BRPI1016195B1 - Composição e métodos para produção de um artigo termoplástico - Google Patents

Abstract

composição e métodos para produção de um artigo termoplástico a presente invenção refere-se a uma composição contém um termoplástico e um agente de nucleação. o termoplástico pode ser uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos. o agente de nucleação pode consistir em um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. o agente de nucleação pode conter partículas primárias com uma razão de aspecto média de dois ou mais. a composição pode também conter um captador de ácido, tal como um ou mais sais metálicos de ácido esteárico. a composição pode ser utilizada para produzir artigos termoplásticos usando, por exemplo, técnicas de moldagem por injeção e de termoformagem.

Description

ÁREA TECNOLÓGICA DA INVENÇÃO [001] Este pedido de patente se refere a aditivos para materiais termoplásticos. O pedido de patente se refere em particular a aditivos que funcionam como agentes de nucleação para materiais termoplásticos, incluindo poliolefinas tais como o polipropileno e o polietileno.

BREVE RESUMO DA INVENÇÃO [002] Em uma de suas apresentações, a invenção provê uma composição contendo um termoplástico e um agente de nucleação. O termoplástico pode ser uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4metil-1-penteno) e misturas dos mesmos. O agente de nucleação pode conter um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. O agente de nucleação pode conter partícular primárias com uma razão de aspecto médio de em torno de dois ou mais.

[003] Em outra apresentação, a invenção provê uma composição contendo um termoplástico, um agente de nucleação e um captador de ácido. O termoplástico pode ser uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos. O agente de nucleação pode conter um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. O captador de ácido pode ser selecionado a partir de um grupo consistindo em sais metálicos de ácidos esteáricos.

[004] A invenção também provê métodos para produção de artigos termoplásticos. Em uma de suas apresentações, a invenção provê um

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2/44 método contendo as etapas de (a) prover uma composição termoplástica contendo um termoplástico e um agente de nucleação; (b) aquecer a composição termoplástica a uma temperatura suficiente para derreter a composição termoplástica; (c) extruir a composição termoplástica em uma folha; (d) resfriar a folha produzida na etapa (c) a uma temperatura suficiente para solidificar pelo menos parcialmente a composição termoplástica; (e) opcionalmente reaquecer a folha a uma temperatura suficiente para amaciar a composição termoplástica; (f) colocar a folha em um molde com uma forma, tal forma definindo pelo menos uma porção do artigo termoplástico; (g) submeter a folha a uma ou mais forças suficientes para fazer com que a folha fique no formato do molde; e (h) resfriar a folha a uma temperatura suficiente para solidificar a composição termoplástica. A poliolefina pode ser selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos, e o agente de nucleação pode conter um sal metálico e um ácido fenilfosfônico.

[005] Em outra apresentação, a invenção provê um método para produção de um artigo termoplástico contendo as etapas de (a) prover uma composição termoplástica contendo um termoplástico e um agente de nucleação; (b) prover uma cavidade de moldagem, a cavidade de moldagem definindo pelo menos uma porção do artigo termoplástico; (c) aquecer a composição termoplástica a uma temperatura suficiente para derreter a composição termoplástica; (d) injetar a composição termoplástica na cavidade de moldagem; (e) resfriar a composição termoplástica a uma temperatura suficiente para solidificar pelo menos parcialmente a composição termoplástica; (f) remover o artigo termoplástico resultante da cavidade de moldagem. A poliolefina pode ser selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de

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3/44 polipropileno, copolímero de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos, e o agente de nucleação pode conter um sal metálico de um ácido fenilfosfônico.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [006] A Figura 1 é uma micrografia eletrônica de varredura (magnificação de 10.000x) mostrando as partículas primárias no monohidrato de fenilfosfonato de cálcio produzido no Exemplo 1.

[007] A Figura 2 é uma micrografia eletrônica de varredura (magnificação de 10.000x) mostrando as partículas primárias do fenilfosfonato anidro produzido no Exemplo 2.

[008] A Figura 3 é uma micrografia eletrônica de varredura (magnificação de 120.000x) mostrando as partículas primárias do monohidrato do fenilfosfonato de cálcio produzido no Exemplo 3.

[009] A Figura 4 é uma micrografia eletrônica de varredura (magnificação de 2.000x) mostrando as partículas primárias do monohidrato de fenilfosfonato de cálcio produzido no Exemplo 11.

[0010] A Figura 5 é uma micrografia eletrônica de varredura (magnificação de 5.000x) mostrando as partículas primárias do monohidrato de fenilfosfonato de cálcio produzido no Exemplo 11. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0011] Em uma primeira apresentação, a invenção provê uma composição contendo um termoplástico e um agente de nucleação contendo um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. Acredita-se que as composições exibam rigidez, temperatura de deflexão do calor, tempo de ciclo, comportamento de encolhimento, escurecimento, claridade, resistência e resistência a impacto melhores que os exibidos por composições que não contenham o agente de nucleação acima mencionado.

[0012] O termoplástico presente na composição da invenção pode

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4/44 ser qualquer material termoplástico adequado. Por exemplo, o termoplástico pode ser uma poliolefina, tal como o polipropileno, o polietileno, o polibutileno e o poli(4-metil-1-penteno). Em uma apresentação possivelmente preferida, o termoplástico é uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos. Os copolímeros de polipropileno adequados para uso na composição incluem os copolímeros em bloco de polipropileno (por exemplo, copolímeros de impacto) e copolímeros aleatórios de polipropileno. Os copolímeros de polipropileno podem ser copolímeros de etileno e propileno. O polietileno presente na composição pode ser qualquer polietileno adequado, incluindo polietilenos lineares de baixa densidade, polietilenos de baixa densidade e polietilenos de alta densidade. Em uma apresentação possivelmente preferida, o termoplástico contém polipropileno (por exemplo, um homopolímero de polipropileno ou um copolímero de polipropileno).

[0013] O agente de nucleação presente na composição da invenção pode ser um sal metálico de um ácido fenilfosfônico substituído, de um ácido fenilfosfônico não substituído ou de uma mistura de tais ácidos. O ácido fenilfosfônico pode ser qualquer ácido fenilfosfônico substituído ou não adequado. Os ácidos fenilfosfônicos adequados incluem, mas não se limitam a, aqueles ácidos em conformidade com a estrutura da

Fórmula (I).

(I).

[0014]

Na estrutura da Fórmula (I), Ri, R2, R3, R4 e R5 podem ser

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5/44 quaisquer substituintes adequados. Por exemplo, Ri, R2, R3, R4 e R5 podem ser substituintes selecionados de forma independente dentre o grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila Ci-Cs, radicais alcóxi C1-C8, radicais arila (por exemplo, radicais fenila), e halôgenos. Em certas apresentações possivelmente preferidas, Ri e R5 são ambos hidrogênios, e R2, R3 e R4 são substituintes selecionados de forma independente do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila CiCs, radicais alcóxi Ci-Cs, radicais arila (por exemplo, radicais fenila), e halogênios.

[0015] O sal metálico pode conter qualquer cátion metálico adequado ou combinação de cátions metálicos. Os cátions metálicos podem ser, por exemplo, selecionados a partir do grupo consistindo em cátions metálicos monovalentes, divalentes, trivalentes e tetravalentes. Por exemplo, o cátion metálico pode ser um cátion de um metal alcalino (por exemplo, lítio, sódio ou potássio), de um metal alcalino terroso (por exemplo, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário), de um metal de transição (por exemplo, zinco, cobre, titânio, ferro, cobalto ou zircônio), de um lantanídeo (por exemplo, lantânio ou cério), ou um metal pobre (por exemplo, alumínio ou estanho). Conforme aqui utilizado, o termo metal de transição é utilizado para se referir àqueles elementos no bloco d da tabela periódica dos elementos que corresponde aos grupos 3 a 12 na tabela periódica de elementos. Conforme aqui utilizado, o termo metal pobre é utilizado para se referir aos elementos metálicos no bloco p da tabela periódica de elementos, tais como o alumínio, gálio, índio, estanho, tálio, chumbo e bismuto.

[0016] Em uma apresentação possivelmente preferida, o sal metálico de ácido fosfônico obedece à estrutura da Fórmula (II) abaixo.

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O . I .

O—P—O

R] ^{L J} z x (II).

[0017] Na estrutura da Fórmula (II), x é um número inteiro positivo. Ri, R2, R3, R4, e R5 são substituintes selecionados de forma independente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila Ci-Cs, radicais alcóxi Ci-Cs, radicais arila (por exemplo, radicais fenila) e halogênios. A variável z é um número inteiro positivo, e Mi (ou cada Mi caso z seja dois ou mais) é um cátion metálico. A variável y é a valência do cátion metálico Mi. Os valores de x, y e z satisfazem a seguinte equação 2x=yz.

[00i8] Em certas apresentações possivelmente preferidas do sal que obedece à estrutura da Fórmula (II), Ri e R5 são ambos hidrogênio, e R2, R3, e R4 são substituintes selecionados de forma independente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila Ci-C8, radicais alcóxi Ci-Cs, radicais arila (por exemplo, radicais fenila) e halogênios. Possivelmente, cada Mi é um cátion metálico selecionado de forma independente a partir do grupo consistindo em cátions de metais alcalinos (por exemplo, lítio, sódio ou potássio), cátions de metais alcalinos terrosos (por exemplo, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário), cátions de metais de transição (por exemplo, zinco, cobre, titânio, ferro, cobalto ou zircônio), cátions de lantanídeos (por exemplo, lantânio ou cério) e cátions de metais pobres (por exemplo, alumínio ou estanho). Em certas apresentações possivelmente preferidas, Mi é selecionada a partir do grupo consistindo em cátions metálicos monovalentes e divalentes (por exemplo, um cátion de cálcio). Quando

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7/44 a valência de um dos cátions metálicos é um número inteiro ímpar (por exemplo, y é 1), cada Mi pode ser o mesmo ou diferente.

[0019] Em uma apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico obedecem a uma estrutura na qual R1, R2, R3, R4 e R5 da Fórmula (II) são todos átomos de hidrogênio, e Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, magnésio, lítio, sódio, potássio, bário, ferro, cobre, cobalto, alumínio, lantânio e zircônio. Em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico obedecem a uma estrutura na qual R1, R2, R4 e R5 são todos átomos de hidrogênio, R3 é um radical alquila C1-C4 (por exemplo, metila, propila, ou terc-butila), e Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de magnésio, cálcio, zinco, cobre, sódio, potássio e estanho (por exemplo, Sn(II) ou Sn(IV)). Em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico obedecem a uma estrutura na qual R1, R2 e R5 são todos átomos de hidrogênio, R3 e R4 são selecionados independentemente dentre radicais alquila C1-C4 (por exemplo, metila), e Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, magnésio, cálcio, sódio, potássio, lítio e estanho. Em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos fenilfosfônicos obedecem a uma estrutura na qual R1, R2, R4 e R5 são todos átomos de hidrogênio, R3 é um radical alcóxi C1-C4 (por exemplo, metoxi), e Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, cálcio, magnésio, cobre (por exemplo, Cu(II)), cério, titânio e sódio. Em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos fenilfosfônicos obedecem a uma estrutura na qual R1, R3 e R5 são átomos de hidrogênio, R2 e R4 são selecionados independentemente dentre radicais alcóxi C1-C4 (por exemplo, metoxi) e Mi é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, cálcio, sódio, potássio e lítio. Em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico obedecem a uma

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8/44 estrutura na qual Ri, R2, R4 e R5 são todos átomos de hidrogênio, R3 é um halogênio (por exemplo, fluorina ou clorina), e M1 é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, cálcio, sódio, potássio e lítio. Ainda em outra apresentação possivelmente preferida, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico obedecem a uma estrutura na qual R1, R3, R4 e R5 são todos átomos de hidrogênio, R2 é um halogênio (por exemplo, fluorina ou clorina), e M1 é selecionado a partir do grupo consistindo em cátions de zinco, cálcio, sódio, potássio e lítio.

[0020] O agente de nucleação presente na composição da invenção também pode conter dois ou mais cátions metálicos diferentes. Os ácidos fenilfosfônicos e os cátions metálicos úteis em tais sais de ácido fenilfosfônico podem ser quaisquer ácidos e cátions metálicos adequados, incluindo aqueles discutidos acima. Em uma apresentação como esta, o sal metálico do ácido fosfônico pode obedecer à estrutura de Fórmula (III) abaixo.

M₂ ^r+

M3^t+ [0021]

Na estrutura de Fórmula (III), q é um número inteiro positivo.

R1, R2, R3, R4 e R5 são substituintes selecionados de forma independente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila C1-C8, radicais alcóxi C1-C8, radicais arila (por exemplo, radicais fenila) e halogênios. A variável s é um número inteiro positivo, M2 representa um cátion metálico, e a variável r é a valência do cátion metálico M2. A variável u é um número inteiro positivo, M3 representa um cátion metálico, e a variável t é a valência do cátion metálico M3. Os

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9/44 valores de q, r, s, t e u satisfazem a equação a seguir 2q=rs+tu. Em uma apresentação possivelmente preferida, ambos M3 e M4 são cátions metálicos selecionados de forma independente a partir do grupo consistindo em cátions de metais alcalinos (por exemplo, lítio, sódio ou potássio), cátions de metais alcalinos terrosos (por exemplo, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário), cátions de metais de transição (por exemplo, zinco, cobre, titânio, ferro, cobalto ou titânio), cátions de lantanídeos (lantânio ou cério) e cátions de metais pobres (por exemplo, alumínio ou estanho).

[0022] O agente de nucleação presente na composição da invenção também pode ser um sal metálico de dois ou mais ácidos fenilfosfônicos diferentes. Os ácidos fenilfosfônicos e os cátions metálicos úteis em tais sais de ácido fenilfosfônico podem ser quaisquer ácidos e cátions metálicos adequados, incluindo aqueles discutidos acima. Em uma apresentação como esta, o sal metálico de ácido fosfônico pode obedecer à estrutura da Fórmula (IV) abaixo.

[0023] Na estrutura de Fórmula (IV), a e b são números inteiros positivos. R6, R7, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14 e R15 são substituintes selecionados de forma independente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila C1-C8, radicais alcóxi C1-C8, radicais arila (por exemplo, radicais fenila) e halogênios. A variável d é um número inteiro positivo, M4 é um cátion metálico, e a variável c é a valência do cátion metálico M4. Caso apenas um tipo de cátion metálico esteja

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10/44 presente no sal, f é igual a zero. Caso haja mais de um cátion metálico diferente presente no sal (ou seja, o sal contenha um cátion metálico M4 e um cátion metálico diferente M5), a variável f é um número inteiro positivo, M5 é um cátion metálico e a variável e é a valência do cátion metálico M5. Os valores de a, b, c, d, e, e f satisfazem a seguinte equação 2(a+b)=cd+ef. Uma vez que as duas moléculas de fenilfosfonato são diferentes, pelo menos um dos pares R6 e R11, R7 e R12, R8 e R13, R9 e R14, e R10 e R15 são diferentes (ou seja, os substituintes no par não são os mesmos). Em uma apresentação possivelmente preferida, M2 é um cátion metálico selecionado de forma independente do grupo consistindo em cátions de metais alcalinos (por exemplo, lítio, sódio ou potássio), cátions de metais alcalinos terrosos (por exemplo, magnésio, cálcio, estrôncio ou bário), cátions de metais de transição (por exemplo, zinco, cobre, titânio, ferro, cobalto ou zircônio), cátions de lantanídeos (por exemplo, lantânio ou cério), e cátions de metais pobres (por exemplo, alumínio ou estanho).

[0024] Os sais metálicos de ácido fenilfosfônico podem ser sintetizados através de todas as técnicas adequadas, muitas das quais são prontamente conhecidas por aqueles de habilidades ordinárias nesta área tecnológica. Por exemplo, caso os ácidos fenilfosfônicos utilizados na fabricação do sal metálico esteja comercialmente disponível, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico podem ser preparados através da reação do ácido fenilfosfônico com um sal (por exemplo, um sal metálico contendo o cátion metálico desejado e uma base Bronsted-Lowry) em um meio adequado (por exemplo, um meio aquoso). Caso os ácidos fenilfosfônicos a serem utilizados na fabricação do sal metálico não estejam disponíveis, os ácidos fenilfosfônicos podem ser sintetizados, por exemplo, utilizando a reação MichaelisArbuzov. Nesta reação, o aleto de arila substituída apropriado (por exemplo, brometo de arila substituída) é reagido com um fosfito de

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11/44 trialquila (por exemplo, trietilfosfito) para produzir um dialquilarilfosfonato cru. Esta reação pode ser realizada na presença de cloreto de níquel anidro. O dietilarilfosfonato bruto pode ser purificado por destinação e o dietilarilfosfonato purificado pode ser hidrolisado (por exemplo, utilizando-se ácido clorídrico aquoso fervendo) para produzir o ácido fenilfosfônico substituído. Uma vez que o ácido fenilfosfônico substituído desejado é obtido, os sais metálicos podem ser produzidos conforme descrito acima (por exemplo, através da reação do ácido fenilfosfônico substituído com um sal metálico em um meio apropriado). [0025] Os sais metálicos de ácido fenilfosfônico adequados para uso como agentes de nucleação na composição da invenção podem ser hidratados ou desidratados. Conforme poderá ser compreendido por aqueles de habilidades ordinárias nesta área tecnológica, os hidratos de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico contêm moléculas de água (ou seja, água de cristalização ou água de hidratação) incorporada à sua estrutura (por exemplo, estrutura cristalina) do sal. As moléculas de água podem ser incorporadas à estrutura do sal com a cristalização do sal do meio aquoso ou de solventes úmidos (ou seja, solventes contendo alguma água), ou as moléculas de água podem ser absorvidas por vapor de água presente na atmosfera. Estas moléculas de água podem tipicamente ser removidas dos sais metálicos de ácido fenilfosfônico através do aquecimento do sal metálico a uma temperatura suficiente para retirar as moléculas de água, assim produzindo o sal metálico de ácido fenilfosfônico em sua forma desidratada ou anidra. Conforme observado acima, os sais metálicos de ácidos fenilfosfônicos adequados para uso como agentes de nucleação na composição da invenção podem ser hidratados ou desidratos. Em certas apresentações, os sais metálicos de ácido fenilfosfônico são desidratados (ou seja, sais metálicos que não possuem moléculas de água incorporadas à estrutura do sal).

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12/44 [0026] O agente de nucleação está tipicamente presente na composição em forma particulada. A forma particulada contém partículas primárias, e as partículas primárias podem estar associadas folgadamente para formar aglomerados. As partículas primárias possuem três dimensões, das quais as duas maiores irão de agora em diante ser chamadas como comprimento e largura da partícula primária. O comprimento e a largura das partículas primárias podem ser mensurados por inspeção visual (por exemplo, inspeção visual de partículas utilizando o meio de imagem, por exemplo, um microscópio eletrônico de varredura) ou utilizando um analisador de tamanho de partícula. O comprimento e a largura de partículas primárias individuais podem ser utilizados para calcular a razão do aspecto para aquela partícula primária. Conforme aqui utilizado, a razão de aspecto se refere ao valor da razão entre o comprimento de uma partícula primária e a largura de uma partícula primária. Pode-se obter a média das razões de aspecto de um dado conjunto de partículas primária (ou seja, determinar sua média aritmética) a fim de se obter a razão de aspecto média das partículas primárias no conjunto. A razão de aspecto média de um conjunto específico de partículas primárias também pode ser obtida através da mensuração de um número representativo de partículas primárias aleatoriamente selecionadas a partir de um conjunto para se determinar suas razões de aspecto individuais e então se tirar a média de tais razões de aspecto para se determinar sua média (ou seja, determinar a média aritmética dos valores).

[0027] As partículas primárias do agente de nucleação utilizadas na composição da invenção podem ter qualquer razão de aspecto média adequada. Preferivelmente, o agente de nucleação contém partículas primárias com uma razão de aspecto média de em torno de 2 ou mais (por exemplo, em torno de 3 ou mais ou em torno de 4 ou mais). Mais preferivelmente, o agente de nucleação contém partículas primárias

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13/44 com uma razão de aspecto média de em torno de 5 ou mais (por exemplo, de em torno de 6 ou mais, de em torno de 7 ou mais, de em torno de 8 ou mais, ou de em torno de 9 ou mais). Preferivelmente, sobretudo, o agente de nucleação contém partículas primárias com uma razão de aspecto média de em torno de 10 ou mais. Em certas apresentações, o agente de nucleação contém partículas primárias com uma razão de aspecto média de em torno de 100 ou menos, de em torno de 50 ou menos, ou de em torno de 40 ou menos.

[0028] O agente de nucleação pode estar presente na composição em qualquer quantidade adequada. Por exemplo, o agente de nucleação pode estar presente na composição em uma quantidade de em torno de 100 ppm a em torno de 10.000 ppm, de acordo com o peso total da composição. O agente de nucleação está presente preferivelmente na composição em uma quantidade de em torno de 250 ppm a em torno de 10.000 ppm ou mais preferivelmente em uma quantidade de em torno de 500 ppm a 5.000 ppm de acordo com o peso da composição.

[0029] A composição da invenção pode conter qualquer combinação adequada de dois ou mais dos agentes de nucleação descritos acima. Por exemplo, a composição pode conter diferentes sais metálicos do mesmo ácido fenilfosfônico ou a composição pode conter sais metálicos de diferentes ácidos fenilfosfônicos. Quando utilizados em combinação, cada agente de nucleação específico pode estar presente na composição em qualquer quantidade adequada, incluindo naquelas quantidades mencionadas acima. Cada agente de nucleação também pode estar presente na composição em quantidades tais que a quantidade total de todos os agentes de nucleação presentes na composição fique dentro das quantidades acima especificadas.

[0030] As composições aqui descritas podem conter outros aditivos além do termoplástico e do agente de nucleação. Por exemplo, as

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14/44 composições também podem conter um ou mais aditivos selecionados a partir do grupo consistindo em agentes de nucleação (outros agentes de nucleação diferentes de sais metálicos de um ácido fenilfosfônico), captadores de ácidos, antioxidantes, foto-estabilizadores, plastificantes, corantes, pigmentos, e outros aditivos termoplásticos adequados. [0031] Em certas apresentações possivelmente preferidas, a composição contém um captador de ácidos além do termoplástico e do agente de nucleação. Nas composições da invenção podem ser qualquer tipo de captador de ácidos adequado. Preferivelmente, o captador de ácidos é selecionado a partir do grupo consistindo em sais metálicos de ácidos esteáricos, tais como o estearato de cálcio, o estearato de zinco, o estearato de magnésio e misturas dos mesmos. [0032] Quando presente na composição, o captador de ácidos pode estar presente na composição da invenção em qualquer quantidade adequada. Preferivelmente, o captador de ácidos está presente na composição em quantidades de em torno de 250 ppm a em torno de 2.500 ppm, com base no peso total da composição. O captador de ácido está presente na composição mais preferivelmente em quantidades de em torno de 400 ppm a em torno de 1.500 ppm e preferivelmente sobretudo em quantidades de em torno de 500 ppm a em torno de 1.200 ppm com base no peso da composição.

[0033] A composição da invenção pode ser feita ou composta utilizando-se qualquer técnica adequada. Por exemplo, a composição da invenção pode ser feita através da adição do agente de nucleação ao termoplástico e da mistura da composição resultante através de qualquer meio adequado.

[0034] A composição da invenção é útil na produção de artigos termoplásticos. A composição da invenção pode ser moldada no artigo termoplástico desejado através de qualquer técnica adequada, tal como moldagem por injeção, moldagem por sopro (por exemplo, moldagem

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15/44 por sopro injeção ou moldagem por sopro estiramento injeção), extrusão, moldagem por sopro extrusão, termoformagem, rotomoldagem, sopro de película (película soprada), derretimento de película (película derretida) e similares. Ao passo que não se deseja se prender a qualquer teoria em particular, acredita-se que as condições de processamento utilizadas em tais técnicas orientam o agente de nucleação no termoplástico de tal forma a aumentar as propriedades benéficas concedidas ao termoplástico. Em tais processos, o material termoplástico é derretido e injetado ou extruído através de uma abertura ou molde com dimensões relativamente pequenas. Uma vez que o termoplástico derretido flui através da abertura ou molde, acredita-se que as partículas de agente de nucleação contidas no termoplástico derretido são forçadas a assumirem uma orientação relativamente ordenada. Quando as partículas do agente de nucleação possuem uma razão de aspecto média de em torno de 2 ou mais, acredita-se que uma grande proporção das partículas assumem uma orientação na qual o comprimento das partículas (ou seja, a maior dimensão das partículas) fica mais ou menos paralelo à direção do fluxo através da abertura ou do molde. Depois de fluir através da abertura ou do molde, o termoplástico é resfriado de forma relativamente rápida o que inibe que as partículas do agente de nucleação assumam uma orientação mais aleatória. Ao passo que não se deseja se prender a qualquer teoria em particular, acredita-se que, conforme o termoplástico é resfriado, as cadeias poliméricas do termoplástico começam a se cristalizar em um arranjo relativamente ordenado causado pela sua interação com as partículas relativamente ordenadas do agente de nucleação. O termoplástico resultante exibe um grau relativamente alto de orientação polimérica. Acredita-se que o grau relativamente alto de orientação polimérica resultante seja pelo menos parcialmente responsável pelas propriedades benéficas observadas nas composições da invenção.

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16/44 [0035] Portanto, acredita-se que certas composições da invenção (por exemplo, uma composição contendo um agente de nucleação contendoum sal metálico de um ácido fenilfosfônico e contendo partículas primárias com uma razão de aspecto média de em torno de 2 ou mais) sejam particularmente úteis nos processos nos quais a composição derretida é primeiramente extruída ou injetada através de um orifício de forma que a composição obtida seja submetida ao fluxo laminar e subsequentemente processada e resfriada de forma que não comprometa de forma significativa a orientação das partículas do agente de nucleação causada pelas condições de fluxo laminar. Acredita-se que todos os processos ou técnicas especificamente mencionados no parágrafo anterior provêm tais condições. Preferivelmente, a composição da invenção é moldada em um artigo termoplástico por moldagem por injeção, termoformagem, ou moldagem por sopro extrusão, mais preferivelmente por termoformagem.

[0036] Em uma de suas apresentações, a invenção provê um método para a produção de um artigo termoplástico usando um método de termoformagem. Neste método, uma composição como aquelas descritas acima é utilizada para se produzir o artigo termoplástico. Por exemplo, a composição termoplástica pode conter um termoplástico e um agente de nucleação. O termoplástico é preferivelmente uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos, e o agente de nucleação contém preferivelmente um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. A composição termoplástica é aquecida a uma temperatura suficiente para derreter a composição de forma que ela possa fluir quando submetida a uma pressão suficiente. Uma vez que a composição é derretida, a composição termoplástica é extruída em uma folha utilizando, por exemplo, um equipamento

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17/44 convencional de formação de folhas. A folha resultante é então resfriada a uma temperatura suficiente para solidificar pelo menos parcialmente a composição termoplástica, o que previne que a composição termoplástica flua ou que a folha se deforme. Pode-se permitir que a folha resfrie-se à temperatura ambiente, ou pode-se permitir que a folha resfrie-se a uma temperatura na qual a composição termoplástica tenha solidificado, porém que permaneça suficientemente macia para que a folha possa ser moldada. Caso permita-se que a folha se resfrie a um grau tal que a folha não possa ser moldada, a folha é então reaquecida a uma temperatura suficiente para amaciar a composição termoplástica. A folha é então colocada em um molde com uma superfície que define a forma do artigo termoplástico ou pelo menos uma porção do artigo termoplástico. A folha é então submetida a uma ou mais forças suficiente para fazerem com que a folha fique na forma do molde. Por exemplo, a etapa de moldagem pode ser auxiliada através da aplicação de um vácuo ao volume entre a folha e a superfície do molde. Depois da moldagem, permite-se então que a folha resfrie-se a uma temperatura suficiente para solidificar a composição termoplástica de forma que esta possa reter a forma desejada. A folha moldada resultante pode então ser aparada conforme necessário para produzir o artigo termoplástico.

[0037] Em outra apresentação, a invenção provê um método para produção de artigos termoplásticos utilizando um método de moldagem por injeção. Neste método, uma composição como aquelas descritas acima é utilizada para produzir o artigo termoplástico. Por exemplo, a composição termoplástica pode conter um termoplástico e um agente de nucleação. O termoplástico é preferivelmente uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos mesmos,

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18/44 enquanto o agente de nucleação contém preferivelmente um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. A composição termoplástica é aquecida a uma temperatura suficiente para derreter a composição de forma que esta possa fluir quando submetida à pressão suficiente. Em um dispositivo de moldagem por injeção, a composição termoplástica é frequentemente aquecida por um extrusor em parafuso recíproco que derrete a composição termoplástica através da fricção gerada pelo parafuso em rotação. A composição termoplástica derretida é então injetada na cavidade do molde definindo pelo menos uma porção do artigo termoplástico. Em um dispositivo típico de moldagem por injeção, a composição termoplástica derretida é injetada na cavidade do molde pelo avanço do parafuso recíproco, o que provê a força necessária para que a composição termoplástica flua para dentro do molde. O parafuso recíproco também é tipicamente utilizado para manter a pressão da composição termoplástica a fim de garantir que o molde permaneça preenchido enquanto a composição termoplástica se resfria e solidifica. Permite-se então que a composição termoplástica se resfrie a uma temperatura suficiente para que a composição solidifique-se pelo menos parcialmente de forma que o artigo resultante retenha a forma desejada. O artigo termoplástico resultante é então removido ou ejetado da cavidade do molde.

[0038] Em outra apresentação, a invenção provê um método para produção de um artigo termoplástico usando um método de moldagem por sopro extrusão. Neste método, uma composição como aquelas descritas acima é utilizada para produzir o artigo termoplástico. Por exemplo, a composição termoplástica pode conter um termoplástico e um agente de nucleação. O termoplástico é preferivelmente uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1-penteno) e misturas dos

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19/44 mesmos, enquanto o agente de nucleação contémum sal metálico de um ácido fenilfosfônico. A composição termoplástica é aquecida a uma temperatura suficiente para derreter a composição de forma que ela possa fluir quando submetida à pressão suficiente. A composição termoplástica derretida é então extruída através de um molde apropriado para produzir um tubo ou parison oco. O parison é então capturado ou colocado na cavidade do molde (ou seja, o espaço definido pelo interior do molde) de um dispositivo de moldagem por sopro. A cavidade do molde define pelo menos uma porção da superfície e/ou da forma do artigo desejado. Depois do parison ser fechado na cavidade do molde, gás pressurizado (por exemplo, ar pressurizado) é soprado no parison de forma que este se infle em relação a uma ou mais de suas dimensões originais e assuma a forma definida pela cavidade do molde (ou seja, a forma definida pelas superfícies interiores do molde). Permite-se então que a composição termoplástica se resfrie a uma temperatura suficiente para que a composição se solidifique pelo menos parcialmente de forma que o artigo resultante retenha a forma desejada. O artigo termoplástico resultante é então removido ou ejetado da cavidade do molde.

[0039] A composição da invenção pode ser utilizada para produzir qualquer produto ou artigo adequado. Os produtos adequados incluem, mas não se limitam a, dispositivos médicos (por exemplo, seringas preenchidas para aplicações em balão, recipiente de suprimento intravenoso e aparelhos de coleta de sangue), embalagens de alimento, recipientes para líquido (por exemplo, recipientes para bebidas, medicações, composições para cuidado pessoal, xampus e similares), peças de vestuário, artigos para serem utilizados em micro-ondas, prateleiras, portas de armários, peças mecânicas, peças de automóveis, folhas, canos, tubos, peças moldadas de forma rotatória, peças moldadas por sopro, películas, fibras e similares.

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20/44 [0040] Os exemplos a seguir ilustram melhor o assunto descrito acima, mas, é claro, não limitam de qualquer maneira o escopo do mesmo.

EXEMPLO 1 [0041] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico adequado para uso na composição da invenção. Aproximadamente 800 mL de água deionizada e aproximadamente 47,43 g (300 mmol) de ácido fenilfosfônico foram adicionados a uma proveta com um agitador magnético e os conteúdos da proveta foram mexidos até que o ácido fenilfosfônico se dissolvesse completamente. O pH da solução resultante foi ajustado para aproximadamente 10,59 por titulação com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30%. Em uma proveta separada, aproximadamente 70,84 g (300 mmol) de tetrahidrato de nitrato de cálcio foram dissolvidos em aproximadamente 800 mL de água deionizada. A solução de tetrahidrato de nitrato de cálcio foi então despejada na solução de ácido fenilfosfônico. Rapidamente formou-se um precipitado branco e os conteúdos da proveta foram mexidos por aproximadamente 5 minutos. O precipitado branco foi coletado por filtração por sucção, lavado com água deionizada e seco em um forno a aproximadamente 105°C.

[0042] O precipitado branco foi então analisado por espectroscopia de absorção de infravermelho. O espectro de absorção observado se mostrou consistente com o produto esperado, o qual fora um hidrato de fenilfosfonato de cálcio. Acredita-se em particular que o produto fosse um monohidrato de fenilfosfonato de cálcio.

[0043] O fenilfosfonato de cálcio coletado foi moído em um pó fino utilizando um moinho Retsch ZM100 equipado com peneiras de classificação de 0,06 mm.

EXEMPLO 2 [0044] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um

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21/44 ácido fenilfosfônico adequado para uso na composição da invenção. Aproximadamente 20 g do hidrato de fenilfosfonato de cálcio produzido no Exemplo 1 foram colocados em um forno a vácuo e mantidos em uma temperatura de aproximadamente 200°C por aproxi madamente 17 horas.

[0045] O material foi então removido do forno a vácuo e analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro observado não mostrou nenhuma absorção calculável devido à presença de água da hidratação (tal como aquela observada no produto sintetizado no Exemplo 1). Desta forma, acredita-se que o produto seja um fenilfosfonato de cálcio anidro.

EXEMPLO 3 [0046] Este exemplo demonstra uma síntese alternativa de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico. Aproximadamente 1.200 g de contas de zircônio de 0,3 mm, aproximadamente 8 g (108 mmol) de hidróxido de cálcio, aproximadamente 17,07 g (108 mmol) de ácido fenilfosfônico, e aproximadamente 300 mL de água foram adicionados a um cilindro de um moinho de bolas. Aproximadamente 1.800 g adicionais de contas de zircônio foram então adicionados ao cilindro a fim de deixar o nível de líquido no cilindro no topo da pá agitadora. O moinho de bolas foi então agitado a uma velocidade de aproximadamente 1.700 rpm por aproximadamente 20 horas.

[0047] A suspensão leitosa resultante foi então despejada através de uma peneira para remover as contas de zircônio e as contas foram então repetidamente lavadas até que a água utilizada não mais ficasse esbranquiçada. O precipitado branco foi então coletado da suspensão através de filtração por sucção, lavado duas vezes com acetona e seco em um forno ao longo da noite a uma temperatura de aproximadamente 105°C. O peso final do produto resultante foi de ap roximadamente de 21,33 g o que correspondeu a uma produtibilidade de aproximadamente

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85%.

[0048] O produto coletado foi analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro de absorção observado foi consistente com o produto esperado, o qual fora um hidrato de fenilfosfonato de cálcio. Acredita-se em particular que o produto fosse um monohidrato de fenilfosfonato de cálcio.

EXEMPLO 4 [0049] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico adequado para uso na composição da invenção. Aproximadamente 100 mL de água deionizada e aproximadamente 15,81 g (100 mmol) de ácido fenilfosfônico foram adicionados a uma proveta equipada com um agitador magnético e os conteúdos da proveta foram misturados até que o ácido fenilfosfônico se dissolvesse completamente. Em uma proveta à parte, aproximadamente 7,8 g (105 mmol) de hidróxido de cálcio foram adicionados a aproximadamente 10 mL de água deionizada e mexidos para formar uma pasta de hidróxido de cálcio. A pasta de hidróxido de cálcio foi então despejada na solução de ácido fenilfosfônico. Rapidamente formou-se um precipitado branco e os conteúdos da proveta foram mexidos por aproximadamente 5 minutos. O precipitado branco foi coletado por filtração e lavado com água deionizada. O precipitado branco foi então lavado com acetona e seco em um forno a aproximadamente 200°C.

[0050] O precipitado branco foi então analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro de absorção observado se mostrou consistente com o produto esperado, o qual fora um fenilfosfonato de cálcio anidro.

[0051] O fenilfosfonato de cálcio coletado foi moído em um pó fino utilizando um moinho Retsch ZM100 equipado com peneiras de classificação de 0,06 mm.

EXEMPLO 5

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23/44 [0052] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico para uso na composição da invenção. Aproximadamente 800 mL de água deionizada, aproximadamente 66,57 g (421 mmol) de ácido fenilfosfônico, e aproximadamente 4 mL de um surfactante não iônico de copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic® L62LF disponibilizado pela BASF Corporation) foram adicionados a uma proveta equipada com um misturador magnético, e os conteúdos da proveta foram mexidos até que o ácido fenilfosfônico esteja completamente dissolvido. Em uma proveta à parte, aproximadamente 92,48 g (421 mmol) de dihidrato de acetato de zinco e aproximadamente 4 mL de surfactante não iônico de copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno (Pluronic® L62LF disponibilizado pela BASF Corporation) foram adicionados a aproximadamente 800 mL de água deionizada, e os conteúdos da proveta foram mexidos até que o dihidrato de acetato de zinco seja dissolvido completamente. A solução de acetato de zinco foi então despejada em uma solução de ácido fenilfosfônico enquanto era mexida com um agitador mecânico de alto cisalhamento. Rapidamente se formou um precipitado branco e os conteúdos da proveta foram mexidos por aproximadamente 5 minutos. O precipitado branco foi coletado por filtração por sucção e lavado com água deionizada. O precipitado coletado foi então lavado com acetona e seco em um forno a aproximadamente 105°C.

[0053] O precipitado branco foi então analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro de absorção observado se mostrou consistente com o produto esperado, o qual fora o fenilfosfonato de zinco.

[0054] O fenilfosfonato de zinco coletado foi moído em um pó fino usando um moinho Retsch ZM100 com peneiras de classificação de 0,06 mm.

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EXEMPLO 6 [0055] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico adequado para uso na composição da invenção. Aproximadamente 100 g (585 mmol) de 4-bromotolueno e aproximadamente 4,68 g (43,8 mmol) de cloreto de níquel anidro foram adicionados a um frasco de fundo redondo com três gargalos equipado com uma cabeça de destilação e ação de um agitador. Os conteúdos do frasco foram aquecidos a aproximadamente 150°C e aproximadamente 116,7 g (702 mmol) de trietilfosfito foram adicionados gota a gota ao frasco. Depois de resfriada, a mistura resultante da reação foi adicionada a uma quantidade equivalente de cloreto de metileno e então lavada com aproximadamente 5 mL de uma solução aquosa de ácido clorídrico a 5%. Os conteúdos foram então colocados em um funil separatório e a camada aquosa foi removida. A camada de cloreto de metileno foi então lavada com água, separada da camada aquosa e seca em sulfato de magnésio. O sulfato de magnésio foi então removido por filtração de sucção.

[0056] A mistura resultante foi então destilada sob pressão reduzida para remover o cloreto de metileno e quaisquer impurezas com baixo ponto de ebulição. O (4-metilfenil)fosfonato de dietila foi então destilado em um frasco com três gargalos sob pressão reduzida a uma temperatura de aproximadamente 90 a 120°C. O (4-met ilfenil)fosfonato de dietila destilado e aproximadamente 370 mL de ácido clorídrico aquoso foram então adicionados ao frasco de três gargalos equipado com condensador. A mistura resultante foi então aquecida até a temperatura de refluxo por aproximadamente 16 horas, permitiu-se então que a mesma se resfriasse lentamente à temperatura ambiente, sendo então colocada em um banho gelado para precipitar o produto desejado. O precipitado foi então coletado por filtração por sucção e então seco em um forno a vácuo a uma temperatura de

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25/44 aproximadamente 6Ü°C. O peso final do produto foi de aproximadamente 54,48 g. O precipitado foi analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro observado foi consistente com o produto esperado, o qual fora o ácido (4metilfenil)fosfônico.

[0057] O ácido (4-metilfenil)fosfônico foi então reagido com tetrahidrato de nitrato de cálcio conforme descrito acima no Exemplo 1 para produzir o sal de cálcio de ácido(4-metilfenil)fosfônico, (4metilfenil)fosfonato de cálcio.

EXEMPLO 7 [0058] Este exemplo demonstra a caracterização da razão de aspecto média das partículas primárias dos sais produzidos pelos diferentes métodos. Os sais de fenilfosfonato de cálcio de cada um dos Exemplos 1-3 foram separadamente espalhados sobre fitas dupla-face de cobre presas a suportes para microscópio eletrônico de varredura (MEV). O excesso de sal foi removido das fitas utilizando-se ar comprimido, e o sal remanescente nas fitas de cobre foi revestido com uma camada de ouro com aproximadamente 1ÜÜ-15Ü Â de espessura. [ÜÜ59] Foram tiradas várias micrografias das partículas nos suportes para MEV e nas fitas de cobre usando um microscópio eletrônico de varredura (microscópio eletrônico de varredura Quanta FEG da FEI Company). Em cada micrografia, o comprimento e largura de 8 a 1Ü partículas primárias escolhidas aleatoriamente foram mensuradas a partir da micrografia. Para cada um dos sais, foram mensuradas ao todo de 2Ü a 3Ü partículas primárias. A razão de aspecto de cada partícula primária foi então calculada dividindo-se o comprimento aferido da partícula primária pela largura aferida da partícula primária. A razão de aspecto média para cada amostra foi então calculada determinando-se a média aritmética nas razões de aspecto calculadas. A razão de aspecto média para cada uma das

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26/44 amostras é apresentada na Tabela 1 abaixo.

TABELA 1. Razão de aspecto média das partículas primárias para os sais dos Exemplos 1-3.

Amostra	Razão de Aspecto Média das Partículas Primárias
Exemplo 1	6,2
Exemplo 2	12
Exemplo 3	1,3

EXEMPLO 8 [0060] Este exemplo demonstra a produção de composições de acordo com a invenção e das capacidades de nucleação de certos sais metálicos de ácido fenilfosfônico. Os sais metálicos dos Exemplos 1-3 foram misturados a lotes de composições de homopolímero de polipropileno (Exemplos 8A, 8B, e 8C, respectivamente) de acordo com a formulação geral definida na Tabela 2 abaixo.

TABELA 2 Formulação geral para composições de homopolímero de polipropileno.

Componente	Quantidade
Homopolímero de polipropileno	995,5 g
Antioxidante primário (Irganox® 1010)	0,5 g
Antioxidante secundário (Irgafos® 168)	1,0 g
Captador de ácidos	1,0 g
Sal de fenilfosfonato	2,0 g

[0061] Os exemplos comparativos também foram preparados através da mistura de composições de homopolímero de polipropileno sem um agente de nucleação (Exemplo Comparativo 1) e com outro agente de nucleação comercialmente disponível (Exemplo Comparativo 2). O Exemplo Comparativo 2 em particular foi produzido através da mistura de acordo com a formulação geral definida na Tabela 2, porém utilizando-se apenas 1,0 g de 2,2'-metilenobis(4,6-di-fercbutilfenil)fosfato (NA-11 da Adeka Corporation) e 800 mg de um captador de ácidos similar à hidrotalcita (DHT-4A da Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.).

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27/44 [0062] Cada uma das composições de homopolímero de polipropileno foi composta através da mistura dos componentes em um agitador Henschel de alta intensidade por aproximadamente dois minutos a uma velocidade de lâmina de aproximadamente 2.100 rpm. As composições de homopolímero de polipropileno derretidas foram então compostas em um extrusor de rosca dupla paralelo co-rotacional com entrelaçamento total Prism TSE-16-TC com um diâmetro de rosca de 16 mm e uma razão comprimento/diâmetro de 25:1. A temperatura do cilindro do extrusor foi elevada de aproximadamente 195°C a aproximadamente 215°C, e a velocidade na rosca foi definida em aproximadamente 500 rpm. O extrudado (na forma de um cordão) de cada composição de homopolímero de polipropileno foi resfriado em um banho de água e subsequentemente peletizado.

[0063] As composições peletizadas de homopolímero de polipropileno foram então utilizadas para formar placas através da moldagem por injeção das composições em um moldador por injeção Arburg 40 ton com uma rosca de 25,4 mm de diâmetro. A temperatura do cilindro do moldador por injeção foi de aproximadamente 200 a 220°C, e a temperatura do molde foi de aproximadame nte 25°C. As placas resultantes mediram aproximadamente 60 mm de comprimento, e aproximadamente 60 mm de largura e aproximadamente 2 mm de espessura. As placas foram então submetidas aos testes descritos abaixo.

[0064] A temperatura de pico de recristalização polimérica (Tc) para cada uma das composições de homopolímero de polipropileno foi mensurada utilizando-se um calorímetro de varredura diferencial (calorímetro de varredura diferencial Mettler-Toledo DSC822). Em particular, retirou-se uma amostra de aproximadamente 5 mg da placa testada, aquecendo-a a uma taxa de 20°C/minuto de u ma temperatura de 50°C até 220°C, mantendo-se a amostra a 220°C po r dois minutos,

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28/44 e então resfriando-a a uma taxa de 20°C/minuto até uma temperatura de 50°C. A temperatura na qual ocorreu o pico de re formação de cristais poliméricos (o que corresponde à temperatura de pico de recristalização polimérica) foi registrada para cada amostra e é apresentada na Tabela 3 abaixo.

[0065] O módulo de flexão para as placas (relatado como o módulo da secante em 1%) foi medido usando um MTS Q-Teste-5 com uma amplitude de 32 mm, uma taxa de deflexão fixa de 8,53 mm/minuto, e uma largura amostra nominal de 50,8 mm. As amostras para testagem foram preparadas cortando-se seções quadradas (com aproximadamente 50 mm por 50 mm) das placas em ordem de se obter amostras de tamanhos isotrópicos. As amostras foram testadas através da flexão na direção máquina/fluxo (a direção transversa ou DT na Tabela 3 abaixo) e através da flexão transversa e paralela à direção da máquina/fluxo (a direção da máquina e DM na Tabela 3 abaixo) em ordem de se determinar a rigidez bidirecional das amostras. Os resultados para cada uma das amostras são apresentados na Tabela3 abaixo.

[0066] A resistência ao impacto de Gardner de cada uma das amostras foi mensurada à temperatura ambiente de acordo com o padrão ASTM Standard D5420-98A no teste de Impacto de Gardner BYK utilizando-se pesos de 1 lb ou 2 lb com uma geometria GC e sem travamento. O Haze percentual para cada amostra foi mensurado de acordo com o padrão ASTM Standard D1003-92 usando um BYKGardner Haze-Gard Plus. As medidas para a resistência ao impacto de Gardner (relatadas como a energia de falha média) e o Haze para cada uma das amostras estão apresentadas na Tabela 3 abaixo.

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TABELA 3. Propriedades físicas para as Amostras 8A-8C e Exemplos Comparativos 1-2.

Amostra	Tc (°C)	Haze (%)	Módulo DT da Secante em 1% (MPa)	Módulo DM da Secante em 1% (MPa)	Impacto de Gardner (J)
8A	126	63,5	1860	1849	2,8
8B	127	61,3	1864	1867	3,0
8C	123	69,3	1809	1826	1
Ex. Comp. 1	115	92	1420	1458	1,1
Ex. Comp. 2	127	62,9	1692	1718	0,4

[0067] Os dados apresentados na Tabela 3 mostram que as composições homopoliméricas de polipropileno contendo o sal de fenilfosfonato com partículas primárias com razão de aspecto média superior a 2 exibem um desempenho relativamente bom em todas as propriedades testadas. Por exemplo, as amostras 8A e 8B (as quais foram produzidas utilizando os sais de fenilfosfonato nos Exemplos 1 e 2, respectivamente) exibiram módulos de flexão mais altos tanto na direção transversa quanto na direção da máquina. As amostras 8A e 8B também exibiram energias de falha média no impacto de Gardner maiores do que a dos Exemplos Comparativos e do que as das composições homopoliméricas contendo sal de fenilfosfonato com partículas primárias de razão de aspecto média inferior a 2. A amostra 8B, a qual foi produzida usando fenilfosfonato de cálcio anidro exibiu uma temperatura de pico de recristalização polimérica mais alta, um Haze menor, módulos de flexão maiores e energia de falha média no impacto de Gardner mais alta do que os da Amostra 8A, a qual foi produzida usando um fenilfosfonato de cálcio.

EXEMPLO 9 [0068] Este exemplo demonstra os efeitos sinergísticos observados nas composições contendo sais de fenilfosfonato e um captador ácido consistindo em um sal metálico de um ácido esteárico. As amostras de composições homopoliméricas de polipropileno foram compostas de

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30/44 acordo com a formulação geral e os procedimentos definidos no Exemplo 8. O sal de fenilfosfonato e o captador de ácido particularmente utilizados estão especificados nas Tabelas 4 e 5 abaixo. As amostras comparativas também foram preparadas usando diferentes agentes de nucleação (por exemplo, 2,2'-metilenobis(4,6-di-íerc-butilfenil)fosfato de sódio) e captadores ácidos. Os componentes utilizados também estão especificados nas Tabelas 4 e 5 abaixo. Os exemplos comparativos produzidos usando o 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil)fosfato de sódio (NA-11 da Adeka Corporation) empregaram 1,0 g do agente de nucleação (carga de 0,1%). A quantidade de captador ácido tipo hidrotalcita (DHT-4A da Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) utilizado no Exemplo Comparativo 8 foi de aproximadamente 800 mg (carga de 0,08%). O ZHT-4A, o qual foi utilizado no Exemplo Comparativo 12, é um captador de ácidos tipo hidrotalcita disponibilizado pela Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. O Exemplo Comparativo 13 utilizou um captador de ácidos de estearoil-2-lactilato de cálcio (Pationic 930 from Patco Additives), e o Exemplo Comparativo 14 utilizou um captador de ácidos de lactato de cálcio (Pationic 1230 from Patco Additives).

[0069] As composições homopoliméricas de polipropileno foram moldadas em placas usando o procedimento geral definido no Exemplo 8. Um dos conjuntos de placas mediu aproximadamente 60 mm de comprimento, aproximadamente 60 mm de largura e aproximadamente 2 mm de espessura. Um segundo conjunto de placas mediu aproximadamente 76 mm de comprimento, aproximadamente 51 mm de largura e aproximadamente 1,3 mm de espessura.

[0070] As placas foram então testadas para determinar a temperatura de pico de recristalização polimérica (Tc), o módulo de flexão, a resistência ao impacto de Gardner e o Haze percentual de acordo com os procedimentos de teste definidos no Exemplo 8. Os resultados para cada uma das amostras estão apresentados nas

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Tabelas 4 e 5 abaixo.

TABELA 4. Propriedades físicas das placas de 2 mm.

Amostra	Agente de Nucleação	Captador de Ácido	Módulo DT da Secante em 1% (MPa)	Módulo DM da Secante em 1% (MPa)	Impacto de Gardner (J)
9A	Ex. 1	CaSt	1792	1803	3
9B	Ex. 1	ZnSt	1793	1781	2,9
9C	Ex. 1	MgSt	1809	1760	2,7
9D	Ex. 6	CaSt	1737	1748	2,6
9E	Ex. 6	ZnSt	1725	1719	2,7
9F	Ex. 6	MgSt	1760	1736	2,8
Ex. Comp. 3	Nenhum	ZnSt	1420	1458	1,1
Ex. Comp. 4	Ex. 1	None	1651	1672	2,4
Ex. Comp. 5	Ex. 1	DHT-4A	1681	1678	2,3
Ex. Comp. 6	Ex. 6	Nenhum	1691	1714	2,7
Ex. Comp. 7	Ex. 6	DHT-4A	1679	1677	2,5
Ex. Comp. 8	NA-11	DHT-4A	1692	1718	0,4

[0071] Os dados definidos na Tabela 4 mostram que as composições contendo a combinação de sal de fenilfosfonato e um sal metálico de ácido esteárico exibem maiores módulos de secção e energias de falha médias no impacto de Gardner relativamente altas se comparadas às composições contendo diferentes captadores de ácidos. TABELA 5. Propriedades físicas das placas de 1,3 mm.

Amostra	Agente de Nucleação	Captador de Ácido	Tc (°C)	Haze (%)
9G	Ex. 1	CaSt	128	28,8
9H	Ex. 1	ZnSt	128	23,9
9I	Ex. 1	NaSt	126	29,7
9J	Ex. 1	LiSt	124	30,6
9K	Ex. 1	MgSt	126	24,2
9L	Ex. 6	CaSt	125	28,4
9M	Ex. 6	ZnSt	125	26,7
9N	Ex. 6	NaSt	123	30,5
9O	Ex. 5	CaSt	122	33,3
9P	Ex. 5	ZnSt	126	32,5

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Amostra	Agente de Nucleação	Captador de Ácido	Tc (°C)	Haze (%)
9Q	Ex. 5	NaSt	121	39,2
Ex. Comp. 9	Ex. 1	Nenhum	127	46
Ex. Comp. 10	Ex. 1	DHT-4A	128	41,4
Ex. Comp. 11	Ex. 1	ZnO	126	54,2
Ex. Comp. 12	Ex. 1	ZHT-4A	127	43,3
Ex. Comp. 13	Ex. 1	Pationic 930	125	32,3
Ex. Comp. 14	Ex. 1	Pationic 1230	126	44,3
Ex. Comp. 15	Ex. 6	DHT-4A	126	39,2
Ex. Comp. 16	Ex. 5	DHT-4A	126	39,5

[0072] Os dados apresentados na Tabela 5 demonstram que as composições contendo a combinação de um sal de fenilfosfonato e um sal metálico de um ácido esteárico exibem temperaturas de pico de recristalização polimérica relativamente altas e Hazes percentuais mais baixos quando comparadas às composições contendo diferentes captadores de ácido. A combinação de uma temperatura de pico de recristalização polimérica alta e baixo Haze parece ser particularmente pronunciada para aquelas composições contendo um sal de cálcio de um ácido fenilfosfônico e aquelas composições contendo um captador de ácido de estearato de zinco ou de estearato de magnésio. EXEMPLO 10 [0073] Este exemplo demonstra um método para produzir um artigo termoplástico de acordo com a invenção. Duas amostras com noventa quilogramas das composições homopoliméricas de polipropileno (Amostra 10 e Exemplo Comparativo 17) foram compostas de acordo com as formulações definidas nas Tabelas 6 e 7 abaixo.

Tabela 6. Formulação para a Amostra 10.

Componente	Quantidade
Homopolímero de polipropileno	89595 g
Antioxidante primário (Irganox® 1010)	45,0 g
Antioxidante secundário (Irgafos® 168)	90,0 g

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Componente	Quantidade
Captador de ácido de estearato de zinco	90,0 g
Fenilfosfonato de cálcio (do Ex. 1)	180,0 g

Tabela 7. Formulação para o Exemplo Comparativo 17.

Componente	Quantidade
Homopolímero de polipropileno	89730 g
Antioxidante primário (Irganox® 1010)	45,0 g
Antioxidante secundário (Irgafos® 168)	90,0 g
Captador de ácido (DHT-4A)	45,0 g
Agente de nucleação (NA-11)	90,0 g

[0074] Cada uma das composições homopoliméricas de polipropileno foi composta através da mistura dos componentes em um agitador Henschel de alta intensidade por aproximadamente dois minutos a uma velocidade de lâmina de aproximadamente 2.100 rpm. As amostras derretidas foram então compostas em um extrusor Leistritz Micro 27 GL/40D de rosca dupla paralela co-rotacional de entrelaçamento total com um diâmetro de rosca de 27 mm e uma razão comprimento/diâmetro de 40:1. A temperatura do cilindro do extrusor foi elevada a de aproximadamente 195°C a aproximadamente 215°C, e a velocidade da rosca foi definida em aproximadamente 500 rpm. O extrudado (na forma de um cordão) de cada composição homopolimérica de polipropileno foi resfriada em um banho de água e subsequentemente peletizado.

[0075] Cada uma das composições peletizadas de homopolímero de polipropileno foi utilizada para produzir folhas extrudadas em um extrusor de folhas de rosca única Reifenhauser Mirex-W com um diâmetro de rosca de 80 mm e uma razão comprimento/diâmetro de 33:1. A temperatura do cilindro do extrusor foi de aproximadamente 230°C, e a temperatura do molde da folha foi de aproximadamente 250°C. A folha do polímero derretido foi extrudada em uma pilha de três rolos consistindo em rolos polidos com 406 mm de diâmetro com

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34/44 temperaturas de aproximadamente 70Ό, 80Ό e 70°C, respectivamente. A folha final de polipropileno apresenta uma espessura de 1,2 mm e teve aproximadamente 330 mm de largura depois de ser aparada. Amostras das folhas foram coletadas e testadas conforme descrito abaixo.

[0076] O módulo de flexão das amostras de folhas (relatado como o módulo da secante em 1%) foi mensurado de acordo com o padrão ASTM Standard D790-00 usando um instrumento MTS Q-Teste/5 com uma amplitude de 20,32 mm e uma taxa de deflexão fixa de 5,42 mm/minuto. As amostras para testagem foram preparadas cortando-se seções retangulares medindo aproximadamente 76 mm por aproximadamente 51 mm das amostras de folha. As amostras foram testadas através da flexão na direção máquina/fluxo (a direção transversa ou DT na Tabela 8 abaixo) e pela flexão na direção transversa e paralela à direção máquina/fluxo (a direção da máquina ou DM na Tabela 8 abaixo) a fim de se determinar a rigidez bidirecional das amostras. Os resultados de cada uma das amostras são definidos na Tabela 8 abaixo.

[0077] As amostras das folhas também foram testadas para se determinar seu encolhimento quando expostas a temperaturas elevadas. Uma seção retangular medindo aproximadamente 255 mm por aproximadamente 50 mm foi cortada no comprimento a partir de cada uma das folhas. As dimensões originais de cada seção foram então mensuradas utilizando-se um micrômetro digital. As seções retangulares foram então colocadas em um forno de conversão por ar forçado a uma temperatura de aproximadamente 164°C por aproximadamente 12 minutos. As dimensões finais de cada folha retangular foram então mensuradas usando um micrômetro digital. O encolhimento percentual para tanto a direção máquina/fluxo quanto para direção transversa (as quais são relatadas na Tabela 8 abaixo)

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35/44 foram então calculados usando a seguinte equação:

Encolhimento Percentual = Dimensão Original - Dimensão Final x 100.

Dimensão Original [0078] O percentual de haze para as folhas foi medido de acordo com o padrão ASTM Standard D1003-92 usando um BYK-Gardner Haze-Gard Plus. O brilho tanto da parte superior quanto da parte inferior das folhas foi mensurado de acordo com o padrão ASTM Standard D523 usando um BYK-Gardner micro-TRI-gloss 4520 em um ângulo de 20°. Os valores de brilho e haze percentual mensurados para as folhas estão apresentados na Tabela 8 abaixo.

TABELA 8. Propriedades físicas das folhas de polipropileno extrudado feitas da Amostra 10 e do Exemplo Comparativo 17.

	Amostra 10	Comp. Ex. 17
Haze (%)	31	34,9
Brilho Superior da Folha (%)	103,0	97,7
Brilho Inferior da Folha (%)	107,1	102,5
Módulo DM da Secante em 1% (MPa)	2017	1824
Módulo DT da Secante em 1% (MPa)	1958	1854
Encolhimento DT (%)	0,24	1,18
Encolhimento DM (%)	0,54	0,8

[0079] Conforme pode ser observado a partir dos dados apresentados na Tabela 8, a folha formada a partir da composição da invenção (ou seja, de uma composição contendo um sal metálico de um ácido fenilfosfônico) exibiu um haze mais baixo, brilho mais alto, rigidez mais alta e menor encolhimento do que a folha formada a partir da composição contendo um agente de nucleação convencional.

[0080] As porções das folhas extrudadas produzidas usando a Amostra 10 e o Exemplo Comparativo 17 também foram diretamente alimentadas em uma máquina de termoformagem de fase sólida assistida Illig RDM54K e transformadas em copos medindo aproximadamente 93 mm de largura e aproximadamente 53 mm de

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36/44 profundidade. A máquina de termoformagem foi equipada com controle da linha longitudinal tanto para os aquecedores cerâmicos infravermelhos superiores quanto inferiores. A folha extrudada foi aquecida de forma que a superfície da folha de polipropileno ficasse a aproximadamente 155°C imediatamente antes da moldag em. Os copos de polipropileno resultante foram então coletados e testados conforme descrito abaixo.

[0081] A resistência à carga superior (relatada como carga de pico) dos copos foi testada de acordo com o padrão ASTM Standard D2659 usando um instrumento MTS Q-Teste/5 com uma velocidade de cruzeta fixa de 50,0 mm/minuto. As medidas aferidas para os copos são apresentadas na Tabela 9 abaixo.

TABELA 9. Resistências de carga superior para os copos termoformados feitos a partir da Amostra 10 e do Exemplo Comparativo 17.

Amostra	Resistência à carga Superior Carga de Pico (N)
10	277,6
Ex. Comp. 17	236,8

[0082] Os dados apresentados na Tabela 9 mostram que os copos formados a partir das folhas feitas com a composição de acordo com a invenção (ou seja, uma composição contendo um sal metálico de um ácido fenilfosfônico) exibiram maior resistência à carga superior do que os copos feitos de uma composição contendo um agente de nucleação convencional. Em particular, os copos feitos a partir de uma composição de acordo com a invenção (Amostra 10) exibiram uma resistência à carga superior que foi mais de 17% a mais do que a resistência à carga superior dos copos feitos a partir de uma composição com um agente de nucleação convencional (Exemplo Comparativo 17).

EXEMPLO 11 [0083] Este exemplo demonstra a síntese de um sal metálico de um ácido fenilfosfônico adequado para uso na composição da invenção.

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Aproximadamente 200 mL de água deionizada e aproximadamente 10,04 g (64 mmol) de ácido fenilfosfônico foram adicionados a um frasco de fundo redondo com três gargalos equipado com uma pá de agitação, o conjunto térmico e uma manta de aquecimento. A mistura resultante foi mexida até que o ácido fenilfosfônico se dissolvesse completamente. E o pH da solução resultante foi então ajustado para aproximadamente 10,3 através da diluição com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 30%. Em uma proveta separada, aproximadamente 15,11 g (64 mmol) de tetrahidrato de nitrato de cálcio foram dissolvidos em aproximadamente 200 mL de água deionizada. A solução de tetrahidrato de nitrato de cálcio foi então despejada na solução de ácido fenilfosfônico enquanto eram mexidas com um agitador mecânico, rapidamente formando-se um precipitado branco. A mistura resultante foi então aquecida a uma temperatura de aproximadamente 80°C, e a mistura foi então mexida por aproximadamente 3 horas naquela temperatura. O precipitado branco resultante foi coletado por filtração por sucção, lavado com água deionizada e seco em um forno a uma temperatura de aproximadamente 105°C.

[0084] O precipitado branco foi então analisado por espectroscopia de absorção infravermelha. O espectro de absorção observado se mostrou consistente com o esperado para o produto, o qual fora um hidrato de fenilfosfonato de cálcio. Em particular, acredita-se que o produto fosse um monohidrato de fenilfosfonato de cálcio.

[0085] O fenilfosfonato de cálcio foi moído em um pó fino usando um moinho Retsch ZM100 equipado com peneiras de classificação de 0,06 mm.

[0086] A razão de aspecto média de fenilfosfonato de cálcio produzido de acordo com o método descrito acima foi caracterizada de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 7. Os resultados destas mensurações são apresentados na Tabela 10 abaixo. Para

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38/44 propósitos de comparação, as razões de aspecto médias para os sais produzidos nos Exemplos 1-3 também são apresentadas na Tabela 10. TABELA 10. Razão de aspecto média das partículas primárias para os sais dos Exemplos 1-3 e 11.

Amostra	Razão de Aspecto Média das Partículas Primárias
Exemplo 1	6,2
Exemplo 2	12
Exemplo 3	1,3
Exemplo11	36

EXEMPLO 12 [0087] Este exemplo demonstra os reduzidos meio-tempos de cristalização isotérmica exibidos pelas composições da invenção. Nove amostras de um quilograma das composições homopoliméricas de polipropileno (Amostras 12A-12H e Exemplo Comparativo 18) foram compostas de acordo com a formulação definida nas Tabelas 11 e 12 abaixo. O agente de nucleação utilizado especificamente nas amostras 12A-12H é bem informado na Tabela 13.

TABELA 11. Formulação para as Amostras 12A-12H.

Componente	Quantidade
Homopolímero de polipropileno	995,5 g
Antioxidante primário (Irganox® 1010)	0,5 g
Antioxidante secundário (Irgafos® 168)	1,0 g
Captador de ácidos de estearato de zinco	1,0 g
Agente de nucleação	2,0 g

TABELA 12. Formulação para o Exemplo Comparativo 18.

Componente	Quantidade
Homopolímero de polipropileno	997,5 g
Antioxidante primário (Irganox® 1010)	0,5 g
Antioxidante secundário (Irgafos® 168)	1,0 g
Captador de ácido de estearato de zinco	1,0 g

[0088] Cada uma das composições homopoliméricas de polipropileno foi composta através da mistura dos componentes em um

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39/44 agitador Henschel de alta intensidade por aproximadamente dois minutos a uma velocidade de lâmina de aproximadamente 2.100 rpm. As amostras derretidas foram então compostas em um extrusor Prism TSE16-TC de duas roscas paralelas co-rotacionais de entrelaçamento total com um diâmetro de rosca de 16 mm e uma razão comprimento/diâmetro de 25:1. A temperatura do cilindro do extrusor foi elevada a de aproximadamente 195°C a aproximadamente 215°C, e a velocidade da rosca foi definida em aproximadamente 500 rpm. O extrudado (na forma de um cordão) de cada composição homopolimérica de polipropileno foi resfriada em um banho de água e subsequentemente peletizado.

[0089] As composições homopoliméricas de polipropileno foram moldadas em placas usando o procedimento geral definido no Exemplo 8. As placas mediram aproximadamente 76 mm de comprimento, aproximadamente 51 mm de largura e aproximadamente 1,3 mm de espessura.

[0090] O meio-tempo de cristalização isotérmica (MTCI) de cada uma das composições homopolimérica de polipropileno foi mensurada a uma temperatura de aproximadamente 135°C usando u m calorímetro de varredura diferencial (calorímetro de varredura diferencial MettlerToledo DSC822). O resultado da mensuração do MTCI de cada composição homopolimérica de polipropileno é apresentada na Tabela 13 abaixo.

TABELA 13. Meios-tempos de cristalização isotérmica das Amostras 12A-12H e Exemplo Comparativo 18.

Amostra	Agente de Nucleação	MTCI (min)
Ex. Comp. 18	Nenhum	10,69
12A	Monohidrato de fenilfosfonato de cálcio	1,57
12B	Fenilfosfonato de zinco	1,07
12C	Fenilfosfonato de zircônio	8,9
12D	(4-propilfenil)fosfonato de cálcio	2,46
12E	(3-fluorofenil)fosfonato de zinco	1,68

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Amostra	Agente de Nucleação	MTCI (min)
12F	(4-clorofenil)fosfonato de cálcio	4,67
12G	(4-terc-butilfenil)fosfonato de cálcio	0,77
12H	(3,4-dimetilfenil)fosfonato de zinco	1,03

[0091] Conforme pode ser observado a partir dos dados apresentados na Tabela 12, a composição homopolimérica de polipropileno em conformidade com a invenção exibiram meios-tempos de cristalização isotérmica reduzidos em relação à composição de controle. De fato, muitas das composições homopoliméricas de polipropileno na invenção exibiram meios-tempos de cristalização isotérmica inferiores a 50% do meio-tempo de cristalização isotérmica exibido pela composição de controle (isto é, o Exemplo Comparativo 18). Acredita-se que estes meios-tempos de cristalização isotérmica reduzidos indiquem que as composições homopoliméricas de polipropileno da invenção podem ser processadas usando ciclos de tempo reduzido em relação aos utilizados nas composições homopoliméricas de polipropileno comparativas.

EXEMPLO 13 [0092] Este exemplo demonstra um método para a produção de um artigo termoplástico de acordo com a invenção. Dois lotes de dez quilogramas cada de composições copoliméricas aleatórias de polipropileno (Amostra 13 e Exemplo Comparativo 19) foram compostos de acordo com as formulações definidas nas Tabelas 14 e 15 abaixo. A amostra 13 foi feita usando um agente de nucleação de monohidrato de fenilfosfonato de cálcio tal como descrito acima, e o Exemplo Comparativo 19 foi feito usando um 2,2'-metilenobis(4,6-di-íercbutilfenil)fosfato de alumínio como agente de nucleação (NA-21 da Adeka Corporation).

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Tabela 14.Formulação para a Amostra 13.

Componente	Quantidade
Copolímero aleatório de polipropileno	9970 g
Captador de ácidos de estearato de zinco	10,0 g
Monohidrato de fenilfosfonato de cálcio	20,0 g

Tabela 15.Formulação para o Exemplo Comparativo 19.

Componente	Quantidade
Copolímero aleatório de polipropileno	9972 g
Captador de ácidos de estearato de cálcio	8,0 g
Agente de nucleação NA-21	20,0 g

[0093] Cada uma das composições copoliméricas aleatórias de polipropileno foi composta através da mistura dos componentes em um agitador Henschel de alta intensidade por aproximadamente 2 minutos a uma velocidade de lâmina de aproximadamente 2.100 rpm. As amostras derretidas foram então misturadas em um extrusor Leistritz Micro 27 GL/40D de duas roscas paralelas co-rotacionais com entrelaçamento total de diâmetro de rosca de 27 mm e com uma razão comprimento/diâmetro de 40:1. A temperatura do cilindro do extrusor foi elevada a de aproximadamente 195°C a aproximadamente 215°C, e a velocidade da rosca foi definida em aproximadamente 500 rpm. O extrudado (na forma de um cordão) de cada composição homopolimérica de polipropileno foi resfriada em um banho de água e subsequentemente peletizado.

[0094] Todas as composições copoliméricas aleatórias de polipropileno foram utilizadas para produzir garrafas de 500 mL em uma máquina extrusora de moldagem por sopro Bekum H-121S. A máquina de moldagem por sopro apresentava um diâmetro de rosca de 50 mm, uma razão comprimento/diâmetro de 24:1 e um cilindro liso. A temperatura do cilindro da extrusora foi de aproximadamente 202°C, e a cabeça extrusora foi mantida a uma temperatura de aproximadamente 202°C. O parison de polímero derretido foi extrudad o em um molde de

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42/44 sopro que foi mantido a uma temperatura de moldagem de aproximadamente 18°C. A garrafa de polipropileno final pesou aproximadamente 32 g e mediu aproximadamente 0,76 mm de espessura. As garrafas produzidas foram então testadas conforme descrito abaixo.

[0095] O haze percentual para a parede lateral das garrafas foi mensurado de acordo com o padrão ASTM Standard D1003-92 usando um BYK-Gardner Haze-Gard Plus. O brilho de ambos os lados interno e externo na garrafa foram mensurados de acordo com o padrão ASTM Standard D523 usando um BYK-Gardner micro-TRI-gloss 4520 em um ângulo de 60°. Os valores de brilho e haze percentu ais mensurados para as garrafas são apresentados na Tabela 16 abaixo.

[0096] A resistência à carga superior (relatada como carga de pico) das garrafas foi testada de acordo com o padrão ASTM Standard D2659 usando um MTS Q-Teste/5 com uma cruzeta fixa em uma velocidade de 50,0 mm/minuto. As mensurações para as garrafas são apresentadas na Tabela 16 abaixo.

TABELA 16. Propriedades físicas das garrafas feitas a partir da Amostra 13 e do Exemplo Comparativo 19.

	Amostra 13	Exemplo Comparativo 19
Brilho Interno (%)	124,2	118,2
Brilho Externo (%)	123,3	117,8
Haze (%)	15,2	16,4
Resistência à Carga Superior (N)	593,8	540,6

[0097] Conforme pode ser observado a partir dos dados apresentados na Tabela 16, a composição copolimérica aleatória de polipropileno da invenção produz garrafas moldadas por sopro com maior brilho, menor haze e maior resistência à carga superior do que garrafas sopro moldadas produzidas utilizando um diferente agente de nucleação comercialmente disponível (ou seja, NA-21 da Adeka Corporation).

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43/44 [0098] Todas as referências, inclusive as publicações, os pedidos de patente, e as patentes aqui citadas são aqui incorporadas por referência na mesma extensão como se cada referência estivesse individual e especificamente indicada para ser incorporada por referência e fossem apresentadas em sua totalidade aqui.

[0099] O uso dos termos um, e uma, e o e a artigos similares em um contexto em que descrevam o assunto deste pedido de patente (especialmente no contexto das reivindicações a seguir) devem ser compreendidos como abrangendo ambas as formas singulares e plurais, a menos que indicado de outra forma ou claramente contraindicado pelo contexto. Os termos compreendendo, tendo, incluindo, contendo devem ser compreendidos de forma ampla (ou seja, significando incluindo, mas não se limitando a) a menos que observado de forma contrária. A citação de faixas de valores destina-se meramente a servir como um método rápido de referência individual para cada valor específico dentro daquela faixa, a menos que aqui indicado de forma contrária, e cada valor específico é incorporado à especificação como se tivesse sido especificamente citado aqui. Todos os métodos aqui descritos podem ser realizados em qualquer ordem adequada a menos que aqui indicado de forma contrária ou claramente contraindicado pelo contexto. O uso de qualquer um dos exemplos, ou de expressões indicativas de exemplo (por exemplo, tal como) aqui utilizadas destina-se meramente a melhor ilustrar o assunto deste pedido de patente e não representa nenhuma limitação ao escopo do assunto a menos que reivindicado de outra maneira. Nenhuma expressão na especificação deve ser compreendida como indicativa de qualquer elemento não reivindicado como essencial à prática do assunto aqui descrito.

[00100] As apresentações preferidas da invenção neste pedido de patente são aqui descritos, incluindo as melhores formas conhecidas

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44/44 pelos inventores para realizar a invenção reivindicada. As variações das apresentações preferidas podem se tornar claras para aqueles de habilidades ordinárias nesta área tecnológica com a leitura da descrição feita acima. Os inventores esperam que as pessoas habilitadas entreguem tais variações de forma adequada e os inventores pretendem que a matéria aqui descrita seja praticada de outras maneiras além das especificamente aqui descritas. Desta forma, esta revelação inclui todas as modificações e equivalentes do assunto recitadas nas reivindicações em anexo conforme permitido pelas leis vigentes. Mais além, todas as combinações de elementos acima descritos em todas as possíveis variações das mesmas estão abrangidas pela presente relação a menos que indicado de outra forma ou claramente contraindicado pelo contexto.

Claims (9)

1. Composição caracterizado pelo fato de conter:

(a) uma poliolefina selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, polietileno, copolímeros de polietileno, polibutileno, poli(4-metil-1penteno) e misturas dos mesmos, e (b) um agente de nucleação contendo um sal metálico de ácido fenilfosfônico, o agente de nucleação contendo partículas primárias de razão de aspecto média de dois ou mais.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de aspecto média das partículas primárias é de cinco ou mais.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a poliolefina é selecionada a partir do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno, copolímeros de polipropileno, e misturas dos mesmos.

4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1a 3, caracterizada pelo fato de que o sal metálico de ácido fenilfosfônico obedece à estrutura da Fórmula (II) abaixo:

M1^y+ z

x (II) onde x é um número inteiro positivo; Ri, R2, R3, R4 e R5 são substituintes selecionados independentemente a partir do grupo consistindo em hidrogênio, radicais alquila C1-C8 radicais alcóxi C1-C8, ra

Petição 870190087485, de 05/09/2019, pág. 11/17

2/3 dicais arila e halogênios; z é um número inteiro positivo; cada Mi é um cátion metálico; y é a valência do cátion metálico Mi; e os valores de x, y e z satisfazem a seguinte equação 2x=yz.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que cada Mi é um cátion metálico selecionado independentemente a partir do grupo consistindo em cátions de metais alcalinos, cátions de metais alcalinos terrosos, cátions de metais de transição, cátions de lantanídeos e cátions de metais pobres.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 4 ou reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que x é 1; Ri, R2, R3, R4 e R5 são todos hidrogênios; z é i; e Mi é um cátion de cálcio.

7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o sal metálico de ácido fenilfosfônico é um dehidrato.

8. Método para a produção de um artigo termoplástico, caracterizado pelo fato do método conter as etapas de:

(a) prover uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações i a 7;

(b) aquecer a composição a uma temperatura suficiente para derreter a composição termoplástica;

(c) extruir a composição em uma folha;

(d) resfriar a folha produzida na etapa (c) a uma temperatura suficiente para que a composição solidifique-se pelo menos parcialmente;

(e) opcionalmente, reaquecer a folha a temperatura suficiente para amaciar a composição;

(f) colocar a folha em um molde com uma forma, tal forma definindo pelo menos uma porção do artigo termoplástico;

(g) submeter a folha a uma ou mais forças suficientes para fazerem com que a folha tome a forma do molde, e

Petição 870190087485, de 05/09/2019, pág. 12/17

3/3 (h) resfriar a folha a uma temperatura suficiente para solidificar a composição.

9. Método, para produzir o artigo termoplástico, caracterizado pelo fato do método conter as etapas de:

(a) prover uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7;

(b) prover um aparelho de moldagem por injeção, tal aparelho de moldagem por injeção possuindo uma cavidade de moldagem, a cavidade de moldagem definindo pelo menos uma porção do artigo termoplástico;

(c) aquecer a composição a uma temperatura suficiente para derreter a composição;

(d) injetar a composição na cavidade do molde;

(e) resfriar a composição a uma temperatura suficiente para que a composição solidifique-se pelo menos parcialmente, e (f) remover o artigo termoplástico resultante da cavidade do molde.