BR112021000306A2 - Composição aditiva e método para produção de uma composição de polímero usando a mesma - Google Patents

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Xiaoyou Xu
Chi-Chun Tsai
Xinfei Yu
Darin L. Dotson
Keith A. Keller
Michael Mannion
Daniel T. McBride
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Milliken & Company
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Abstract

: “composição aditiva e método para produção de uma composição de polímero usando a mesma”. apresente invenção refere-se a uma composição aditiva que compreende um ou mais sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio. os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio têm uma área de superfície específica bet de 20 m2/g ou mais. um método para produção de uma composição de polímero termoplástico compreende misturar a composição aditiva com um polímero termoplástico, derreter a mistura resultante e deixar a mistura solidificar para produzir uma composição de polímero.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COMPOSIÇÃO ADITIVA E MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO USANDO A MESMA”.
CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a composições aditivas adequadas para uso como agentes de nucleação cristalinos para polímeros, métodos para produção de composições de polímero usando tais composições aditivas e a composições de polímero feitas usando tais métodos.
ANTECEDENTES
[0002] Vários agentes de nucleação para polímeros termoplásticos são conhecidos na técnica. Esses agentes de nucleação geralmente funcionam através da formação de núcleos ou provendo sítios para a formação e/ou crescimento de cristais no polímero termoplástico conforme ele solidifica a partir de um estado derretido. Os núcleos ou sítios providos pelo agente de nucleação permitem que os cristais se formem dentro do polímero em resfriamento em uma temperatura maior e/ou em uma taxa mais rápida dos que os cristais se formarão no polímero termoplástico não nucleado, virgem. Esses efeitos podem permitir processamento de uma composição de polímero termoplástico nucleada em tempos de ciclo que são mais curtos do que o polímero termoplástico não nucleado, virgem.
[0003] Embora agentes de nucleação de polímero possam funcionar de uma maneira similar, nem todos os agentes de nucleação são criados iguais. Por exemplo, um agente de nucleação particular pode ser muito eficaz em aumentar a temperatura de recristalização do polímero de pico de um polímero termoplástico, mas a taxa de cristalização rápida induzida por tal agente de nucleação pode causar reticulação inconsistente (anisotrópica) de uma parte moldada produzida a partir de uma composição de polímero termoplástica contendo o agente de nucleação. Tal agente de nucleação pode ser também ineficaz em aumentar a rigidez da parte moldada para um grau desejável.
[0004] Dada a inter-relação complicada dessas propriedades e o fato que muitos agentes de nucleação exibem comportamento menos do que ótimo em pelo menos um aspecto, permanece a necessidade de agentes de nucleação que sejam capazes de produzir composições de polímero termoplástico exibindo uma combinação mais desejável de temperatura de recristalização de polímero de pico alta, reticulação baixa e isotrópica e rigidez alta. As composições aditivas, composições de polímero e métodos de fabricação das mesmas descritos aqui procuram satisfazer essa necessidade.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0005] Em uma primeira modalidade, a invenção provê uma composição aditiva compreendendo um ou mais sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio, em que os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio têm uma área de superfície específica BET de 20 m2/g ou mais.
[0006] Em uma segunda modalidade, a invenção provê um método para produção de uma composição de polímero, o método compreendendo as etapas de: (a) prover um polímero termoplástico, o polímero termoplástico tendo um ponto de fusão; (b) prover uma composição aditiva como descrito acima; (c) combinar o polímero termoplástico e a composição aditiva para produzir uma mistura; (d) aquecer a mistura para uma temperatura acima do ponto de fusão do polímero termoplástico para produzir uma mistura derretida; e (e) reduzir a temperatura da mistura derretida para uma temperatura abaixo do ponto de fusão do polímero termoplástico, dessa maneira produzindo uma composição de polímero.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0007] Em uma primeira modalidade, a invenção provê uma composição aditiva compreendendo um ou mais sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio. Sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio adequados incluem sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio, sais de trans-1,2-dicloexanodicarboxilato de cálcio e misturas dos mesmos (por exemplo, uma mistura equimolar de tais sais ou qualquer mistura em que um sal esteja presente em um excesso molar em relação ao outro sal). Preferivelmente, a composição aditiva compreende um ou mais sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio. Em uma outra modalidade preferida, a composição aditiva compreende mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio (isto é, CaC8H10O4.1H2O). Em ainda uma outra modalidade preferida, a composição aditiva compreende cis-1,2- dicloexanodicarboxilato de cálcio anidro (isto é, CaC8H10O4). Em certas modalidades preferidas, a composição aditiva pode compreender uma mistura de ambos mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio e cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio anidro.
[0008] Os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva têm preferivelmente uma área de superfície aumentada comparado com sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio conhecidos usados como agentes de nucleação. Sais de 1,2- ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio comercialmente disponíveis usados como agentes de nucleação têm uma área de superfície específica BET de 16-18 m2/g. A título de contraste, os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva da invenção têm preferivelmente uma área de superfície específica BET de 20 m2/g ou mais. Mais preferivelmente, os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva da invenção têm uma área de superfície específica BET de cerca de 25 mg/g ou mais, cerca de 30 m2/g ou mais, cerca de 35 m2/g ou mais ou cerca de 40 m2/g ou mais. Os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva podem ter qualquer área de superfície específica BET máxima adequada. Tipicamente, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva têm uma área de superfície específica BET de cerca de 100 m2/g ou menos. Portanto, em uma série de modalidades preferidas, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva têm uma área de superfície específica BET de 20 m2/g a cerca de 100 m2/g, cerca de 25 m2/g a cerca de 100 m2/g, cerca de 30 m2/g a cerca de 100 m2/g, cerca de 35 m2/g a cerca de 100 m2/g ou cerca de 40 m2/g a cerca de 100 m2/g.
[0009] A área de superfície específica BET dos sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio pode ser medida através de qualquer técnica adequada. Preferivelmente, a área de superfície específica BET dos sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio é medida de acordo com Padrão ISO 9277:2010, que é intitulado “Determination of the specific surface area of solids by gas absorption – BET method”, usando nitrogênio como o gás de absorção.
[0010] A composição aditiva pode compreender mais componentes em adição aos sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio descritos acima. Componentes adicionais adequados incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes (por exemplo, antioxidantes fenólicos, antioxidantes de fosfito e combinações dos mesmos), agentes antibloqueio (por exemplo, sílica amorfa e terra diatomácea), pigmentos (por exemplo, pigmentos orgânicos e pigmentos inorgânicos) e outros corantes (por exemplo, tinturas e corantes poliméricos), cargas e agentes de reforço (por exemplo, vidro, fibras de vidro, talco, carbonato de cálcio e fibras descontínuas de oxissulfato de magnésio), agentes de nucleação, agentes clarificantes, sequestrantes ácidos (por exemplo, sequestrantes ácidos do tipo hidrotalcita [por exemplo, DHT-4A® da
Kisuma Chemicals], sais de metal de ácidos graxos [por exemplo, os sais de metal de ácido esteárico] e sais de metal de ésteres de ácido graxo [por exemplo, sais de lactilato]), agentes de reticulação de polímero, agentes de deslizamento (por exemplo, compostos de amida de ácido graxo derivados da reação entre um ácido graxo e amônia ou um composto contendo amina), compostos de éster de ácido graxo (por exemplo, compostos de éster de ácido graxo derivados da reação entre um ácido graxo e um composto contendo hidroxila, tais como glicerol, diglicerol e combinações dos mesmos) e combinações dos acima.
[0011] Em uma modalidade preferida, a composição aditiva compreende ainda um sal de metal de um ácido graxo. Sais de metal adequados de ácidos graxos incluem, mas não estão limitados a, sais de ácidos graxos saturados e insaturados (isto é, monoinsaturados e poli-insaturados) (por exemplo, C6 ou ácidos graxos superiores) e ésteres de tais ácidos graxos saturados e insaturados (por exemplo, ésteres de ácido láctico ou ácido (poli)láctico). Em uma modalidade preferida, o ácido graxo é selecionado do grupo consistindo em ácidos graxos C8-C28 saturados e insaturados, mais preferivelmente ácidos graxos C12-C22 saturados e insaturados. Mais preferivelmente, o ácido graxo é selecionado do grupo consistindo em ácidos graxos C8-C28 saturados, ainda mais preferivelmente ácidos graxos C12-C22 saturados. Em uma modalidade mais específica preferida, a composição aditiva compreende pelo menos um sal de metal de um ácido graxo selecionado do grupo consistindo em sais de laurato, sais de miristato, sais de palmitato, sais de estearato (por exemplo, sais de estearato e sais de 12-hidroxiestearato), sais de araquidato (eicosanoato), sais de beenato, sais de lactilato e misturas dos mesmos. Em uma modalidade preferida, a composição aditiva compreende pelo menos um sal de metal de ácido graxo selecionado do grupo consistindo em sais de miristato, sais de palmitato, sais de estearato e misturas dos mesmos.
Em uma outra modalidade preferida, a composição aditiva compreende pelo menos um sal de metal de um ácido graxo selecionado do grupo consistindo em sais de miristato, sais de estearato e misturas dos mesmos. Mais preferivelmente, a composição aditiva compreende um sal de metal de ácido esteárico. Os sais de metal de ácidos graxos descritos acima são tipicamente derivados de fontes naturais e, portanto, contêm uma mistura de sais de ácido graxo tendo comprimentos de cadeia de carbono diferentes. Por exemplo, um produto vendido como um sal de estearato pode conter quantidades apreciáveis de sais de palmitato e/ou sais de araquidato. Ainda, a distribuição de sais de ácido graxo diferentes dentro do produto pode variar dependendo da fonte particular usada para produzir o produto. Portanto, como usado no presente pedido, uma referência a um sal de metal de um sal de ácido graxo particular não pretende apenas compreender o sal de ácido graxo puro. Ao contrário, uma referência a um sal de ácido graxo particular também compreende produtos comercialmente vendidos como esse sal de ácido graxo particular, mesmo se tais produtos também contiverem quantidades mensuráveis de sais de ácido graxo tendo comprimentos de cadeia de carbono similares.
[0012] O sal do ácido graxo pode compreender qualquer contraíon adequado para equilibrar a carga do ânion de ácido graxo. Como mencionado acima, o contraíon é preferivelmente um cátion de metal. Em uma modalidade preferida, o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion selecionado do grupo consistindo em cátions de metal alcalino, cátions de metal alcalino-terroso e cátions do grupo 12 de elementos. Mais preferivelmente, o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion selecionado do grupo consistindo em cátions do grupo 12 de elementos. Sobretudo preferivelmente, o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion de zinco (isto é, um cátion de zinco (II)).
[0013] O sal de um ácido graxo pode estar presente na composição aditiva em qualquer quantidade adequada. Em uma modalidade preferida, o sal de um ácido graxo está presente na composição aditiva em uma quantidade de cerca de 1 parte ou mais por 19 partes (em peso) de sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva. Em uma outra modalidade preferida, o sal de um ácido graxo está presente na composição aditiva em uma quantidade de cerca de 1 parte ou mais por 9 partes, cerca de 1 parte ou mais por 4 partes, cerca de 1 parte ou mais por 3 partes, cerca de 3 partes ou mais por 7 partes ou cerca de 1 parte ou mais por 2 partes (em peso) de sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva. O sal de um ácido graxo está preferivelmente presente na composição aditiva em uma quantidade de cerca de 9 partes ou menos por 1 parte, cerca de 4 partes ou menos por 1 parte, cerca de 3 partes ou menos por 1 parte, cerca de 7 partes ou menos por 3 partes, cerca de 3 partes ou menos por 2 partes, cerca de 1 parte ou menos por 1 parte ou cerca de 2 partes ou menos por 3 partes (em peso) de sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva. Portanto, em uma série de modalidades preferidas, o sal de um ácido graxo e sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na composição aditiva em razões de cerca de 1:19 a cerca de 9:1, cerca de 1:9 a cerca de 4:1, cerca de 1:4 a cerca de 3:1, cerca de 3:7 a cerca de 7:3, cerca de 1:2 a cerca de 3:2, cerca de 1:2 a cerca de 1:1 ou cerca de 1:2 a cerca de 2:3 (as razões sendo expressas como partes em peso de são de ácido graxo para partes em peso de sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio). Preferivelmente, o sal de um ácido graxo está presente na composição aditiva em uma quantidade de cerca de 1 parte por 2 partes de sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio presentes na composição aditiva.
[0014] Como mencionado acima, a composição aditiva é acreditada ser especialmente bem adequada para uso como um agente de nucleação para polímeros termoplásticos, especialmente poliolefinas tal como polipropileno.
Composições de polímero feitas com a composição aditiva descrita acima foram observadas exibir uma combinação de propriedades físicas desejáveis.
Por exemplo, composições de polímero (por exemplo, composições de polímero de polipropileno) feitas com uma composição aditiva de acordo com a invenção exibem rigidez relativamente alta em relação a composições de polímero nucleadas com composições aditivas contendo 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET se encaixando abaixo da faixa reivindicada.
Ainda, composições de polímero (por exemplo, composições de polímero de polipropileno) feitas com uma composição aditiva de acordo com a invenção exibem reticulação em direção de máquina e transversal menor do que composições de polímero similares nucleadas com composições aditivas contendo 1,2- ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET se encaixando abaixo da faixa reivindicada.
Ainda, as composições de polímero feitas com uma composição aditiva de acordo com a invenção exibem reticulação altamente isotrópica, que significa que uma parte feita da composição de polímero é mais dimensionalmente estável e menos provável deformar conforme ela é exposta a temperaturas que mudam.
É geralmente acreditado que reticulação menor seja uma característica desejável, uma vez que reticulação da composição de polímero está diretamente relacionada à expansão térmica da composição de polímero sob aquecimento.
Expansão térmica da composição de polímero é uma questão particular em aplicações onde a composição de polímero será submetida a grandes oscilações em temperatura, tais como aplicações de acabamento automotivo (por exemplo, para-choques de automóveis).
Em tais aplicações, expansão térmica da parte deve ser estritamente controlada para prevenir que a parte empene, deforme ou interfira em metalurgia adjacente sob muito calor.
[0015] Portanto, em uma segunda modalidade, a invenção provê um método para produção de uma composição de polímero. O método compreende as etapas de: (a) prover um polímero termoplástico, o polímero termoplástico tendo um ponto de fusão; (b) prover uma composição aditiva como descrito acima; (c) combinar o polímero termoplástico e a composição aditiva para produzir uma mistura; (d) aquecer a mistura para uma temperatura acima do ponto de fusão do polímero termoplástico para produzir uma mistura derretida; e (e) reduzir a temperatura da mistura derretida para uma temperatura abaixo do ponto de fusão do polímero termoplástico, dessa maneira produzindo uma composição de polímero.
[0016] O método da invenção pode utilizar qualquer polímero termoplástico adequado. Preferivelmente, o polímero termoplástico é uma poliolefina. O polímero de poliolefina pode ser qualquer poliolefina adequada, tal como um polipropileno, um polietileno, um polibutileno, um poli(4-metil-1-penteno) e um poli(vinil ciclo-hexano). Em uma modalidade preferida, o polímero termoplástico é uma poliolefina selecionada do grupo consistindo em homopolímeros de polipropileno (por exemplo, homopolímero de polipropileno atático, homopolímero de polipropileno isotático e homopolímero de polipropileno sindiotático), copolímeros de polipropileno (por exemplo, copolímeros de polipropileno aleatórios), copolímeros de polipropileno de impacto e misturas dos mesmos. Copolímeros de polipropileno adequados incluem, mas não estão limitados a, copolímeros aleatórios feitos a partir da polimerização de propileno na presença de um comonômero selecionado do grupo consistindo em etileno, but-1-eno (isto é, 1- buteno) e hex-1-eno (isto é, 1-hexeno). Em tais copolímeros aleatórios de polipropileno, o comonômero pode estar presente em qualquer quantidade adequada, mas está presente tipicamente em uma quantidade de menos do que cerca de 10% em peso (por exemplo, cerca de 1 a cerca de 7% em peso). Copolímeros de polipropileno de impacto adequados incluem, mas não estão limitados a, aqueles produzidos pela adição de um copolímero selecionado do grupo consistindo em borracha de etileno-propileno (EPR), monômero de etilenopropileno-dieno (EPDM), polietileno e plastômeros para um homopolímero de polipropileno ou copolímero de polipropileno aleatório. Em tais copolímeros de polipropileno de impacto, o copolímero pode estar presente em qualquer quantidade adequada, mas está presente tipicamente em uma quantidade de a partir de cerca de 5 a cerca de 25% em peso. Os polímeros de poliolefina descritos acima podem ser ramificados ou reticulados, de modo que a ramificação ou reticulação que resulta da adição de aditivos aumenta a resistência à fusão do polímero.
[0017] Em uma modalidade alternativa do método, o polímero termoplástico pode ser substituído com ou usado em combinação com uma cera adequada. Em tal modalidade, o método da invenção pode ser usado para produzir uma composição aditiva ou batelada contendo cera que age como um carreador para os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio e é pretendida para mais adição a um polímero. Ceras adequadas incluem, mas não estão limitadas a, aquelas selecionadas do grupo consistindo em ceras de animal, ceras de planta, ceras de parafina, ceras microcristalinas, ceras de poliolefina, ceras Fischer-Tropsch e misturas das mesmas. A escolha de uma cera adequada para a composição pode ser influenciada pelas propriedades do polímero e/ou da composição de polímero à qual a composição será adicionada. Por exemplo, a cera tem preferivelmente um ponto de fusão que é menos do que ou igual ao ponto de fusão do polímero-alvo ou do polímero a ser nucleado na composição de polímero-alvo. Isso assegurará que a cera derreta durante processamento para produzir um líquido derretido que pode ser completamente e uniformemente misturado com o polímero-alvo, o que por sua vez dispersa totalmente e uniformemente o agente de nucleação no polímero. Portanto, a escolha de uma cera adequada para a composição pode depender, pelo menos em parte, do polímero particular sendo nucleado e do ponto de fusão desse polímero. Ainda, a escolha de uma cera adequada pode também depender da(s) aplicação(ões) para a qual(ais) o polímero é pretendido. Por exemplo, se o polímero for pretendido para uso em aplicações de contato com alimento, a cera é preferivelmente uma que foi reconhecida como segura para uso em tais aplicações de contato com alimento.
[0018] A composição aditiva pode ser combinada com o polímero termoplástico em qualquer quantidade adequada. Preferivelmente, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 50 ppm ou mais, com base no peso total da mistura. Mais preferivelmente, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 100 ppm ou mais, cerca de 200 ppm ou mais, cerca de 250 ppm ou mais, cerca de 300 ppm ou mais, cerca de 400 ppm ou mais ou cerca de 500 ppm ou mais, com base no peso total da mistura. Em uma outra modalidade preferida, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 10.000 ppm ou menos, com base no peso total da mistura. Mais preferivelmente, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 9.000 ppm ou menos, cerca de 8.000 ppm ou menos, cerca de
7.000 ppm ou menos, cerca de 6.000 ppm ou menos, cerca de 5.000 ppm ou menos, cerca de 4.000 ppm ou menos, cerca de 3.000 ppm ou menos ou cerca de 2.500 ppm ou menos, com base no peso total da mistura. Portanto, em uma série de modalidades preferidas, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 50 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 50 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de
4.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 50 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 100 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 100 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 100 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 200 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 200 ppm a cerca de 9,000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 200 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 250 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 250 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 250 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 300 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 300 ppm a cerca de 9.,000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 300 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 400 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 400 ppm a cerca de 9.000 ppm,
cerca de 400 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de
7.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 400 ppm a cerca de
2.500 ppm) ou cerca de 500 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 500 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de
8.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 500 ppm a cerca de 2.500 ppm), com base no peso total da mistura.
[0019] Em uma outra modalidade, a composição de polímero produzida através do método pode ser uma composição em batelada, a qual compreende uma quantidade relativamente grande da composição aditiva e é pretendida ser deixada cair em polímero adicional para produzir uma composição de polímero acabada contendo o nível de carregamento final, desejado, de composição aditiva. Em tal modalidade, a composição aditiva pode estar presente na mistura em qualquer quantidade adequada. Em uma modalidade, a composição aditiva está preferivelmente presente na mistura em uma quantidade de cerca de 1% em peso ou mais, com base no peso total da mistura. Mais preferivelmente, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 2% em peso ou mais, cerca de 3% em peso ou mais, cerca de 4% em peso ou mais ou cerca de 5% em peso ou mais, com base no peso total da mistura. Em tal modalidade de fabricação de uma composição em batelada, a composição aditiva está presente preferivelmente na mistura em uma quantidade de cerca de 50% em peso ou menos, cerca de 40% em peso ou menos, cerca de 30% em peso ou menos, cerca de 20% em peso ou menos, cerca de 15% em peso ou menos ou cerca de 10% em peso ou menos, com base no peso total da mistura. Portanto, em uma série de modalidades preferidas de produção de uma composição em batelada, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso), cerca de 2% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 2% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 15% em peso ou cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso), cerca de 3% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 3% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 15% em peso ou cerca de 3% em peso a cerca de 10% em peso), cerca de 4% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 4% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 15% em peso ou cerca de 4% em peso a cerca de 10% em peso) ou cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso), com base no peso total da mistura.
[0020] É acreditado que a maior parte do efeito de nucleação da composição aditiva seja dependente da concentração dos sais de 1,2- ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio presentes na mistura. Portanto, a quantidade de composição aditiva combinada com o polímero termoplástico pode ser alternativamente expressa declarando a concentração de sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio na mistura. Preferivelmente, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 50 ppm ou mais, com base no peso total da mistura. Mais preferivelmente, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 100 ppm ou mais, cerca de 200 ppm ou mais, cerca de 250 ppm ou mais, cerca de 300 ppm ou mais, cerca de 400 ppm ou mais ou cerca de 500 ppm ou mais, com base no peso total da mistura. Em uma outra modalidade preferida, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 10.000 ou menos, com base no peso total da mistura. Mais preferivelmente, os sais de 1,2-ciclo-hexanocarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de
9.000 ppm ou menos, cerca de 8.000 ppm ou menos, cerca de 7.000 ppm ou menos, cerca de 6.000 ppm ou menos, cerca de 5.000 ppm ou menos, cerca de 4.000 ppm ou menos, cerca de 3.000 ppm ou menos ou cerca de 2.500 ppm ou menos, com base no peso total da mistura. Portanto, em uma série de modalidades preferidas, os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 50 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 50 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de
8.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 50 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 50 ppm a cerca de 2.500 ppm) cerca de 100 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 100 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de
7.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 100 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 100 ppm a cerca de
2.500 ppm) cerca de 200 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 200 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de
8.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 200 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 200 ppm a cerca de 2.500 ppm) cerca de 250 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 250 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 250 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 250 ppm a cerca de 2.500 ppm) cerca de 300 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 300 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 300 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 300 ppm a cerca de 2.500 ppm), cerca de 400 ppm a cerca de 10.000 ppm (por exemplo, cerca de 400 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 7.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 400 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 400 ppm a cerca de 2.500 ppm) ou cerca de 500 ppm a cerca de
10.000 ppm (por exemplo, cerca de 500 ppm a cerca de 9.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 8.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de
7.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 6.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 5.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 4.000 ppm, cerca de 500 ppm a cerca de 3.000 ppm ou cerca de 500 ppm a cerca de
2.500 ppm), com base no peso total da mistura.
[0021] Composições em batelada produzidas através do método podem conter qualquer quantidade adequada dos sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio.
Em uma modalidade, os sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio estão preferivelmente presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 0,5% em peso ou mais, com base no peso total da mistura.
Mais preferivelmente, a composição aditiva está presente na mistura em uma quantidade de cerca de 1% em peso ou mais, cerca de 1,5% em peso ou mais, cerca de 2% em peso ou mais, cerca de 2,5% em peso ou mais, cerca de 3% em peso ou mais, cerca de 4% em peso ou mais ou cerca de 5% em peso ou mais, com base no peso total da mistura.
Em tal modalidade de fabricação de uma composição em batelada, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 50% em peso ou menos, cerca de 40% em peso ou menos, cerca de 30% em peso ou menos, cerca de 20% em peso ou menos, cerca de 15% em peso ou menos, cerca de 10% em peso ou menos, cerca de 7,5% em peso ou menos ou cerca de 5% em peso ou menos, com base no peso total da mistura.
Portanto, em uma séria de modalidades preferidas de produção de uma composição em batelada, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 50% em peso ou menos, cerca de 40% em peso ou menos, cerca de 30% em peso ou menos, cerca de 20% em peso ou menos, cerca de 15% em peso ou menos, cerca de 10% em peso ou menos, cerca de 7,5% em peso ou menos ou cerca de 5% em peso ou menos, com base no peso total da mistura.
Portanto, em uma série de modalidades preferidas de produção de uma composição em batelada, os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio estão presentes na mistura em uma quantidade de cerca de 0,5% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 0,5% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 0,5% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 0,5% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 0,5% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 0,5% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 0,5% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 1% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 1% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 1% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 1,5% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 1,5% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 1,5% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 1,5% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 1,5% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 1,5% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 1,5% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 1,5% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 2% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 2% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 2% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 2% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 2,5% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 2,5% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 2,5% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 2,5% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 2,5% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 2,5% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 2,5% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 2,5% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 3% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 3% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 10%
em peso, cerca de 3% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 3% em peso a cerca de 5% em peso), cerca de 4% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 4% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 4% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 4% em peso a cerca de 5% em peso) ou cerca de 5% em peso a cerca de 50% em peso (por exemplo, cerca de 5% em peso a cerca de 40% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 10% em peso, cerca de 5% em peso a cerca de 7,5% em peso ou cerca de 5% em peso a cerca de 5% em peso), com base no peso total da mistura.
[0022] A composição de polímero produzida através do método pode compreender mais componentes em adição à composição aditiva descrita acima. Componentes adicionais adequados incluem, mas não estão limitados a, antioxidantes (por exemplo, antioxidantes fenólicos, antioxidantes de fosfito e combinações dos mesmos), agentes antibloqueio (por exemplo, sílica amorfa e terra diatomácea), pigmentos (por exemplo, pigmentos orgânicos e pigmentos inorgânicos) e outros corantes (por exemplo, tinturas e corantes poliméricos), cargas e agentes de reforço (por exemplo, vidro, fibras de vidro, talco, carbonato de cálcio e fibras descontínuas de oxissulfato de magnésio), agentes de nucleação, agentes clarificantes, sequestrantes ácidos (por exemplo, sequestrantes ácidos do tipo hidrotalcita [por exemplo, DHT-4A® da Kisuma Chemicals], sais de metal de ácidos graxos [por exemplo, os sais de metal de ácido esteárico] e sais de metal de ésteres de ácido graxo [por exemplo, sais de lactilato]), aditivos de processamento de polímero (por exemplo, aditivos de processamento de polímero de fluorpolímero), agentes de reticulação de polímero, agentes de deslizamento (por exemplo, compostos de amida de ácido graxo derivados da reação entre um ácido graxo e amônia ou um composto contendo amina), compostos de éster de ácido graxo (por exemplo, compostos de éster de ácido graxo derivados da reação entre um ácido graxo e um composto contendo hidroxila, tais como glicerol, diglicerol e combinações dos mesmos) e combinações dos acima.
[0023] A composição de polímero produzida através do método descrito aqui é acreditada ser útil na produção de uma variedade de artigos termoplásticos. A composição de polímero pode ser formada no artigo termoplástico desejado através de qualquer técnica adequada, tal como moldagem por injeção, moldagem rotacional por injeção, moldagem por sopro (por exemplo, moldagem por sopro com injeção, moldagem por sopro com estiramento e injeção, moldagem por sopro com extrusão ou moldagem por sopro com compressão), extrusão (por exemplo, extrusão de folha, extrusão de película, extrusão de película fundida ou extrusão de espuma), termoformação, rotomoldagem, sopragem de película (película soprada), fundição de película (película fundida) e similar.
[0024] A composição de polímero produzida através do método descrito aqui pode ser usada para produzir qualquer artigo ou produto adequado. Produtos adequados incluem, mas não estão limitados a, dispositivos médicos (por exemplo, seringas pré-cheias para aplicações de retorta, recipientes de fornecimento intravenoso e aparelho de coleta de sangue), embalagem para alimento, recipientes para líquidos (por exemplo, recipientes para bebidas, medicações, composições para cuidado pessoal, xampus e similar), estojos de roupas, artigos para micro-ondas, prateleiras, portas para cabines, partes mecânicas, partes para automóveis, chapas, canos, tubos, partes rotacionalmente moldadas, partes moldadas por sopro, películas, fibras e similar.
[0025] Os exemplos que seguem ilustram mais a matéria-objeto descrita acima mas, certamente, não devem ser considerados de modo algum como limitantes do seu escopo. EXEMPLO 1
[0026] Esse exemplo demonstra a síntese de um sal de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET alta.
[0027] Anidrido cis-1,2-dicloexanodicarboxílico (16,75 g, 108,60 mmol) e água (165 mL) foram adicionados a um frasco de fundo redondo de 500 mL equipado com um agitador mecânico e condensador de refluxo. A pasta fluida foi aumentada para 70º C e agitada na temperatura por uma hora. A manta de aquecimento foi removida do frasco. Uma solução de dodecilbenzenossulfonatos de sódio (SDBS) feita dissolvendo SDBS (1,60 g, 90%, 4,00 mmol) em água (10 mL) foi então adicionada ao frasco. Depois de agitar por 10 min., uma pasta fluida de cal feita misturando hidróxido de cálcio (8,04 g, 108,60 mmol) e água (50 mL) foi adicionada ao frasco. A mistura de reação foi agitada por 2 horas.
[0028] Um precipitado branco foi coletado através de filtragem por sucção e lavado com quantidades copiosas de água e seco a 110º C de um dia para o outro. O peso seco foi 23,00 g (93% de rendimento). Os espectros de FTIR e RMN estavam de acordo com o produto de mono- hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio esperado (p.m. 228 g/mol). O produto tinha uma área de superfície específica BET de aproximadamente 32,8 m2/g. EXEMPLO 2
[0029] Esse exemplo demonstra a síntese de um sal de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET alta.
[0030] Água (15,800 g) e uma solução de hidróxido de sódio 50%
(2181,90 g, 27,26 mol) foram adicionadas a um reator Chemglass de 50 litros equipado com um agitador mecânico e controle de temperatura. Após agitar por 5 minutos, anidrido cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxílico derretido (2,100 g, 13,62 mol) foi carregado no reator. A mistura resultante foi agitada a 200 rpm por 10 min para dar uma solução transparente. Uma solução de SDBS feita dissolvendo SDBS (30 g, 90%, 77,60 mmol) em água (2,700 g) foi então adicionada ao reator. Depois de misturar por 20 minutos, uma solução de CaCl2 feita dissolvendo CaCl2 anidro (1,613 g, 96%, 14,53 mol) em água (7,797 g) foi carregada no reator durante uma hora através de uma bomba peristáltica ajustada em 8.500 ml/hora. A mistura foi agitada a 200 rpm por 2 horas.
[0031] Um precipitado branco foi coletado através de um filtro de prensa e lavado com aproximadamente 60 galões de água até que a condutividade do filtrado estivesse abaixo de 300 microsiemens/cm. A torta úmida foi seca a 110º C de um dia para o outro. O peso seco era 2,929 g (94% de rendimento). Os espectros de FTIR e RMN estavam de acordo com o produto de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio esperado (p.m. 228 g/mol). O produto tinha uma área de superfície específica BET de aproximadamente 41,7 m2/g. EXEMPLO 3
[0032] Esse exemplo demonstra a síntese de um sal de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET.
[0033] Água (600 g), solução de NaOH 50% (103,80 g, 1,30 mol) e anidrido cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxílico (100 g, 0,65 mol) foram adicionados a um béquer de 4.000 mL equipado com um agitador mecânico. A mistura se transformou em uma solução transparente após 10 minutos de agitação. Lutensol TODA 10 (8,42 g, 13,20 mmol) foi então adicionado ao béquer. Após misturar por 10 minutos, uma solução de cloreto de cálcio foi feita dissolvendo CaCl2•2H2O (96,7 g, 0,66 mol) em água (4.000 g) foi adicionada ao béquer. A mistura de reação foi agitada por 2 horas.
[0034] A pasta fluida foi diluída em 1,5 L de metanol de lavagem. O precipitado branco resultante foi coletado através de filtragem por sucção e lavado com quantidades copiosas de água e então seco a 110ºC de um dia para o outro. O peso seco foi 140 g (95% de rendimento). Os espectros de FITR e RMN estavam de acordo com o produto de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio esperado (p.m. 228 g/mol). O produto tinha uma área de superfície específica BET de aproximadamente 28 m2/g. EXEMPLO 4
[0035] Esse exemplo demonstra as melhorias das propriedades físicas obtidas usando uma composição aditiva de acordo com a invenção.
[0036] Composições de polímero foram preparadas pesando a quantidade anotada de aditivos em bateladas de 2 kg de homopolímero em pó de polipropileno Pro-fax 6301 (LyondellBasell), misturando intensamente os ingredientes combinados, e extrudando a mistura resultante em peletes em um extrusor de parafuso único. Cada composição de polímero continha 500 ppm de Irganox® 1010 (BASF),
1.000 ppm de antioxidante secundário Irgafos® 168 (BASF) e 165 ppm de estearato de zinco e 400 ppm de estearato de cálcio como sequestrantes ácidos. Com a exceção da composição de polímero controle (“C1”), cada composição de polímero também continha 335 ppm de um sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio como mencionado na Tabela 1 abaixo. O sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio usado na Amostra 4A tinha uma área de superfície específica BET de aproximadamente 16,6 m2/g.
As amostras 4B, 4C e 4D foram feitas com os sais de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio dos Exemplos 1, 2 e 3, respectivamente. Os peletes resultantes foram moldados por injeção para produzir espécimes de teste para teste de propriedade física. Em particular, as composições de polímero foram avaliadas quanto ao módulo flexural, módulo de corda e módulo de tangente de acordo com o Padrão ASTM D790, e reticulação na direção de máquina (MD) e direção transversal (TD) de acordo com padrão ISO 294. Tabela 1. Módulo, reticulação e resultados de isotropia para o controle (C1) e Amostras 4A-4D Módulo Módulo de Módulo Reticulação Reticulação Amostra Secante 1% Corda Tangente Isotropia MD (%) TD (%) (MPa) (MPa) (MPa) C1 1418 1449 1485 1,30 1,34 0,97 4A 1546 1570 1608 1,26 1,26 1,00 4B 1583 1605 1644 1,20 1,23 0,97 4C 1587 1609 1646 1,19 1,23 0,97 4D 1564 1583 1621 1,27 1,28 0,99
[0037] Como pode ser visto a partir dos dados na Tabela 1, as Amostras 4B-4D exibiram, cada uma, módulos muito maiores do que o controle e aumentos estatisticamente significantes nos módulos com relação à composição de polímero feita com um sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície BET específica de menos de 20 mg/2 (Amostra 4A). Ainda, as amostras 4B-4D exibiram reticulação notadamente menor do que o controle, todo o tempo mantendo ou até mesmo aumentando a isotropia da reticulação observada. As amostras 4B e 4C também exibiram reticulação reduzida com relação à Amostra 4A.
EXEMPLO 5
[0038] Esse exemplo demonstra as melhorias em propriedades físicas obtidas usando uma composição aditiva de acordo com a invenção.
[0039] As composições de polímero foram preparadas pesando a quantidade mencionada de aditivos em bateladas de 3 kg de homopolímero em pó de polipropileno Pro-fax 6301 (LyondellBasell), misturando com alta intensidade os ingredientes combinados e extrudando a mistura resultante em peletes em um extrusor de parafuso único. Cada composição de polímero continha 500 ppm de Irganox® 1010 (BASF), 1.000 ppm de antioxidante secundário Irgafos® 168 (BASF) e 40 ppm de estearato de cálcio como um sequestrante ácido. Com a exceção da composição de polímero controle (“C2”), cada composição de polímero também continha um sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio na quantidade mencionada na Tabela 2 abaixo. O sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio usado na Amostra 5ª tinha uma área de superfície BET específica de aproximadamente 16,6 m2/g e estava presente na composição em uma quantidade de 667 ppm. As amostras 5B-5G continham, cada uma, o sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio do Exemplo 2 em quantidades de 167 ppm, 335 ppm, 500 ppm, 667 ppm, 1.000 ppm e 1.333 ppm, respectivamente. Os peletes resultantes foram moldados por injeção para produzir espécies de teste para teste de propriedade física. Em particular, as composições de polímero foram avaliadas quanto ao módulo flexural, módulo de corda e módulo tangente de acordo com Padrão ASTM D790, e reticulação na direção de máquina (MD) e direção transversal (TD) de acordo com Padrão ISSO 294. Tabela 2. Módulo, reticulação e resultados de isotropia para o controle (C2) e Amostras 5A-5G
Módulo Módulo de Módulo Reticulação Reticulação Amostra Secante 1% Corda tangente Isotropia MD (%) TD (%) (MPa) (MPa) (MPa) C2 1377,6 1430,2 1457,2 1,27 1,28 0,99 5A 1535,9 1581 1618,5 1,2 1,18 1,01 5B 1522,9 1567,2 1595,4 1,15 1,2 0,96 5C 1542,1 1594,8 1620,3 1,14 1,18 0,97 5D 1563,9 1608,2 1640,6 1,12 1,16 0,97 5E 1572,9 1620,3 1650,6 1,14 1,15 0,99 5F 1594,9 1640,9 1677,6 1,12 1,13 0,99 5G 1618,6 1665,6 1701,1 1,12 1,12 1
[0040] Como pode ser visto a partir dos dados na Tabela 2, as Amostras 5B-5G exibiram, cada uma, módulos muito maiores do que o controle, as amostras 5C-5G exibiram aumentos estatisticamente significantes nos módulos com relação à composição de polímero feita com um sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET de menos de 20 m2/g (Amostras 5A). A Amostra 5C surpreendentemente exibiu esses aumentos com relação à Amostra 5A embora a concentração de sal de mono-hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio na amostra fosse apenas mais ou menos a metade daquela da Amostra 5A. Isso evidencia o fato que sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio tendo uma área de superfície específica BET de 20 m2/g ou maior são agentes de nucleação superiores. Ainda, as Amostras 5B-5G exibiram reticulação notadamente menor do que o controle, todo o tempo mantendo a reticulação relativamente isotrópica. As Amostras 5B-5G também exibiram reticulação total menor (a soma de reticulação de MD e TD) em relação à Amostra 5A.
[0041] Todas as referências, incluindo publicações, pedidos de patente e patentes, mencionadas aqui são aqui incorporadas a título de referência até o mesmo ponto como que cada referência fosse individualmente e especificamente indicada estar incorporada a título de referência e fosse mostrada em sua totalidade aqui.
[0042] O uso dos termos “uma” e “uma e “o” e “a” e referentes similares no contexto de descrição da matéria-objeto do presente pedido (especialmente no contexto das reivindicações que seguem) deve ser considerado compreender ambos o singular e o plural, a menos que de outro modo aqui indicado ou claramente contradito pelo contexto. Os termos “compreendendo”, “tendo”, “incluindo” e “contendo” devem ser considerados como termos abertos (isto é, significando “incluindo, mas não limitado a”) a menos que de outro modo mencionado. Menção de faixas de valores aqui pretende apenas servir como um método de abreviação de referência individualmente a cada valor separado se encaixando na faixa, a menos que de outro modo aqui indicado, e cada valor separado é incorporado ao relatório como se ele fosse individualmente mencionado aqui. Todos os métodos descritos aqui podem ser realizados em qualquer ordem adequada a menos que de outro modo aqui indicado ou de outro modo contradito pelo contexto. O uso de qualquer um e todos os exemplos, ou linguagem exemplar (por exemplo, tal como) provida aqui, pretende apenas iluminar melhor a matéria-objeto do pedido e não impõe uma limitação ao escopo da matéria-objeto a menos que de outro modo reivindicado. Nenhuma linguagem no relatório deve ser considerada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática da matéria- objeto descrita aqui.
[0043] Modalidades preferidas da matéria-objeto do presente pedido são descritas aqui, incluindo o melhor modo conhecido dos inventores para realizar a matéria-objeto reivindicada. Variações nessas modalidades preferidas podem se tornar aparentes àqueles de habilidade comum na técnica quando da leitura da descrição acima.
Os inventores esperam que os versados empreguem tais variações conforme apropriado, e os inventores pretendem que a matéria-objeto descrita aqui seja praticada de outro modo diferente do especificamente descrito aqui.
Portanto, a presente invenção inclui todas as modificações e equivalentes da matéria-objeto mencionada as reivindicações apensas aqui conforme permitido pela lei aplicável.
Além disso, qualquer combinação dos elementos descritos acima em todas as suas variações possíveis é compreendida pela presente invenção a menos que de outro modo aqui indicado ou de outro modo contradito pelo contexto.

Claims (20)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição aditiva compreendendo um ou mais sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio, caracterizada pelo fato de que os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio têm uma área de superfície específica BET de 20 m2/g ou mais.
2. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio têm uma área de superfície específica BET de cerca de 25 m2/g ou mais.
3. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os sais de 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio têm uma área de superfície específica BET de cerca de 30 m2/g ou mais.
4. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição aditiva compreende cis- 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio.
5. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a composição aditiva compreende mono- hidrato de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio.
6. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a composição aditiva compreende cis- 1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio anidro.
7. Composição aditiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a composição aditiva compreende ainda um sal de metal de um ácido graxo.
8. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o ácido graxo é selecionado do grupo consistindo em ácidos graxos C8-C28.
9. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o ácido graxo é selecionado do grupo consistindo em ácidos graxos C12-C22.
10. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o ácido graxo é ácido esteárico.
11. Composição aditiva de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizada pelo fato de que o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion selecionado do grupo consistindo em cátions de metal alcalino, cátions de metal alcalino- terroso e cátions do grupo 12 de elementos.
12. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion do grupo 12 de elementos.
13. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o sal de metal de um ácido graxo compreende um cátion de zinco.
14. Composição aditiva de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que a composição aditiva compreende ainda estearato de zinco.
15. Método para produção de uma composição de polímero, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) prover um polímero termoplástico, o polímero termoplástico tendo um ponto de fusão; (b) prover a composição aditiva como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14; (c) combinar o polímero termoplástico e a composição aditiva para produzir uma mistura; (d) aquecer a mistura para uma temperatura acima do ponto de fusão do polímero termoplástico para produzir uma mistura derretida; e (e) reduzir a temperatura da mistura derretida para uma temperatura abaixo do ponto de fusão do polímero termoplástico, dessa maneira produzindo uma composição de polímero.
16. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o polímero termoplástico é uma poliolefina.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a poliolefina é um polipropileno.
18. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que a poliolefina é um polietileno.
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 15 a 18, caracterizado pelo fato de que a mistura contém cerca de 50 ppm a cerca de 5.000 ppm de sais de 1,2-ciclo- hexanodicarboxilato de cálcio.
20. Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que a mistura contém cerca de 100 ppm a cerca de 2.000 ppm de sais de cis-1,2-ciclo-hexanodicarboxilato de cálcio.
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