支撑下，将流延膜53从流延鼓82上剥离作为湿膜55，并且通过通道辊63输送。在通道辊63上面，鼓风机将干燥空气施用于湿膜55上，以干燥湿膜55。然后，将湿膜55送到销钉拉幅机64中。

在销钉拉幅机64中，通过在其入口的销钉固定两个侧边边缘部分。销钉移动而输送湿膜55，同时在预定的条件下进行干燥。然后，将湿膜55的固定解除，并且以膜57的形式输出到夹具拉幅机97中。在夹具拉幅机97中，通过在其入口的夹具夹紧膜57的两个侧边边缘部分。夹具移动而输送膜57，同时在预定的条件下进行膜57的干燥和拉伸。

在销钉拉幅机64和夹具拉幅机97进行干燥使得残留的溶剂的含量可以变为预定值之后，将膜57送到切边装置65中。在切边装置65中，将两个侧边边缘部分从膜57上切除。将被切除的侧边边缘部分通过切割机鼓风机(没有显示)送到粉碎机95中，并且通过粉碎机95粉碎成小片。

在切割之后，将膜57送到干燥室66中，以进一步进行干燥。因此，残留溶剂的含量优选为至多5重量％。关于残留溶剂的含量，必须对膜57的部分取样并且将样品干燥。如果在取样时的样品重量为x并且在干燥后的样品重量为y，则在式：{(x-y)/y}×100中计算以折干计的溶剂含量。将膜57在冷却室67中冷却至室温。

安置强制中和装置104，使得在输送中膜所带的静电势可以在-3kV至+3kV的范围内。此外，通过滚花辊105在膜57的每侧的表面上进行膜滚花。然后，在卷绕室68中，将膜57在卷绕轴107周围卷绕，同时压辊108将张力朝卷绕轴107施加到膜57上。优选从卷绕开始到结束逐渐改变张力。

在本发明中，膜57的长度优选为至少100m。膜57的宽度优选为至少600mm，并且特别是在1400mm至3000mm的范围内。此外，即使宽度大于3000mm，本发明也是有效的。即使厚度在20μm至80μm的范围内，也可以优选使用本发明。此外，如果厚度在20μm至60μm的范围内，则特别优选使用本发明，并且如果厚度在20μm至40μm的范围内，则尤其优选使用本发明。

在下面，将详细说明流延工序54。在图4和5中，驱动齿轮泵73a以通过管71a供给第一流延涂料51a，并且第一流延涂料51a通过入口81a进入歧管125中，然后在狭缝126中流动。驱动齿轮泵73b以通过管71b将第二流延涂料51b供给到通道135中，并且第二流延涂料51b通过出口135a进入狭缝126中以与第一流延涂料51a汇合。驱动齿轮泵73c以通过管71c将第三流延涂料51c供给到通道145中，并且第三流延涂料51c通过出口145a进入狭缝126中以与第一流延涂料51a汇合。

将隔开部分140的端部140a和隔开部分150的端部150a形成为具有锐角，因此，第一和第二流延涂料51a，51b以及第一和第三流延涂料51a，51c分别汇合，而不保留在出口135a，145a附近。因此，将第一至第三流延涂料51a-51c从出口81b中排出以形成流延流道80。如果端部140a，150a没有尖锐的边缘，则有时发生第一至第三流延涂料51a-51c的保留，从而导致在第一至第三流延涂料51a-51c之间的界面附近的条纹的产生。在这种情况下，难以稳定地形成流延流道80。

因为通过各自得齿轮泵73b，73c将第二和第三流延涂料51b，51c供给到狭缝中，所以通过流延控制器79，经由齿轮泵73b，73c控制第二和第三流延涂51b，51c的每一种的流量。第二和第三流延涂料的流量的控制与第一流延涂料51a的流量的控制独立地进行，因此，流延流道80的侧边部分的厚度与中间部分的厚度可以被独立地控制。

因此，在本发明中，可以独立地控制膜57的中间部分(即产品部分)和侧边部分(非产品部分)的厚度。此外，因为通过调节第二和第三流延涂料51b，51c的流量进行侧边部分的厚度的控制，所以可以在没有过度和不足的情况下适当地控制侧边部分的厚度。因此，在本发明中，可以在防止厚度不均匀性和剥离事故的情况下有效地制备预定厚度的膜。

使用齿轮泵73a-73c分别调节在管71a-71c中的第一至第三流延涂料51a-51c的宽度的流量。现在，将侧边部分的厚度定义为Df1，并且将中间部分的厚度定义为Df2。在这种情况下，Df1/Df2的值优选在0.75至3的范围内，并且特别是在1至2的范围内。因此减少了剥离事故和厚度不均匀性。

因为将通道135，145的宽度W1调节在预定范围内，所以稳定地形成流延流道80。宽度W1优选是至少0.1mm。如果宽度W1小于0.1mm，则第一至第三流延涂料51a-51c不能适当地汇合，因此不能稳定地形成流延流道80。应指出可以使宽度W1更大。在这种情况下，第二和第三流延涂料51b，51c不但可以形成流延流道80的侧边部分，而且可以形成流延流道80的中间部分。

此外，调节端部140a的位置以将到出口81b的间隙CL1保持在预定的范围内。因此，将第二和第三流延涂料51b，51c在保持其压力的情况下排出。

间隙CL1优选是至多40mm。考虑到在流延模81的出口81b的压力损失，间隙CL1特别优选是至多20mm，尤其优选是5mm，并且更尤其优选是3mm。在间隙CL1大于40mm的情况下，第二至第三流延涂料51b，51c的流量直至从出口81b排出也不能得到保持，并且作为结果，可能难以控制流延流道80的侧边部分的厚度。此外，不优选在端部140a从流延模81突出时，即在从流延鼓81的外围82b到端部140a的距离比到出口81b的距离更小时。在这种情况下，可能将第二和第三流延涂料51b，51c在不与第一流延涂料51a汇合的情况下排出，因此难以形成流延流道80。应指出可以在出口81a和端部140a的加工精度的基础上确定间隙CL1的下限。例如，该下限优选等于或大于0.1mm。

在此实施方案中，隔开部分140，150具有相同的厚度D1。然而，本发明不限于此，并且在隔开部分140，150之间，该厚度可以是在预定范围内不同的。此外，所述端部140a，150a具有到出口81b相同的间隙。然而，本发明不限于此，并且在端部140a，150a之间，间隙可以是不同的。

在上述实施方案中，驱动流延控制器79以进行用于侧边部分的涂料的流量的调节和供给。然而，本发明不限于此，并且流延控制器可以具有移动隔开部分以调节在隔开部分的端部到流延模的出口之间的间隙的功能。

在上述实施方案中，流延流道80的侧边部分形成膜57的两个侧边边缘部分，并且调节侧边边缘部分的厚度，使得可以增加流延流道80的稳定性和湿膜55从流延鼓82的外围82b上的剥离性。然而，本发明不限于此，可以调节侧边部分的厚度，使得可以提高在剥离后的转移能力。此外，当适当地选择加入第一至第三流延涂料51a-15c的每一种中的添加剂时，通过膜生产线32制备的膜57具有预定的光学性能。例如，将用于提高膜的光学性能的添加剂加入第一流延涂料51a中，并且将用于提高剥离性和在剥离后的添加剂加入第二和第三流延涂料51b，51c中。因此，可以以高生产率制备光学性能优异的膜。

如果用于第二和第三流延涂51b，51c的添加剂适合再循环，则易于重新利用使用切边装置65和粉碎机95粉碎膜碎片而获得的小片。适合再循环的添加剂的化合物不受特别限制，只要容易通过已知的再循环方法再循环即可。具体地，例如，可以使用过滤装置20，22将添加剂从溶解液体28中容易地除去。

在上述实施方案中，在接触面130b，131b上分别形成通道135，145的出口135a，145a。然而，可以在接触面130a，131a上形成出口135a，145a。

此外，形成接触面130b，131b使得通道81c可以在出口81b侧不断变得更宽。然而，本发明不限于此，并且可以是恒定的。

在此实施方案中，在内框板130中形成通道136。然而，本发明不限于此。可以使用具有隔开部分140的构件和具有接触面130b的构件形成通道135。

流延流道80有时部分凝固。在这种情况下，在膜中有时含有凝固的杂质，从而导致缺陷，如光学性能的降低。此外，不优选在杂质附着到出口81b上时进行流延。如果在这种状态下进行流延，则制备的膜在其表面上具有条纹，即具有表面缺陷。因此，为了防止流延流道80的部分凝固，优选将溶液供给装置(没有显示)安置在出口81b的两侧附近。在这种情况下，使用其中可溶解在第一至第三流延涂料51a-51c中的固体材料的液体。所述液体是例如，86.5重量份二氯甲烷、13重量份甲醇和0.5重量份正丁醇的混合物溶剂，并且优选被供给到在流延流道80的侧边边缘和狭缝之间的气-液界面。此外，所述溶液优选含有流延涂料的聚合物的良溶剂组分和不良溶剂组分。

应指出用于供给液体的泵的脉动率优选为至多5％。所述溶液可以用作第二流延涂料51b和第三流延涂51c。因此，防止了由溶液的喷溅所导致的缺陷，并且防止了由杂质所导致的缺陷和表面不均匀性。

此外，将在第二和第三流延涂51b，51c中的不良溶剂组分的重量百分比定义为HCe，并且将在第二溶剂51a中的不良溶剂组分的重量百分比定义为HCc。值HCe/HCc优选在1.05至3的范围内。因此，流延膜的两个侧边边缘可以容易地凝胶化，因此提高剥离性。应指出值HCc是第一流延涂料51a中的不良溶剂组分相对于溶剂的重量百分比，并且值HCe是第二和第三流延涂51b，51c中的不良溶剂组分相对于溶剂的重量百分比。应指出在HCc为0重量％时。也可以使用本发明。

溶剂组分是良溶剂组分还是不良溶剂组分的评定可以如下进行。将所述组分和聚合物混合，使得聚合物相对于总重量的重量百分比可以是5重量％。在这种情况下，如果一些聚合物不溶解于溶剂并且残留于混合物中，则该溶剂组分是不良溶剂。如果聚合物全部溶解，则该组分是良溶剂组分。

第一至第三流延涂料51a-51c中的每种含有聚合物和溶剂，而且在必要时含有添加剂。第一至第三流延涂料51a-51c可以相同或者可以不同。在第一至第三流延涂料51a-51c相同的情况下，独立地控制第一至第三流延涂料51a-51c的流量。然而，本发明不限于此。例如，根据在第一至第三流延涂料51a-51c中的各个含量控制第一至第三流延涂料51a-51c的流量。因此，在第一流延涂料51a中含有的聚合物可以与在第二和第三流延涂51b，51c中的聚合物相同和不同。此外，在第二流延涂料51b中含有的聚合物可以与在第三流延涂料51c中的聚合物相同和不同。在第一至第三流延涂料51a-51c中含有的溶剂和添加剂可以相同或不同。

所述溶剂含有良溶剂组分作为聚合物可溶解于其中的溶剂组分。良溶剂组分可以是多种被确定为良溶剂组分的材料的混合物。此外，所述溶剂可以同时含有良溶剂组分和不良溶剂组分。不良溶剂组分可以是多种被确定为不良溶剂组分的材料的混合物。应指出，将稍后进行良溶剂组分和不良溶剂组分的详细说明。

第二流延涂料51b的拉伸粘度优选高于第一流延涂料51a的拉伸粘度。在这种情况下，流延流道80的侧边部分变得稳定，并且作为其结果，防止流延流道80摆动，所述摆动是由气氛如进入驱动的减压室165的空气流的无序和载体的摆动所导致的。将第一流延涂料51a的拉伸粘度描述为ηc，并且将第二流延涂料51b的拉伸粘度描述为ηe。值ηe/ηc优选大于1并且是至多3。

为了使第二流延涂料51b的拉伸粘度高于第一流延涂料51a的拉伸粘度，在第二流延涂料51b中的不良溶剂组分相对于溶剂的含量优选高于在第一流延涂料51a中的不良溶剂组分相对于溶剂的含量。而且，优选在第二流延涂料51b中的聚合物的含量低于在第一流延涂料51a中的聚合物的含量。在这种情况下，降低由颈缩现象所导致的损害。而且，尽管被聚合物的含量的降低导致，但是拉伸粘度的降低得到补偿。因此，第二流延涂料51b的拉伸粘度可以增加。因此，在最大地降低由颈缩现象导致的损害的情况下，指定稳定地产生流延流道80。

第二流延涂料51b的上述条件(关于拉伸粘度、聚合物的含量和不良溶剂组分的含量等)可以直接用于第三流延涂料51c。应指出在第二和第三流延涂51b，51c之间，拉伸粘度、聚合物的含量和不良溶剂组分的含量可以相同，否则可以不同。

第一至第三流延涂料51a-51c的每一种的拉伸粘度大至零剪切粘度μ0的三倍，并且零剪切粘度μ0是通过根据标准JIS K 7199的测量方法得到的。

(良溶剂组分)

如果聚合物是酰化纤维素，则使用的良溶剂组分优选为芳族烃(例如苯、甲苯等)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯苯等)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯)和醚(例如四氢呋喃、甲基溶纤剂等)。

(不良溶剂组分)

如果聚合物是酰化纤维素，则使用的不良溶剂组分优选为醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、二甘醇等)和酮(例如丙酮、甲基乙基酮等)。

应指出，即使聚合物不同于酰化纤维素，涂料的溶剂也是相同的。不良溶剂组分和良溶剂组分是通过上述方法确定的溶剂组分。

在此实施方案中，隔开部分140，150具有带锐角的端部140a，150a，而每一个端部140a，150a的顶部位于在方向TD上的每一个隔开部分140，150的宽度的中心附近。然而，本发明不限于此。下面参考说明第二至第四是实施方案的图6-8进行其详细描述。应指出相同的标记用于相同的构件和部件，并且将省略其说明。

在图6中，流延模281由唇板120，121和侧板122，123构成，并且具有：入口81a，通过该入口81a将第一流延涂料51a从管71a供给到流延模281中；和出口81b，通过该出口81b将第一至第三流延涂料51a-51c从流延模281中排出作为流延流道80。在流延模281中，有被设置在通道81c在方向TD上的两侧的内框板230，231。内框板230具有用于接触第一至第三流延涂料51a-51c的接触面230a，230b。内框板231具有用于接触第一至第三流延涂料51a-51c的接触面231a，231b。接触面230b，231b倾斜于接触面230a，230b，使得通道81c可以从入口81到出口81b更宽。

在内框板230和侧板122中，分别形成通道235和通道136。通道136将管71b连接到通道135上。通道235具有宽度W1，并且将通道136连接到狭缝126上。在接触面230b上形成通道235的出口235a。内框板230具有用于隔开通道235和通道81c的隔开部分240。隔开部分240具有端部240a，所述端部240a具有锐角。在出口235a附近，通道235在出口81b侧逐渐变得更宽。此外，端部240a具有到出口81b的间隙CL1。

在图7中，流延模281由唇板120，121和侧板122，123构成，并且具有：入口，通过该入口将第一流延涂料51从管71a供给到流延模381中；和出口81b，通过该出口81b将第一至第三流延涂料51a-51c从流延模381中排出作为流延流道80。在流延模381中，有被设置在通道81c在方向TD上的两侧的内框板330，331。内框板330具有用于接触第一至第三流延涂料51a-51c的接触面330a，330b。内框板331具有用于接触第一至第三流延涂料51a-51c的接触面331a，331b。形成接触面330b，331b，使得通道81c的宽度可以是几乎恒定的。接触面330b，331b倾斜于接触面330a，330b，使得通道81c可以在该图的下侧更宽。

在内框板230和侧板122中，分别形成通道335和通道136。通道136将管71b连接到通道335上。通道335具有宽度W1，并且将通道136连接到狭缝126上。在接触面330b上形成通道335的出口335a。内框板330具有用于隔开通道335和通道81c的隔开部分340。隔开部分340具有端部340a，所述端部340a具有锐角。通道335在出口81b侧不断变得更宽。此外，端部340a具有到出口81b的间隙CL1。隔开部分240，250在方向TD上的厚度D1优选是至多2mm。

在图8中，流延模481由唇板120，121和侧板122，123构成，并且具有：入口，通过该入口将第一流延涂料51a从管71a供给到流延模481中；和出口81b，通过该出口81b将第一至第三流延涂料51a-51c从流延模481中排出作为流延流道80。在流延模481中，有被设置在通道81c在方向TD上的两侧的内框板430，431。

内框板430具有用于隔开通道135和通道81c的隔开部分440。隔开部分440具有端部440a，所述端部440a具有锐角。端部440a具有到出口81b的间隙CL1。接触面444由朝向通道135的上游侧的隔开部分440的端部440a形成，并且接触面445由朝向通道81c的上游侧的隔开部分440的端部440a形成。内框板431具有用于隔开通道145和通道81c的隔开部分450。隔开部分450具有端部450a，所述端部450a具有锐角。端部450a具有间隙到出口81b的CL1。接触面454由朝向通道145的上游侧的隔开部分450的端部450a形成，并且接触面455由朝向通道81c的上游侧的隔开部分450的端部450a形成。

接触面444，445，454，455优选涂布有聚合物等。所述聚合物是例如，特氟隆(Teflon)(商标)。根据生产工序的条件适当地确定在接触面444，445，454，455上形成的涂层的厚度。此外，流延流道80在方向TD上的厚度波动与在汇合之后第一至第三流延涂料51a-51c在方向TD上的流动速度的波动有关系。如果在汇合后第一至第三流延涂料51a-51c的流动速度低，则流延流道80薄。如果流动速度高，则流延流道80厚。如果使用聚合物等进行内框板430，431的接触面444，445，454，455的涂布，则在汇合之后第一至第三流延涂料51a-51c在方向TD上的流动速度的不均匀性降低。因此，在降低流延流道在方向TD上的厚度波动的同时，流延模481将第一至第三流延涂料51a-51c流延。作为结果，制备的膜没有或很少有在方向TD上的厚度不均匀性。

在本发明的溶液流延方法中，有用于将多种涂料流延的流延方法，例如，共流延法和顺序流延法。在共流延法中，如在该实施方案中，可以将供料头连接到流延模上，或者可以使用多歧管型流延模(没有显示)。在具有多层结构的膜的生产中，将多种涂料流延到载体上以形成具有第一层(最上层)和第二层(最下层)的流延膜。于是在制备的膜中，第一层的厚度和与其相反的最下层的厚度中的至少一个优选在总膜厚度的0.5％至30％的范围内。而且，当指定进行共流延法时，较高粘度的涂料由较低粘度的涂料夹在中间。具体地，优选的是，与用于形成被表面层夹在中间的层的涂料相比，用于形成表面层的涂料具有更低的粘度。此外，当指定共流延法时，优选在模狭缝(或模唇)和载体之间的涂料流道中，醇的组成在两种外涂料中比在内涂料中更高。

日本专利公开出版物2005-104148从[0617]至[0889]详细描述了流延模、减压室、载体等的结构，并且进一步描述了共流延、剥离、拉伸、在每一个工序中的干燥条件、处理方法、卷曲、在平面性矫正之后的卷绕方法、溶剂回收方法、膜回收方法。其描述可以适用于本发明。

[性能和测量方法]

(卷曲度和厚度)

日本专利公开出版物2005-104148从[0112]至[0139]描述了关于卷绕的酰化纤维素膜的性能及其测量方法。该性能和测量方法可以适用于本发明。

[表面处理]

优选酰化纤维素膜在至少一个表面的表面处理之后以几种方式使用。优选的表面处理是真空辉光放电，在大气压下的等离子体放电，UV-光辐照，电晕放电，火焰处理，酸处理和碱处理。此外，优选进行这些种类的表面处理中的一种。

[功能层]

(抗静电层、固化层、抗反射层、容易粘附层和防眩层)

酰化纤维素膜可以在至少一个表面上配置有底涂层，并且是以几种方式使用的。

优选将酰化纤维素膜用作可以安置至少一个功能层到其上的基底膜。优选的功能层是抗静电层、固化树脂层、抗反射层、容易粘附层、防眩层和光学补偿层。

用于形成功能层的条件和方法详细描述于日本专利公开出版物2005-104148的[0890]至[1087]，所述条件和方法可以适用于本发明。因此，所制备的膜可以具有几种功能和性能。

这些功能层优选含有在0.1mg/m²至1000mg/m²范围内的至少一种表面活性剂。此外，功能层优选含有在0.1mg/m²至1000mg/m²范围内的至少一种增塑剂。功能层优选含有在0.1mg/m²至1000mg/m²范围内的至少一种消光剂。功能层优选含有在1mg/m²至1000mg/m²范围内的至少一种抗静电剂。

(各种应用)

所制备的酰化纤维素膜可以有效地用作偏振滤光器的保护膜。在偏振滤光器中，酰化纤维素膜粘附到偏振器上。通常，将两个偏振滤光器粘附到液晶层上，使得可以制备液晶显示器。应指出，液晶层和偏振滤光器的布置不限于此，并且几种已知的布置是可能的。日本专利公开出版物2005-104148详细公开了TN类型，STN类型，VA类型，OCB类型，反射类型和其它类型的液晶显示器。该描述也可以适用于本发明。此外，在该出版物2005-104148中描述了酰化纤维素膜，其配置有光学各向异性层，并且具有抗反射和防眩功能。此外，可以将所制备的膜用作光学补偿膜，因为是具有适当光学性质的双轴酰化纤维素膜。此外，可以将光学补偿膜用作偏振滤光器的保护膜。出版物2005-104148中的[1088]至[1265]进行了其详细描述。

在本发明的形成聚合物膜的方法中，所形成的酰化纤维素膜的光学性能优异。可以将TAC膜用作偏振滤光器的保护膜，光敏材料的基底膜等。此外，为了改善液晶显示器(用于电视等)的视角依赖性，还可以将所制备的膜用于光学补偿膜。特别是，所制备的膜在其兼作偏振滤光器用的保护膜时得到有效利用。因此，该膜不仅用于作为现有模式的TN-模式，而且用于IPS-模式，OCB-模式，VA-模式等。此外，可以构建偏振滤光器，以具有作为构造元件的保护膜。

此外，本发明不限于光学膜的生产，并且适用于通过溶液流延方法生产任何膜。例如，本发明适用于作为用于燃料电池的质子传导材料的固体电解质膜的生产。应指出用于本发明的聚合物不限于酰化纤维素，而可以是任何已知的聚合物。

[实验]

进行本发明的实验，其说明将在下面进行。在此实验中，进行五个实施例的膜生产。实施例1-12是本发明的实施例，而比较例1-12是对于实施例1-12的比较。将详细进行实施例1的说明，并且在实施例2-12和比较例1-12的说明中将省略相同情况的说明。

[实施例1]

现在进行实施例1的说明。用于制备用于膜生产的涂料的组成如下：

<固体化合物>

三乙酸纤维素                                89.3重量％

(取代度，2.8)

增塑剂A(磷酸三苯酯)                         7.1重量％

增塑剂B(磷酸联苯二苯酯)                     3.6重量％

<混合物溶剂A>

二氯甲烷(第一溶剂组分)                      87重量％

甲醇(第二溶剂组分)                          12重量％

正丁醇(第三溶剂组分)                        1重量％

用于涂料的混合物溶剂A包含如上所述的第一溶剂组分和第二溶剂组分。将固体化合物适当地加入溶剂中，以获得涂料11。应指出在获得的涂料11中的固含量为19.3重量％。然后将涂料11用过滤器(#63LB，由ToyoRoshi Kaisha有限公司生产)过滤，并且用烧结金属纤维过滤器(06N，孔径10μm，由Nippon Seisen股份有限公司生产)进一步过滤。而且，将涂料11用筛网过滤器过滤，然后储存在储罐30中。

<三乙酸纤维素>

根据在此实验中使用的三乙酸纤维素，残留的乙酸含量为至多0.1重量％，Ca含量为58ppm，Mg含量为42ppm，Fe含量为0.5ppm，游离乙酸为40ppm并且硫离子含量为15ppm。在6位的乙酰化度为0.91，并且在6位的乙酰基相对于全部乙酰基的百分比为32.5％。丙酮萃取物为8重量％，并且重均分子量与数均分子量的比率为2.5。此外，黄度指数为1.7，雾度为0.08，并且透明度为93.5％。这种三乙酸纤维素是由作为从棉花获得的材料的纤维素合成的，并且在下列说明中被称为棉花TAC。

使用膜生产线32制备膜57。每一个齿轮泵73a-73c增加初级侧的压力，并且使用反相电动机(inverter motor)将初级涂料48在反馈控制的情况下供给到泵的上游侧，使得在初级侧的压力可以是预定值。从而，将初级涂料48供给到管71a-73a中。对于齿轮泵73a-73c的效率，容积效率是至多99.2％，排出体积的波动百分比为至多0.5％。此外，排出压力为1.5MPa。流延控制器79驱动并且控制齿轮泵73a-73c将初级涂料48供给到静态混合器75a-75c中。在过滤装置74a-74c中，进行初级涂料48的过滤。

在添加剂供给线中，将混合物添加剂供给到管71a-71c中。之后，通过静态混合器75a-75c搅拌混合物添加剂和初级涂料48的混合物。

流延模81包含唇板120，121、侧板122，123、内框板130，131，同时流延模81的这些构件由其体积波动百分比为0.002％的不锈钢形成。对于唇板120，121和内框板130，131的接触面120a，120b，121a-121d，130a，130b，131a，131b的抛光精度，表面粗糙度为至多1μm，并且在任何方向上的平直度为至多1μm/m。在流延过程中，控制第一至第三流延涂料51a-51c的每一种的流量，并且调节狭缝宽度SW1，SW2，使得干燥的膜57的厚度可以是80μm。在流延模81的夹套(没有显示)的入口，将传热介质的温度控制为36℃，使得可以将第一至第三流延涂料51a-51c的温度控制为36℃。通道135，145的宽度W1为5mm，并且在端部140a和出口81b之间和在端部140a和出口81b之间各自的间隙CL1为2mm。此外，隔开部分140，150的各自厚度D1为2mm。

在此实验中，使用其分辨率为1μm的显微镜，测量唇板120，121和内框板130，131的尺寸以及该尺寸的变化。

在膜生产过程中，将流延模81和管71a-71c的温度控制为36℃。流延模81是衣架型，其中以20mm的间距设置用于调节膜厚度的加热螺栓。因此，通过加热螺栓自动控制膜厚度(或排出的流延涂料的厚度)。可以在预设程序的基础上，将加热螺栓(volt)的曲线设定为对应齿轮泵73a-73c的流量。因此，在设置于涂料生产线32中的红外线厚度计(未显示)的曲线的基础上，通过控制程序，可以进行反馈控制。进行该控制，使得除两侧边边缘部分(在所制备的膜的宽度方向上各20mm)之外，(彼此相隔50mm)两个位置之间的膜厚度差可以为至多1μm，并且在宽度方向上的膜厚度的最大值和最小值之间的差值可以为至多3μm/m。此外，可以将平均膜厚度控制在±1.5％内。

流延模81的初级侧(即上游侧)配置有减压室165。根据流延速度控制减压室165的减压速率，使得在流延鼓82上面所排出的流延涂料的涂料流道的上游和下游侧之间的压差可以出现在1Pa至5000Pa的范围内。此时，确定涂料流道的两侧之间的压差，使得涂料流道的长度可以为20mm至50mm。此外，连接夹套(没有显示)，使得减压室的内部温度可以是恒定的，并且夹套的内部供给有其温度被控制为35℃的传热介质。此外，在涂料流道的上游和下游侧有迷宫式填料(未显示)。

唇板120，121、侧板122，123和内框板130，131的材料是不锈钢，其热膨胀系数为至多2×10^-5(℃^-1)。在电解质溶液中的强制腐蚀实验中，耐腐蚀性与SUS316的耐腐蚀性几乎相同。此外，用于流延模81的材料具有足够的耐腐蚀性，使得即使将此材料在二氯甲烷、甲醇和水的混合物液体中浸渍3个月，在气-液界面上也可以不发生点蚀(或点腐蚀)。每一个流延模81对于流延涂料51的接触表面的抛光精度以表面粗糙度计为至多1μm，在任何方向上的平直度为1μm/m，并且将狭缝间隙的平直度调节为1.5mm。根据流延模81的唇端的接触部分的边缘，在整个宽度中，R为至多50μm。此外，将流延模81中的剪切速率控制在1至5000/秒的范围内。此外，通过熔体挤出法在流延模81的唇端上进行WC涂覆，以安置硬化层。

流延鼓82是宽度为3.0m的不锈钢鼓。将流延鼓82的表面抛光，使得表面粗糙度可以是至多0.05μm。材料是具有足够的耐腐蚀性和强度的SUS316。整个流延鼓82的厚度不均匀性是预定值的至多0.5％。在流延控制器79的控制下驱动鼓轴82a以使流延鼓82旋转。流延速度，即外围82b在旋转方向Z1上的移动速度在50m/分钟至200m/分钟的范围内。此外，进行控制，使得流延鼓82的速度的变化是预定值的至多0.5％。在检测侧端的位置的情况下，控制传动带在宽度方向上的位置，以将在移动的流延鼓82的一个循环中的曲折减小在1.5mm内。此外，在流延模81下面，在流延模81的唇端和流延鼓82之间的垂直方向上的位置变化在200μm内。将流延鼓82设置在包含空气压力控制装置(没有显示)的流延室62中。

此实验中，流延鼓82在其中供应有传热介质，使得可以控制外围82b的温度T1。流延鼓82供应有温度在-10℃至10℃的范围内的传热介质(水)。在流延鼓82即将流延之前的位置的中间部分的表面温度为0℃，并且传动带的两侧之间的温差为至多6℃。应指出，针孔(直径，至多30μm)的数量为0，针孔(直径，10μm至30μm)的数量为至多1个/平方米，并且针孔(直径，小于10μm)的数量为至多2个/平方米。

应指出通过氮气置换空气，将在流延鼓82上的干燥气氛中的氧气浓度保持为5体积％。为了将氧气浓度保持为5体积％，通过氮气置换干燥气氛的内部空气。通过将冷凝器87的出口温度设定为-3℃，回收在流延室62中的溶剂蒸气。将靠近流延模81的静压波动降低为至多±1Pa。

在将第一至第三流延涂料51a-51c从流延模81流延到流延鼓82上的同时，在模出口81a和外围82b之间形成涂料流道80。此外，将二氯甲烷(50重量％)和甲醇(50重量％)的溶液在恒定的流量下供给到流延流道80的侧边上。因此，减压室16将流延流道80的背侧减压，并且排出的涂料在流延鼓82上形成流延膜53。然后，将流延膜50冷却。当流延膜53具有自支撑性能时，在剥离辊83的支撑的情况下，将流延膜53从流延鼓82上剥离作为湿膜55。为了减少剥离事故，将剥离速度(剥离辊83的牵拉)相对于流延鼓82的速度的百分比控制为100.1％至110％。通过冷凝器87将在蒸发中产生的溶剂蒸气在-3℃下冷凝至液态，并且通过回收装置88回收。将回收的溶剂的水含量调节为至多0.5％。此外，将从中除去溶剂成分的空气再次加热，并且重新用于干燥空气。使用通道辊63将湿膜55向销钉拉幅机64输送。在通道辊63上方，将60℃的干燥空气从鼓风机中供给到湿膜55上。

在销钉拉幅机64中，由销钉保持湿膜55的两个侧边边缘部分，并且将湿膜55依次输送通过温度区。在销钉拉幅机64中的输送过程中，对湿膜55进行预定的干燥，使得残留溶剂的含量可以是至多5重量％。之后，将湿膜55以膜57的形式从销钉拉幅机64输出到切边装置65中。

由用于回收溶剂的冷凝器(没有显示)，将在销钉拉幅机64中蒸发的溶剂蒸气在-3℃下冷凝和液化。之后将回收的溶剂的水含量调节为至多0.5重量％。

在从销钉拉幅机64中出来30秒内，在切边装置65中切除两个侧边边缘部分。在此实验中，将膜57在宽度方向上为50mm的各个侧边部分确定为通过切边装置65的NT型切割机切除的侧边边缘部分。通过使用来自鼓风机(未显示)的空气流将被切割的侧边边缘部分送到粉碎机95中，并且粉碎为约80mm²的小片。将小片作为原料与TAC薄片一起重新用于涂料生产。在干燥室66中的高温下干燥之前，在其中供给100℃的空气流的预热室(未显示)中进行膜57的预热。

将膜57在干燥室66中的高温下干燥，所述干燥室66被隔开成四个区域。从空气鼓风机(未显示)中，将从上游侧其温度为120℃、130℃、130℃和130℃的鼓风供给到区域中。每一根辊100给膜57的输送张力为100N/m。干燥进行5分钟，使得残留溶剂的含量可以是0.3重量％。辊4的绕包角为80°和190°。辊100由铝或碳钢制成。在表面上进行硬铬涂覆。通过例如消光处理的喷砂，将辊100的表面变平(flat dimples)或处理。膜57在辊的旋转中的波动在50μm内。辊在旋转中的摆动在50μm内。此外，将在100N/m的张力下的辊100的弯曲降低为至多0.5mm。

通过其中使用吸附剂的吸附装置101，除去在干燥空气中含有的溶剂蒸气。吸附剂是活性炭，并且使用干燥的氮气进行脱附。将回收的溶剂在水含量可以是至多0.3重量％之后重新用作涂料制备用溶剂。干燥空气不仅包含溶剂蒸气，而且包含增塑剂、UV吸收剂和高沸点的材料的气体。因此，使用通过冷却除去的冷却装置和预吸附器除去它们。因此干燥空气得到重新利用。设定吸附和脱附条件，使得在废气中的VOC(挥发性有机化合物)可以为至多10ppm。而且，在全部溶剂蒸气中，通过冷凝方法回收的溶剂的含量为90重量％，并且通过吸附回收而回收几乎余下的溶剂蒸气。

将膜57输送到第一水分控制室(未显示)中。在干燥室66和第一水分控制室之间的间隔部分中，供给110℃的干燥空气。在第一水分控制室中，供给其温度为50℃并且露点为20℃的空气。此外，将膜57输送到第二水分控制室(未显示)中，在此减少膜57的卷曲。在第二水分控制室中，将其温度为90℃并且湿度为70％的空气施用于膜57上。

在水分控制后，将膜57在冷却室67中冷却至30℃，然后进行切边。安置强制中和装置(或中和棒)104，使得在输送过程中膜所带的静电势可以在-3kV至+3kV的范围内。此外，使用滚花辊105在膜57的每一侧的表面上进行膜滚花。滚花的宽度为10mm，并且设定滚花压力，使得最大厚度可以比平均厚度平均大至多12μm。

将膜57输送到卷绕室68中，所述卷绕室68内部的温度和湿度分别保持为28℃和70％。此外，安置强制中和装置(未显示)，使得膜所带的静电势可以在-1.5kV至+1.5kV的范围内。在流延室中，通过压辊108按压膜57，将膜57在卷绕轴107周围卷绕。

[实施例2]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的厚度Df1可以是70μm。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例3]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的厚度Df1可以是60μm。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例4]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的厚度Df1可以是55μm。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例5]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的厚度Df1可以是50μm。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例6]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的厚度Df1可以是40μm。其它条件与在实施例1中相同。

[比较例1-6]

使用没有通道135，145的现有内框板代替内框板130，131。比较例1-6的其它条件分别与实施例1-6相同。

[膜评价]

在上述实验的实施例中，考虑由夹带的空气的进入所导致的厚度不均匀性和流延流道的不稳定性进行膜的评价。以下列方式进行评价，这在实施例1-6和比较例1-6中是相同的。膜评价的结果示于表1中。

1.关于剥离事故(PD)：

当进行流延膜53从外围82b上的剥离时，用肉眼观察流延膜53的一部分是否残留在外围82b上。评价如下；

A.流延膜53的一部分没有残留；

E.流延膜53的一部分残留。

2.关于厚度不均匀性(TU)：

使用电子测微计(由Anritsu公司生产)，在25℃和60RH％下，在膜上的5个点测量获得的膜的厚度。然后，如下由通过测量获得的值的平均值和偏差计算相对标准偏差RSD：

RSD(％)＝(偏差/平均值)×100

在RSD的值的基础上，如下进行厚度不均匀性的评价；

A.厚度不均匀性小于10％，并且厚度均匀性优异；

E.厚度不均匀性等于或大于10％，并且厚度不均匀性太大。

3.关于生产适合性(Adequacy)(PA)：

测量调节流延流道80的侧边部分的厚度所花费的时间T1。生产适合性表示为时间T1与在现有技术中调节侧边部分的厚度的现有时间的百分比。如下进行评价。

A.时间T1短于现有时间的20％；

B.时间是现有时间的至少20％并且少于100％；

E.时间是现有时间的至少100％。

[表1]

[实施例7]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是80μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在80μm至160μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例8]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是70μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在70μm至140μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例9]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是60μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在60μm至120μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例10]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是55μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在55μm至110μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例11]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是50μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在50μm至100μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例12]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是40μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以在40μm至80μm的范围内。其它条件与在实施例1中相同。

[比较例7-12]

使用没有通道135，145的现有内框板代替内框板130，131。比较例7-12的其它条件分别与实施例7-12相同。

在实施例7-12中，没有产生剥离事故和厚度不均匀性。然而，在比较例7-12中，不能将侧边部分的厚度控制为预定值，并且产生剥离事故或厚度不均匀性。

如从表1中清楚地知道，在实施例1-6和比较例1-6中，因为使用本发明的流延模，所以降低了厚度不均匀性和剥离事故的产生。特别是，当指定制备其厚度Df1小于60μm的薄膜时，本发明的效果很大。此外，因为独立地控制了用于形成侧边部分的流延涂料的流量和用于形成中间部分的流延涂料的流量，所以调节侧边部分的厚度比现有技术花费更短的时间T1。此外，在实施例7-12和比较例7-12中，侧边部分的厚度与中间部分的厚度至少相同，并且至多是其两倍，并且没有产生厚度不均匀性和剥离事故。因此，侧边部分的厚度的调节变得容易。

[实施例13]

现在进行实施例13的说明。将实施例1的固体化合物加入下列组成的混合物溶剂，以获得第二组分的初级涂料：

<混合物溶剂B>

二氯甲烷(第一溶剂组分)                      74重量％

甲醇(第二溶剂组分)                          24重量％

正丁醇(第三溶剂组分)                        2重量％

使用第二组分的初级涂料代替初级涂料48，以获得第二和第三流延涂料51b，51c。改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得膜57的中间部分的厚度Df1可以是80μm，并且两个侧边边缘部分的厚度Df2可以是80μm。其它条件与在实施例1中相同。

[实施例14-18]

改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得厚度Df1和厚度Df2可以是预定值。其它条件与实施例13相同。厚度Df1、Df2的值示于表2中。

[比较例13-18]

使用没有通道135，145的现有内框板代替内框板130，131。使用初级涂料48制备第二和第三流延涂料51b，51c，代替使用第二组分的初级涂料。比较例13-18的其它条件分别与实施例13-18相同。厚度Df1、Df2的值示于表2中。

在根据实施例13-18和比较例13-18的表2中，显示了值HCe/HCc、膜的中间部分的厚度Df1和侧边部分的厚度Df2。当将在第二和第三流延涂51b，51c中的不良溶剂组分相对于溶剂的含量描述为HCe，并且将在第一涂料51a中的不良溶剂组分的含量描述为HCc时，值HCe/HCc是含量比。此外，还显示了剥离事故(PD)、厚度不均匀性(TU)和生产适合性(PA)的评价。

[表2]

[实施例19-24]

将实施例1的固体化合物加入与混合物溶剂A和B不同的混合物溶剂C中，以获得第三组分的初级涂料48。使用第三组分的初级涂料48制备第一流延涂料51a。

然后将实施例1的固体化合物加入与混合物溶剂A、B和C不同的混合物溶剂D中，以获得第四组分的初级涂料。使用第四组分的初级涂料48制备第二和第三流延涂料51b，51c。

将第三组分的初级涂料的拉伸粘度描述为ηc，同时将该初级涂料用于第一流延涂料51，并且将第四组分的初级涂料的拉伸粘度描述为ηe，同时将该初级涂料用于第二和第三流延涂料51b，51c。测量拉伸粘度，并且ηe/ηc的值是1.5。然后，将由第三组分的初级涂料获得的第一流延涂料51a和由第四组分获得的第二和第三流延涂料51b，51c用于膜生产。改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得厚度Df1和厚度Df2可以是预定值。其它条件与实施例13相同。厚度Df1、Df2的值示于表3中。

[比较例19-24]

使用没有通道135，145的现有内框板代替内框板130，131。使用第三组分的初级涂料制备第一至第三流延涂料51a-51c。比较例19-24的其它条件分别与实施例19-24相同。厚度Df1、Df2的值示于表3中。

在根据实施例19-24和比较例19-24的表3中显示了值ηe/ηc、膜的中间部分的厚度Df1和侧边部分的厚度Df2。当将第二和第三流延涂51b，51c的每一种的拉伸粘度描述为ηe，并且将第一涂料51a的拉伸粘度描述为ηc时，值ηe/ηc是含量比。此外，还显示了剥离事故(PD)、厚度不均匀性(TU)和生产适合性(PA)的评价。

[表3]

[实施例25-30]

将实施例1的固体化合物加入与混合物溶剂A、B、C和D不同的混合物溶剂E中，以获得第五组分的初级涂料48。使用第五组分的初级涂料制备第一流延涂料51a。

然后将实施例1的固体化合物加入与混合物溶剂A、B、C、D和E不同的混合物溶剂F中，以获得第六组分的初级涂料48。使用第六组分的初级涂料48制备第二和第三流延涂料51b-51c。

然后，将由第五组分的初级涂料获得的第一流延涂料51a和由第六组分获得的第二和第三流延涂料51b，51c用于膜生产。改变通过齿轮泵73a-73c供给的第一至第三流延涂料51a-51c的流量的条件，使得厚度Df1和厚度Df2可以是预定值。其它条件与实施例13相同。厚度Df1、Df2的值示于表4中。

[比较例25-30]

使用没有通道135，145的现有内框板代替内框板130，131。使用第三组分的初级涂料制备第一至第三流延涂料51a-51c。比较例25-30的其它条件分别与实施例25-30相同。厚度Df1、Df2的值示于表4中。

在根据实施例25-30和比较例25-30的表4中显示了值PCe/PCc、HCe/HCc、Df1和Df2。在此，值PCe是聚合物在第一涂料51a中的浓度，并且值PCc是聚合物在第二和第三涂料51b，51c中的浓度。此外，还显示了剥离事故(PD)、厚度不均匀性(TU)和生产适合性(PA)的评价。

[表4]

在流延模481的内框板430，431中，接触面444，445，454，455涂布有特氟隆。在进行膜生产中，其它条件与实施例1相同。根据获得的膜，其中，在实施例1中的相对标准偏差(RSD)是最大的。

因此，在本发明的溶液流延方法和溶液流延设备中，因为将流延流道的侧边部分的厚度与中间部分的厚度独立地控制，所以可以有效地制备薄膜和宽膜。

各种变化和修改在本发明中是可以的，并且可以被理解为在本发明之内。

Claims (17)

1.一种用于在移动载体上形成流延膜的涂料涂覆方法，所述流延膜被干燥成聚合物膜，所述涂料涂覆方法包括下列步骤：

(1)制备侧边涂料，所述侧边涂料用于组成从流延模到所述载体的流道的侧边部分，所述流延模通过在所述载体的宽度方向上延伸的狭缝排出所述侧边涂料；

(2)制备中间涂料，所述中间涂料用于组成在所述流道的所述侧边部分之间的中间部分；

(3)使所述侧边涂料流和所述中间涂料流在所述流延模中汇合，所述流延模具有隔开部分，所述隔开部分具有割开部，使得所述隔开部分可以形成用于所述侧边涂料流动的侧边流动通道和用于所述中间涂料流动的中间流动通道，所述隔开部分的下游端被设置在所述狭缝的上游，使得所述侧边涂料和所述中间涂料可以在从所述狭缝流出之前汇合；和

(4)进行所述侧边涂料和所述中间涂料的共涂覆。

2.如权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中从所述狭缝到所述下游端的距离在0.1mm至40mm的范围内。

3.如权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中所述侧边流动通道在所述狭缝的纵向上的宽度W1是至少0.1mm。

4.如权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中通过用于供给所述侧边涂料的侧边供给装置，将所述侧边涂料供给到所述侧边流动通道中。

5.如权利要求4所述的涂料涂覆方法，

其中通过用于供给所述中间涂料的中间供给装置，将所述中间涂料供给到所述中间流动通道中；并且

其中使用所述侧边供给装置和所述中间供给装置，在所述侧边流动通道中流动的所述侧边涂料和在所述中间流动通道中流动的所述中间涂料之间独立地控制流量。

6.如权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中所述中间涂料、被供给到所述侧边流动通道的一条中的第一侧边涂料和被供给到所述侧边流动通道的另一条中的第二侧边涂料相同。

7.如权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中所述侧边涂料的拉伸粘度高于所述中间涂料的拉伸粘度。

8.如权利要求7所述的涂料涂覆方法，其中如果所述侧边涂料的所述拉伸粘度是ηe，并且所述中间涂料的所述拉伸粘度是ηc，则ηe/ηc的值是至多3。

9.如权利要求7所述的涂料涂覆方法，

其中所述中间涂料和所述侧边涂料的每一种溶剂包含良溶剂组分和不良溶剂组分；并且

其中在所述侧边涂料中的所述不良溶剂组分相对于所述溶剂的含量高于在所述中间涂料中的所述不良溶剂组分相对于所述溶剂的含量。

10.如权利要求9所述的涂料涂覆方法，其中在所述侧边涂料中的聚合物的含量低于在所述中间涂料中的聚合物的含量。

11.权利要求1所述的涂料涂覆方法，其中所述隔开部分至少具有用于接触所述中间涂料和侧边涂料中的一种的接触面，并且所述接触面涂布有高分子化合物。

12.一种将涂料涂覆在移动载体上以制备聚合物膜的溶液流延方法，所述方法包括下列步骤：

(1)制备侧边涂料，所述侧边涂料用于组成从流延模到所述载体的流道的侧边部分，所述流延模通过在所述载体的宽度方向上延伸的狭缝排出所述侧边涂料；

(2)制备中间涂料，所述中间涂料用于组成在所述流道的所述侧边部分之间的中间部分；

(3)使所述侧边涂料流和所述中间涂料流在所述流延模中汇合，所述流延模具有隔开部分，所述隔开部分具有割开部，使得所述隔开部分可以形成用于所述侧边涂料流动的侧边流动通道和用于所述中间涂料流动的中间流动通道，所述隔开部分的下游端被设置在所述狭缝的上游，使得所述侧边涂料和所述中间涂料可以在从所述狭缝流出之前汇合；

(4)进行所述侧边涂料和所述中间涂料的共涂覆；

(5)在流延膜具有自支撑性能之后，将所述流延膜从所述载体上剥离作为所述聚合物膜；和

(6)将所述聚合物膜干燥。

13.一种流延单元，所述流延单元用于在形成流道的情况下将涂料涂覆在移动载体上，其包含：

流延模，用于排出所述涂料，所述流延模配置有：侧边入口，用于供给组成所述流道的侧边部分的侧边涂料；中间入口，用于供给组成在所述侧边部分之间的中间部分的中间涂料；槽，用于所述侧边涂料和所述中间涂料流动；狭缝，用于进行所述侧边涂料和所述中间涂料的共排出；和歧管，用于保留所述中间涂料；

隔开部分，其被设置在所述槽中，所述隔开部分将所述槽隔开为用于所述侧边涂料流动的侧边流动通道和用于所述中间涂料流动的中间流动通道，所述隔开部分的下游端具有带锐角的割开部，所述割开部被设置在所述狭缝的上游侧的0.1mm至40mm的范围内；和

供给装置，用于将所述侧边涂料供给到所述侧边入口中。

14.如权利要求13所述的流延单元，其中所述侧边流动通道在所述狭缝的纵向上的宽度W1是至少0.1mm。

15.如权利要求13所述的流延单元，其中通过用于供给所述侧边涂料的侧边供给装置，将所述侧边涂料供给到所述侧边流动通道中。

16.如权利要求15所述的流延单元，

其中通过用于供给所述中间涂料的中间供给装置，将所述中间涂料供给到所述中间流动通道中；并且

其中使用所述侧边供给装置和所述中间供给装置，在所述侧边流动通道中流动的所述侧边涂料和在所述中间流动通道中流动的所述中间涂料之间独立地控制流量。

17.如权利要求15所述的流延单元，其中所述隔开部分至少具有用于接触所述中间涂料和侧边涂料中的一种的接触面，并且所述接触面涂布有高分子化合物。

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