CN101268132A - 薄膜及其制造方法 - Google Patents

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CN101268132A CNA2006800343062A CN200680034306A CN101268132A CN 101268132 A CN101268132 A CN 101268132A CN A2006800343062 A CNA2006800343062 A CN A2006800343062A CN 200680034306 A CN200680034306 A CN 200680034306A CN 101268132 A CN101268132 A CN 101268132A
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Abstract

本发明公开了一种包括聚乙烯聚合物或共聚物和环脂族金属盐的薄膜制品。还显示了制造吹塑和流延聚乙烯薄膜的方法。该薄膜还可以包括各种用以改进薄膜性能的添加剂，包括含有硬脂酸盐的化合物。本发明的一个实施方式中使用的添加剂可以降低在该方法中形成的薄膜的百分比雾度，从而提供合乎需要的低雾度水平。硬脂酸锌是一种可以用于制造低雾度聚乙烯薄膜的添加剂。

Description

薄膜及其制造方法
技术领域
背景技术
聚合物组合物可以被熔融，以制造成种类繁多的制品。这些制品可以包括薄膜、纤维和管子。多种聚合物加工技术是已知的，其包括挤压、吹塑、模制、压缩和注射，其中将熔融聚合物冷却，并成型为实体。每种工艺对聚合物有其自身的特定物理和化学作用。而且，各工艺均能定制以使用最少量的能量并以最大的生产速率从聚合物准确实现所需的性能。通常，在一种类型的聚合物加工技术中一种化合物或制剂的使用不能预测相同的制剂可以成功地用于另一种类型的加工技术中。需要有大量的反复实验来确定具体的制剂是否适用于特定类型的聚合物工艺。
热塑性组合物必需表现出某些物理特性，以助于广泛应用。具体地，在聚烯烃内，例如，结晶时晶体排列的均匀性有时对于提供有效、耐久、多功能的聚烯烃制品是必要的。为了实现所需的物理性质，可以使用某些化合物和组合物，以在模制或制造过程中提供聚烯烃晶体生长的成核位点。已知成核剂能改变热塑性聚合物的晶体结构。
使用成核剂可以增加结晶的温度和速率。含有这些成核化合物的组合物以比未成核聚烯烃快得多的速率结晶。在较高的温度下结晶导致制造周期时间减少，并导致许多种物理性质例如刚度的改进。
成核剂在热塑性熔体制剂的冷却过程中为晶体生长提供成核位点。存在这些成核位点导致形成数量更大的较小晶体。由于其中形成更小的晶体，可以实现目标热塑性材料的透明化。但是，并不总是形成优异的透明度。晶体大小越均匀(且越小)，光散射越少。因此，热塑性制品本身的透明度可以得到提高。因此，热塑性材料成核剂化合物在工业中非常重要，因为它们可以提高透明度，改善物理性质并使工艺加快。
二亚苄基山梨糖醇衍生物是通常用于聚丙烯最终产品的成核剂化合物。Milliken Chemical以商品名
Figure A20068003430600081
3988市售的化合物，例如1，3-O-2，4-二(3，4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(下文中称为DMDBS)，为聚丙烯提供了优异的成核和透明特性。
其它公知的成核剂化合物包括苯甲酸钠、2，2′-亚甲基-二-(4，6-二叔丁基苯基)磷酸钠(获自Asahi Denka Kogyo K.K.，称作“NA-11TM”)、二[2，2′-亚甲基-二-(4，6-二叔丁基苯基)磷酸]钠(亦获自Asahi DenkaKogyo K.K.，称作“NA-21TM”)和滑石。
美国专利第6,599,971号和第6,562,890号各自公开了在聚丙烯(PP)中使用六氢化邻苯二甲酸(HHPA)的金属盐以在聚丙烯中提供所需的特性。例如，美国专利第6,562,890号教导了在挤压工艺中将HHPA二钠盐与硬脂酸钙在聚丙烯均聚物中挤压。聚丙烯的挤压之后是注塑成型，以形成聚丙烯50mil PP板。在该工艺中使用Killion单螺杆挤压机。根据该参考文献的实施例，聚丙烯穿过挤压机模具。在一些聚丙烯样品中使用硬脂酸锂作为酸清除剂，该样品在所公开的挤压工艺中穿过挤压机模具。
美国专利第6,599,971号公开了各种用于聚丙烯(PP)均聚物并模塑到板中的HHPA化合物，通过在Killion单螺杆挤压机上穿过挤压机模具而进行熔体复配。如参考文献中所述各种HHPA化合物的性能在模制的聚丙烯板中测量，使用了酸清除剂，例如硬脂酸钙和硬脂酸锂。该专利还公开了聚酯聚合物的成核作用。
聚合物的挤压是制造挤压塑料制品的常见方式。但也已知有其它用于加工聚合物的方法。各种类型的聚合物加工技术之间在加工技术、温度和类似参数上的变化非常大。通常，不能预测或确认任何用于一种类型的加工(例如挤压)的特定制剂可以应用或工作于不同类型的聚合物加工技术中，该不同类型的聚合物加工技术使用不同的温度、机械加工方法、固化时间和类似参数。而且，每种类型的聚合物本身提供独特的性质，不能预测用于一种类型的聚合物的添加剂或步骤可以在另一种聚合物中令人满意地发挥作用。
发明内容
附图说明
本说明书中阐述了对本发明完整、充分的公开，包括显示对本领域普通技术人员最佳的实施方式。图1是显示本发明中可以应用的吹塑薄膜挤压工艺的示意图。图2显示了本文进一步说明的流延薄膜工艺。
具体实施方式
现在参考本发明的实施方式，在下文中阐述其一个或多个实施例。每个实施例仅仅为本发明的说明而提供，不作为对本发明的限定。事实上，本领域技术人员显而易见的是可以在不偏离本发明范围或精神的前提下对本发明进行各种修改和变化。
聚乙烯薄膜是一种在工业中具有特定应用的薄膜。过去，聚乙烯薄膜由于聚乙烯薄膜中的雾度而提供相对较差的光学性质。在聚乙烯薄膜工业中，在保持或提高薄膜物理性质的同时降低雾度并提高该薄膜的光学透明度是合乎需要的。本发明涉及改进的聚乙烯薄膜，以及改进的聚乙烯系薄膜的制造方法。
出人意料地，已经发现，在聚乙烯中使用具有特定环脂族盐成核剂的某些添加剂可以改进由该聚乙烯制成的薄膜的性质。与这些成核剂一起使用脂肪酸盐作为助添加剂在薄膜的制造中提供了许多益处。这些脂肪酸盐可以包括锌、钙、锂、镁或钠的硬脂酸盐。硬脂酸锌在本发明的实施中是特别有利的。在本发明中，使用包括至少一种环脂族盐成核剂与脂肪酸盐(具有C12-C22阴离子和阳离子)助添加剂的复合添加剂。阳离子可以是锌、钙、钠、锂、镁和脂肪酸盐中所采用的其他阳离子。本发明可以应用于各种密度的聚乙烯，如本文进一步所说明。
当使用环脂族盐成核剂时，在本发明的一个具体实施方式中可以使用六氢化邻苯二甲酸(HHPA)盐化合物。该化合物使用抗衡离子，其包括，例如，钙抗衡离子。已经发现，当与助添加剂脂肪酸盐一起使用时，相比较于其它抗衡离子，钙在提供低雾度方面特别有效。
C12-C22阴离子脂肪酸盐和某些特定金属阳离子的组合可以提高透明度并降低％雾度。在这些脂肪酸盐中可以使用锌、钙、钠、锂、镁和其它的金属。已经发现锌的结果特别好。已经发现，含钙的成核剂化合物和硬脂酸锌助添加剂在吹塑薄膜中提供非常有利的性质。这些薄膜在保持并在一些情形下甚至提高薄膜物理性质的同时降低％雾度。
在本发明的实施中，已经发现，大约0.910至大约0.965克/立方厘米的聚乙烯密度是相当有用的。而且，在其它应用中，使用大约0.910-0.940克/立方厘米的线性低密度范围。本发明的其它应用可以使用大约0.940至大约0.965克/立方厘米的线性高密度聚乙烯。
定义
1.“环脂族金属盐”是指具有非芳香性环碳环结构和金属离子作为抗衡离子以形成离子盐的化合物。
2.“聚乙烯聚合物或共聚物”是指基本上任意类型的聚乙烯(“PE”或“PE薄膜”)，其包括(例如)Ziegler Natta和/或茂金属催化的聚乙烯，也称为均相催化的PE。
3.用于本说明书目的的“薄膜”是指通过，但不限于：吹塑、流延、取向或涂层方法制造的制品。在薄膜制造方法中制成的薄膜的典型厚度为250微米或更小，且在一些情形中，厚度为75微米或更小。
4.术语“吹塑薄膜”是指根据图1中所述并显示的方法以及本文关于图1的讨论制造的薄膜。其还可以包括在工业中称作“双泡(doublebubble)”工艺的方法。
5.术语“二羧酸盐”是指衍生自二羧酸的有机金属盐；即，在分子中具有两个羧酸部分的化合物。这可以包括，但不限于，以下的说明性实施例。
Figure A20068003430600101
6.术语“热塑性材料”是指当暴露于充足的热时会融化并且随后在充分冷却时会固化的聚合材料。该术语可以包括半结晶和无定形聚合物。该定义内涵盖的可以应用于实施本发明的特定类型的聚合物可以包括，但不限于，聚烯烃(例如聚乙烯、聚丙烯，(间规或等规)聚丁烯及其任意组合)、聚酰胺(例如尼龙)、聚氨酯、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)、所述聚合物的共聚物、和类似物，以及其任意组合。
本发明的改进薄膜的其它性质
本发明可能产生的光学性质和物理性质上的改进可以在包装操作和包装性能方面得到提高。例如，模量和刚性提高是包装操作中所需的性质，因为其提高了操作的速度和质量。包装的光学性质改进是提高薄膜或包装贮存要求所需的。需要在不损失其它物理性质的情况下改善光学性质。可以得益于本发明中实现的物理性能改进的包装操作包括，但不限于水平薄膜填充和密封、竖直薄膜填充和密封、袋子制造、薄膜包裹操作、形成薄膜、盖子和袋子。多层结构也可以得益于本发明的使用。
在一个应用中本发明使用与聚乙烯聚合物或共聚物一起添加环脂族金属盐，以形成性质改进的薄膜。在本发明的一个具体实施方式中，脂肪酸盐包括阴离子和阳离子，脂肪酸盐阴离子包括至少一个C18(硬脂酸)烃链。
在本发明的其它更具体的实施方式中，可以使用各种六氢化邻苯二甲酸(HPPA)化合物，该化合物与这样的薄膜制品中所示者类似：
Figure A20068003430600111
吹塑薄膜制品进一步可以包括或包含C12-C22脂肪酸化合物，例如，硬脂酸盐型化合物。而且，环脂族金属盐可以包括二羧酸盐，如上，其包括碳环环状结构，以及阳离子或金属。
吹塑薄膜可以制成厚度小于大约250微米。在其它应用中，薄膜可以制成厚度小于大约75微米，或者在一些情形中，厚度小于大约25微米。吹塑薄膜制品尤其可用于实施本发明，但其它类型的薄膜制造工艺也可以使用。
在本发明的一个应用中，制造的薄膜包括聚乙烯聚合物或共聚物和环脂族金属盐，其中所述环脂族盐进一步包括符合式(I)的化合物
其中M1和M2独立地选自钙、锶、锂、锌、镁和一碱价铝；
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立地选自：氢和C1-C9烷基；
进一步其中任意两个位置相邻的R3-R10烷基任选地可以结合形成碳环。
在本发明的该应用中，可以，但并不要求，每个R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10包括氢。而且，M1和M2可以合并成单个钙离子。
实施本发明的一种方法包括如下步骤：(a)提供聚乙烯聚合物或共聚物；(2)将所述聚乙烯聚合物或共聚物与环脂族金属盐混合，以形成混合的聚乙烯材料；(c)对所述混合的聚乙烯材料进行吹塑；和(d)形成薄膜。
在本发明的实施中，薄膜可以通过若干种不同方式制造：吹塑、流延、取向，可以是单层或共挤压薄膜，其具有聚乙烯作为单层或共挤压薄膜中的唯一组分或作为许多组分中的一种。
在该方法中在吹塑步骤(c)之前可以应用酸清除剂化合物。在该方法中使用的酸清除剂化合物可以包括基本上任何脂肪酸盐，其包括，例如硬脂酸盐，例如硬脂酸锌。已经显示，硬脂酸锌提供了出人意料地有利的结果，如本文中实施例所示。
在该方法中，可以使用包括一种或两种阳离子的二羧酸盐，至少一种所述的阳离子是钙。
本发明提供了包括六氢化邻苯二甲酸(HHPA)的特定金属盐的化合物和组合物，以便在热塑性制品中提供高度合意的性质。本发明的HHPA衍生物可以用作用于这些热塑性材料的成核剂和/或澄清剂，是实用并且易于操作的。当添加到热塑性材料中时，这些化合物提供良好(且有时优异)的结晶温度、刚性和酸清除剂相容性。
本文所用的术语聚烯烃或聚烯烃树脂是指包括任何由至少一种半结晶聚烯烃构成的材料。例子包括聚乙烯、等规和间规聚丙烯、聚(4-甲基)戊烯、聚丁烯及其任意混合物或共聚物，无论在组合物中是高密度还是低密度。本发明的聚烯烃聚合物可以包括脂肪族聚烯烃和由至少一种脂肪族烯烃和一种或多种烯属不饱和共聚单体制成的共聚物。
环脂族金属盐的合成
在本发明的实施中，可以根据美国专利第6,562,890号(第7栏，实施例1和2)中所述的合成方法制造可以应用于本发明的环脂族盐。如本领域技术人员所认识的那样，HHPA钙(或其它HHPA盐)可以通过类似于美国专利第6,562,890号中显示的用于顺式HHPA二钠的方式制造。
吹塑薄膜的制造
参考图1，可以制造吹塑薄膜。吹塑薄膜挤压20显示在图1中。以复合树脂(如本文实施例中所述)开始制造熔融聚合物或树脂22，其中复合树脂含有所述的各种添加剂，包括成核剂、酸清除剂等。将熔融聚合物或树脂22通过螺杆21如图1所示从左至右沿着箭头方向推进。熔融的聚合物22穿过滤网26，并由加热器28加热。在其它情形中，加热器可以沿着挤压机模块24的整个长度提供。熔融聚合物22穿过模具29，到心轴32之外。空气管路30提供加压空气，以将所述的熔融聚合物22吹塑成气环34之外的聚合物气泡36。气环34控制聚合物气泡36的冷却，以制造形成的薄膜42。吹塑的聚合物气泡36是圆形(或管状)的，在图1中以侧视图显示。在本文中将空气朝着聚合物喷出以形成聚合物的管状“气泡”称之为对聚合物进行“吹塑”，且聚合物朝上前进，如图1所示。
气泡36是管状的，将其冷却至结晶温度Tc以下。然后，聚合物轧制成扁平的管或进行缠绕。吹塑的聚合物气泡36通过引导辊38a-b，通过辊隙40穿过。气泡36被辊隙40密封，因此空气不能轻易逃逸。气泡36一经喷出即类似于恒定的成型心轴来发挥作用。气泡36变成薄膜42，其可以在处理棒44之上经过并在不同引导辊46a-e之间轧至缠绕辊48上。机器方向(即行进方向)上的取向可以由来自辊隙40的张力引起。
流延薄膜的制造
在本发明的实施中，也可以使用本文公开的新组合物制造流延薄膜。流延薄膜可以使用流延薄膜制造工业中已知的技术制造，本发明可以同样适合采用流延薄膜形成技术。流延薄膜可以制造成其中薄膜包括聚乙烯聚合物或共聚物；和环脂族金属盐；和脂肪酸盐，所述脂肪酸盐具有C12-C22的阴离子和阳离子，其中阳离子选自：锌、钙、锂、镁和钠。
参考图2，显示了流延薄膜方法60。熔融聚合物从挤压机61中在模具62处以热薄膜63的形式排出。此热薄膜63以复合树脂(如本文实施例中所述)制成，其中复合树脂含有所阐述的各种添加剂，包括成核剂、酸清除剂等。熔融聚合物穿过模具62，形成片材或薄膜63，然后将其在冷却辊64和65上“浇铸”成片材，以冷却并结晶成冷却的薄膜66。在许多情形中，薄膜63将会在一系列冷却辊上经过，以充分冷却并使聚合物在低于结晶温度Tc的温度下结晶。然后可以使薄膜66沿着空转辊67和67a经过，并经过轧辊68a-b之间，直至动力托辊69-70。薄膜可以在处理棒(未显示)上经过，然后在修整器71处切开。薄膜66的边缘被修整器修剪掉，因为薄膜的边缘可能厚度与所需的厚度不同。修整也可以在经过到轧辊72a-b和缠绕辊73之前对薄膜辊宽度进行控制。薄膜在缠绕辊73上缠绕，用于存贮和运输。流延和吹塑薄膜方法的明显不同之处在于制造薄膜的几何形状和装置，如图1和图2的比较所显示。这些挤压方式的差异导致各种类型薄膜的冷却和变形方式的差异，导致分子取向的差异，从而导致每种薄膜物理性质的差异。流延薄膜方法通常以快于吹塑薄膜方法的速率冷却，导致了两种薄膜类型之间结晶度的差异。结晶度的差异将会导致流延和吹塑薄膜类型之间光学性质和物理性质的差异。流延薄膜方法产生主要具有单轴变形方式的薄膜，这是指分子取向主要在单一方向上(称作“单轴分子取向”)。吹塑薄膜方法具有双轴取向变形方式，导致双轴分子取向。分子取向之间的差异导致每种薄膜物理性质上的差异。物理性质的差异可以表现在例如模量和抗冲击性质的性能上。
实施例1：
LLDPE中的HHPA钙
向密度为0.917克/立方厘米的薄膜工业中常见的线性低密度聚乙烯(LLDPE)中施加1000ppm如下HHPA钙化合物的混合物：
Figure A20068003430600151
制剂中还加入上述化合物和标准稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600152
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)。将产生的混合物物理混合，双螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法以2.5的吹胀比将产生的复合树脂制成厚度为25微米的薄膜。产生的薄膜具有如下性质：
表I.LLDPE吹塑薄膜的物理性质
  样品   屈服应力(psi)   抗断应力(psi)   ％伸长率@断裂   1％割线模量(psi)   Elmendorf撕裂(g)   落镖冲击(g)
  ASTM方法   D882   D882   D882   D882   D1922   D1709
  对照   1523/1523   2858/2336   526/579   19.9/23.7   373/547   340
  澄清的   1610/1741   2727/3003   480/664   24.1/30.5   246/490   192
给出的数值是机器方向/横向方向
表II.LLDPE吹塑薄膜的光学性质
  样品   ％雾度   60°光泽
  对照   13.2   80
  澄清的   6.3   113
实施例2：MDPE中的HHPA钙
向密度为0.934克/立方厘米的薄膜工业中常见的MDPE中施加1000ppm HHPA钙和标准稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600161
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。将产生的混合物物理混合，双螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法以大约2.5的吹胀比将产生的复合树脂制成厚度为25微米的薄膜。
产生的薄膜具有如下性质：
表III.MDPE吹塑薄膜的物理性质
  样品   屈服应力(psi)   抗断应力(psi)   ％伸长率@断裂   1％割线模量(psi)  Elmendorf撕裂(g)   落镖冲击(g)
  ASTM方法   D882   D882   D882   D882   D1922   D1709
  对照   2394/2466   3580/3027   476/589   45.2/48.3   43/331   76
  澄清的   2481/2771   3246/2690   404/534   48.4/61.7   27/338   ＜70
给出的数值是机器方向/横向方向
表IV.MDPE吹塑薄膜的光学性质
  样品   ％雾度   60°光泽
  对照   18.1   50
  澄清的   8.3   114
实施例3：
各种类型聚乙烯中的HHPA钙
向几种类型的聚乙烯(PE)中添加1000ppm HHPA钙和标准稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600162
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法以大约2.0的吹胀比将产生的复合树脂制成厚度为50微米的薄膜。产生的薄膜具有如下光学性质：
表V.具有不同共聚单体类型和催化剂的PE的光学性质
  树脂   树脂密度(g/立方厘米)   对照％雾度   澄清的％雾度
  LLDPE#1   0.918   23.6   11.6
  LLDPE#2   0.917   23.7   11.5
  LLDPE#3   0.920   25.7   9.5
  LLDPE#4   0.920   25.4   10.6
实施例4：
厚度不同的LLDPE薄膜的光学性质
向薄膜工业中常见的LLDPE中添加大约1000ppm HHPA钙和标准稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600171
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法将产生的复合树脂制成厚度不同的薄膜。对于澄清和未澄清薄膜的百分比雾度，产生的薄膜具有如下的光学性质：
表VI.LLDPE/HHPA钙/硬脂酸锌的光学性质
  薄膜厚度(密尔)   未澄清薄膜％雾度   澄清的薄膜％雾度
  1.8   30   16
  3.0   37   15
  5.6   51   25
实施例5：
使用不同澄清剂的LLDPE薄膜的光学性质
向薄膜工业中常见的LLDPE中添加各种可用的澄清剂和稳定包装(500ppm
Figure A20068003430600172
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法将产生的复合树脂制成厚度大约2密尔的薄膜。
产生的薄膜具有如下性质：
表VII.成核剂类型与雾度和透明度
  添加剂  添加剂浓度(ppm)   ％雾度   透明度
  对照   0   50.4   90.5
  Millad 3940   1000   19.7   69.6
  NA-11   1000   27.8   98.3
  NA-12   1000   36.7   96.4
  苯甲酸钠   1000   46.1   90.0
  去氢枞酸钾   1000   50.3   90.9
  HHPA钙/ZnSt   1000   20.8   99.1
实施例6：
澄清的树脂的WVTR
向薄膜工业中常见的LLDPE中添加1000ppm HHPA钙和标准稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600181
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。向薄膜工业中常见的MDPE(密度＝0.934克/立方厘米)中添加1000ppm HHPA钙和标准稳定化包装(500ppm1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。然后使用标准吹塑薄膜方法将产生的复合树脂以2.5的吹胀比制成厚度为25微米的薄膜。
然后使用ASTM F 372-94测量水蒸汽透过率(WVTR)。结果显示在下表中。
表VIII.制造的薄膜的水蒸汽透过率
  树脂   未澄清的薄膜WVTR(克密尔/100英寸2天)   澄清的薄膜WVTR(克密尔/100英寸2天)
  MDPE   1.152   0.851
  LLDPE   0.864   0.476
实施例7：
HHPA抗衡离子对LLDPE薄膜光学性质的影响
向薄膜工业中常见的LLDPE中添加HHPA盐和稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600183
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm硬脂酸锌)的混合物。
HHPA盐的类型随着其抗衡离子而变化。抗衡离子包括锌、钠、锂、钙和镁。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法将产生的复合树脂制成厚度大约50微米的薄膜。
雾度根据ASTM D 1003(“透明塑料雾度和透光率标准测试方法(Standard Test Method for Haze and Luminous Transmittance ofTransparent Plastics)”)的步骤A测量。该测试步骤使用如ASTM D 1003中第5节所述的雾度测量仪，且其被视为是这种测量的工业标准。
出人意料地，与其它抗衡离子比较，钙抗衡离子显示出％雾度水平大大增加。这是出人意料且非常有利的结果。
产生的薄膜具有如下性质：
表IX.硬脂酸锌与不同的HHPA盐一起使用
  HHPA盐   ％雾度   透明度
  无   50.4   90.5
  HHPA锌   50.9   88.0
  HHPA钙   20.4   99.4
  HHPA镁   37.3   94.1
  HHPA锂   53.3   84.0
实施例8：
酸清除剂类型对LLDPE薄膜光学性质的影响
向薄膜工业中常见的LLDPE中添加(1000ppm)HHPA钙和稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600191
1010、1000ppm Irgafos 168和800ppm酸清除剂)的混合物。要改变的酸清除剂的类型包括硬脂酸锌(ZnSt)、硬脂酸钙(CaSt)和硬脂酸钠(NaSt)。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准吹塑薄膜方法将产生的复合树脂制成厚度大约2密尔的薄膜。出人意料地发现，与所测试的其它硬脂酸化合物相比较，使用ZnSt在％雾度方面提供了出人意料且显著的益处。
产生的薄膜具有如下性质：
表X.与HHPA钙不同硬脂酸盐的比较
  酸清除剂   ％雾度   透明度
  无澄清剂，ZnSt   50.4   90.5
  CaHHPA+ZnST   20.4   99.4
  CaHHPA+CaST   26.1   98.8
  CaHHPA+NaST   26.2   98.5
实施例9：
CaHHPA在通过流延薄膜方法制成的聚乙烯中的作用
向薄膜工业中常见的LLDPE(密度＝0.917克/立方厘米)中添加1000ppm HHPA钙和稳定化包装(500ppm
Figure A20068003430600201
1010、1000ppmIrgafos 168和800ppm酸清除剂)的混合物。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准流延薄膜方法将产生的复合树脂制成厚度大约25微米的薄膜。产生的薄膜具有如下性质：
表XI.LLDPE在流延薄膜方法中的澄清
  树脂   未澄清薄膜％雾度   澄清薄膜％雾度
  LLDPE   10.5   7.4
实施例10：HHPA钙在HDPE中的作用
向薄膜工业中常见的密度为0.958克/平方厘米的HDPE中添加HHPA钙(1000ppm)和稳定化包装(500ppm1010、1000ppmIrgafos 168和800ppm酸清除剂)的混合物。将产生的混合物物理混合，单螺杆复配，并造粒。然后使用标准流延吹塑方法将产生的复合树脂制成厚度大约2密尔的薄膜。产生的薄膜具有如下性质：
表XII.HDPE的澄清
  树脂   未澄清薄膜％雾度   澄清薄膜％雾度
  HDPE   58.4   51.6
本领域普通技术人员要理解的是，本讨论内容仅仅是对示例性实施方式的描述，不应理解成对本发明的更宽方面的限定，该更宽的方面体现在示例性结构中。本发明通过实施例显示在所附权利要求中。

Claims (30)

1.一种吹塑薄膜，其包括：
(a)聚乙烯聚合物或共聚物，所述聚合物或共聚物的密度为大约0.910至大约0.965克/立方厘米，并具有双轴分子取向，和
(b)环脂族金属盐。
2.根据权利要求1所述的吹塑薄膜，其中所述吹塑薄膜进一步包括：
(c)脂肪酸盐。
3.根据权利要求2所述的吹塑薄膜，其中所述脂肪酸盐包括C12-C22的阴离子和阳离子，所述阳离子选自：锌、钙、锂、镁和钠。
4.根据权利要求3所述的吹塑薄膜，其中所述阳离子包括锌。
5.根据权利要求1所述的吹塑薄膜，其中所述环脂族金属盐进一步包括符合式(I)的化合物
Figure A20068003430600021
其中M1和M2独立地选自钙、锶、锂、锌、镁和一碱价铝；进一步其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10独立地选自：氢和C1-C9烷基；进一步其中任意两个位置相邻的R3-R10烷基任选地可以结合形成碳环。
6.根据权利要求5所述的吹塑薄膜，其中M1和M2一起作为一个或多个钙离子存在。
7.根据权利要求5所述的吹塑薄膜，其中所述吹塑薄膜在2密尔的吹塑薄膜厚度下提供根据ASTM D 1003测量为小于大约26％的雾度。
8.根据权利要求1所述的吹塑薄膜，其中所述薄膜厚度小于大约3密尔。
9.一种吹塑薄膜，其包括：
具有双轴分子取向且密度为大约0.910至大约0.965克/立方厘米的聚乙烯聚合物或共聚物；和
如下结构的二羧酸金属盐：
10.根据权利要求9所述的吹塑薄膜，所述吹塑薄膜进一步包括脂肪酸盐。
11.根据权利要求10所述的吹塑薄膜，所述脂肪酸盐进一步包括至少一种含有硬脂酸盐的化合物。
12.根据权利要求11所述的吹塑薄膜，其中所述聚乙烯聚合物或共聚物的所述密度进一步定义在大约0.940至大约0.965克/立方厘米的范围内。
13.根据权利要求11所述的吹塑薄膜，其中所述聚乙烯密度进一步定义在大约0.910至大约0.940克/立方厘米的范围内。
14.根据权利要求11所述的吹塑薄膜，其中所述含有硬脂酸盐的化合物包括硬脂酸锌。
15.一种制备吹塑薄膜的方法，所述方法包括如下步骤：
(a)提供具有双轴分子取向且密度为大约0.910至大约0.965克/立方厘米的聚乙烯聚合物或共聚物；
(b)加热所述的聚乙烯聚合物或共聚物；
(c)将所述聚乙烯聚合物或共聚物与至少一种环脂族金属盐混合，以形成混合的聚乙烯材料；
(d)对所述混合的聚乙烯材料进行吹塑；和
(e)形成薄膜。
16.根据权利要求15所述的方法，其中在所述的吹塑步骤之前将硬脂酸锌施加于所述混合的聚乙烯材料中。
17.根据权利要求15所述的方法，其包括以下额外步骤：
(f)通过使用以下的至少一种将所述吹塑薄膜成型成产品：水平薄膜填充操作、竖直薄膜填充和密封、袋子制造、薄膜包裹操作、形成薄膜、盖子和袋子。
18.根据权利要求15所述的方法，其中所述吹塑步骤采用大约2.5的吹胀比。
19.根据权利要求15所述的方法，其中形成的所述薄膜厚度为等于或小于大约3密尔。
20.一种制备吹塑薄膜的方法，所述方法包括如下步骤：
(a)提供密度为大约0.910至大约0.940克/立方厘米的聚乙烯聚合物或共聚物；
(b)加热所述的聚乙烯聚合物或共聚物；
(c)将所述聚乙烯聚合物或共聚物与二羧酸环脂族金属盐混合，所述二羧酸环脂族金属盐具有至少一个钙离子，所述盐具有如下结构：
从而形成混合的聚乙烯材料；
(d)对所述混合的聚乙烯材料进行吹塑；和
(e)形成雾度量降低的薄膜。
21.根据权利要求20所述的方法，其中在所述的吹塑步骤之前将硬脂酸锌施加于所述混合的聚乙烯聚合物中。
22.一种吹塑薄膜，其包括：
聚乙烯聚合物或共聚物；和
环脂族金属盐；和
脂肪酸盐，所述脂肪酸盐具有C12-C22的阴离子和阳离子，所述阳离子选自：锌、钙、锂、镁和钠；
而且其中所述吹塑薄膜提供小于0.9克密尔/100英寸2天的水蒸汽透过率(WVTR)。
23.一种流延薄膜，其包括：
具有基本上单轴分子取向的聚乙烯聚合物或共聚物，所述聚乙烯聚合物或共聚物的密度为大约0.910至大约0.965克/立方厘米；和
环脂族金属盐。
24.根据权利要求23所述的流延薄膜，所述流延薄膜进一步包括：
(c)脂肪酸盐。
25.根据权利要求24所述的流延薄膜，所述脂肪酸盐进一步包括C12-C22的阴离子和阳离子，所述阳离子选自：锌、钙、锂、镁和钠。
26.根据权利要求25所述的流延薄膜，所述阳离子包括锌。
27.一种适合在吹塑薄膜的制造中应用于聚合物的复合添加剂，所述复合添加剂包括：
环脂族金属盐；和
脂肪酸盐，所述脂肪酸盐具有C12-C22的阴离子和阳离子，所述阳离子选自：锌、钙、锂、镁和钠；
28.根据权利要求27所述的复合添加剂，其中所述脂肪酸盐的所述阴离子包括至少一个C18(硬脂酸)烃链。
29.根据权利要求27所述的复合添加剂，其中所述的阳离子包括锌。
30.根据权利要求27所述的复合添加剂，其中所述的脂肪酸盐包括硬脂酸锌。
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