CN107810231B - 包含直链低密度聚乙烯的聚合物组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯以及按重量计0.01％‑2.00％的成核剂，所述直链低密度聚乙烯具有>900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183‑1(2012)，方法A测定的密度，其中使用所述聚合物组合物生产的膜具有≤50ppm表面的总缺陷面积，所述总缺陷面积是由具有>50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数。此类聚合物组合物适合用于生产具有低氧气透过率和低水蒸气透过率的膜。

Description

包含直链低密度聚乙烯的聚合物组合物
本发明涉及包含直链低密度聚乙烯的聚合物组合物和包含此类聚合物组合物的膜，所述膜具有降低的对氧气和水蒸气的渗透性。此外，本发明涉及包含此类膜的包装，特别是用于包装新鲜食品的包装。
包含直链低密度聚乙烯的聚合物组合物用于膜应用中是众所周知的。由直链低密度聚乙烯制造的膜通常用于多种多样的应用，例如像在包装中。例如，此类膜可以用于软包装中。直链低密度聚乙烯具有许多超过其他类型材料的对于膜的有利特性，例如像光学特性和机械特性。直链低密度聚乙烯的有利光学特性例如是雾度、光泽度和透明度。直链低密度聚乙烯材料的有利机械特性是例如抗撕裂性、冲击强度和在冷冻条件下的韧性。特别地，直链低密度聚乙烯提供了这些特性的这种平衡，致使它们特别适合用于制备膜中。直链低密度聚乙烯可以被加工成非常薄的膜，例如像具有≥1.0并且≤50.0μm的厚度的膜。
其中使用直链低密度聚乙烯的膜的具体类型的包装是在食物包装中，例如在新鲜食物或干食品的包装中。在新鲜食物的包装中，关键的参数是包装对氧气和水蒸气的渗透性，因为在包装内部存在氧气和水蒸气对新鲜食物的保质期具有不利影响。在干食品的包装中，包装对氧气和水蒸气的渗透性也是重要的参数，因为此类食品需要保持干燥以避免品质的恶化。因此，令人希望的是应用包含膜的包装，所述膜提供低渗透性特性的某一平衡，同时允许低的膜厚度。因为厚度直接影响包装的总重量以及用于生产包装的材料的消耗，所以厚度的降低是令人希望的。
直链低密度聚乙烯的膜可以进一步用于例如拉伸-缠绕膜、收缩膜、食物袋、零售袋、垃圾桶衬里、重型麻袋、建筑用膜和农用膜中。
根据现有技术水平的直链低密度聚乙烯的缺点是，对于某些应用，使用此类直链低密度聚乙烯制成的膜对氧气和/或水蒸气的渗透性可能太高。
已经建议了各种解决方案来降低直链低密度聚乙烯膜的氧气和/或水蒸气渗透性。
例如，WO 2014/159822 A1解决了直链低密度聚乙烯膜的氧气传输和水蒸气传输的问题，并提出了具有限定的共聚单体分布曲线的直链低密度聚乙烯。然而，这些材料的膜仅示出了氧气透过率降低的有限改进，同时还提供了差的雾度和埃尔门多夫抗撕裂性的值。
不同公开物建议了通过施加多层膜体系降低直链低密度聚乙烯对氧气和/或水蒸气的渗透性，其中渗透性的降低是通过结合一种材料实现的，所述材料具有比根据现有技术水平的直链低密度聚乙烯更低的对氧气和/或水蒸气的渗透性。US2014/0134446A1中提出了此种解决方案的实例。这种解决方案提出了降低渗透率，然而此类多层体系要求专门的设备来生产以及有待加工的专门设备。另外，用于例如阻隔层的附加材料可能导致如冷冻条件下的韧性等的其他特性的恶化。另一个缺点是此类多层膜体系可能在不同层中(包括在潜在的连接层中)包括不同类型的聚合物的组合，这导致此类膜体系的再循环能力中的困难。
可替代地，可以通过增加所述膜的厚度来降低渗透性。然而，这不是令人希望的，因为它增加了生产此种包装所要求的材料的消耗。
出于此原因，存在开发用于具有降低的对氧气和水蒸气的渗透性的膜的直链低密度聚乙烯材料的持续需要，其中此类膜还具有良好的光学特性和良好的光学和机械特性平衡，并且其中此类膜具有降低的厚度。
此目的现在已经根据本发明通过一种聚合物组合物来实现，所述聚合物组合物包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度，其中使用所述聚合物组合物生产的膜具有≤50ppm表面的总缺陷面积，所述总缺陷面积是由具有>50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数。
使用此类聚合物组合物生产的膜具有降低的对氧气和水蒸气的渗透性。使用此类聚合物组合物生产的膜具有良好的光学特性如雾度、透明度和光泽度。使用此类聚合物组合物生产的膜可以例如用于包装新鲜食物或干食品的包装中。使用此类聚合物组合物生产的膜可以例如用于包装新鲜食物或干食品的软包装中。使用此类聚合物组合物生产的膜可以具有降低的厚度。
低渗透性特性还被称为高阻隔特性。在本发明的上下文中，渗透性应理解为膜(例如单层膜或多层膜)使某些限定的化合物的分子能够(例如借助于扩散)通过所述膜的程度。例如，此种化合物可以是氧气。可替代地，此种化合物可以是水，例如呈水蒸气的形式。膜的某些应用可能要求一定的氧气渗透性。膜的某些应用可能要求一定的水蒸气渗透性。氧气渗透性被表示为根据ISO 15105-2(2003)，方法A测定的氧气透过率，并且水蒸气渗透性被表示为根据ISO 15106-3(2003)测定的水蒸气透过率。
在本发明的上下文中，直链低密度聚乙烯应理解为通过在例如浆料聚合过程、气相聚合过程或溶液聚合过程、或其组合中，任选地在一种或多种共聚单体存在下，聚合作为单体的乙烯而获得的聚合物。这些浆料、气相和溶液聚合过程可以是催化聚合过程。所述聚合过程可以例如包括流化床气相反应器，环流反应器，搅拌槽反应器，高压反应器，并联、串联的分批反应器，和/或其至少两种的任意组合。
在本发明的上下文中，光学特性可以例如包括如雾度、透明度和光泽度的特性。在本发明的上下文中，机械特性可以例如包括如弹性模量、拉伸应力、粘连性、摩擦系数和埃尔门多夫抗撕裂性的特性。
作为共聚单体，可以使用例如一种或多种α-烯烃。所述一种或多种α-烯烃共聚单体可以例如选自具有≥3并且≤10个碳原子的α-烯烃的组的一种或多种。优选地，所述一种或多种α-烯烃共聚单体包括无环α-烯烃。例如，所述一种或多种α-烯烃共聚单体可以是选自1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和/或1-辛烯的一种或多种。
所述一种或多种α-烯烃共聚单体可以以相比于进料到所述聚合过程中单体的总重量例如按重量计≥3.0％、可替代地按重量计≥5.0％、可替代地按重量计≥7.0％、可替代地按重量计≥10.0％的量存在。所述一种或多种α-烯烃共聚单体可以以相比于进料到所述聚合过程中单体的总重量例如按重量计≤20.0％、可替代地按重量计≤18.0％、可替代地按重量计≤15.0％、可替代地按重量计≤13.0％的量存在。所述一种或多种α-烯烃共聚单体可以以相比于进料到所述聚合过程中单体的总重量例如按重量计≥5.0％并且≤20.0％、可替代地按重量计≥7.0％并且≤15.0％的量存在。
在实施例中，直链低密度聚乙烯可以例如在溶液聚合过程中生产。根据本发明的用于生产直链低密度聚乙烯的溶液聚合过程应理解为一种过程，其中聚合在例如在150℃-330℃的范围内的温度下、在例如在2.0-15.0MPa的范围内的压力下进行，其中反应在惰性溶剂中进行，其中惰性溶剂例如具有低于反应温度的沸点。例如，所述溶液聚合过程是连续过程。
在实施例中，直链低密度聚乙烯可以例如在浆料聚合过程中生产。根据本发明的用于生产直链低密度聚乙烯的浆料聚合过程应理解为一种过程，其中聚合在例如在70℃-90℃的范围内的温度下、在例如在0.3-5.0MPa范围内的压力下进行，其中反应在惰性稀释剂中进行，其中稀释剂例如是在所述聚合过程期间为惰性的并且在所述聚合过程中发生的条件下处于液相的烃。例如，所述稀释剂可以是己烷。例如，所述浆料聚合过程是连续过程。
在实施例中，直链低密度聚乙烯可以例如在气相聚合过程中生产。在实施例中，直链低密度聚乙烯可以例如在气相流化床聚合过程中生产。根据本发明的用于生产直链低密度聚乙烯的气相聚合过程应理解为一种过程，其中聚合在反应器中进行，其中聚合反应在气相中进行。例如，直链低密度聚乙烯可以经由在单一气相聚合反应器中的气相聚合过程来生产。可替代地，所述聚合反应器可以包含两个或更多个串联、并联或其组合的反应器。优选地，所述聚合反应器可以包含一个反应器，例如，流化床气相聚合反应器。此种聚合反应器可以例如包括流化床。此种气相聚合过程可以例如通过连续再循环包含反应物的混合物来操作，其中以连续方式添加包含反应物的进料流，并且其中以连续方式排出所获得的直链低密度聚乙烯。在实施例中，所述气相聚合反应器是包含一个或多个进料流入口的连续聚合反应器。在所述聚合反应器中，将所述一种或多种进料流组合在一起以形成包含反应物的气体，并且将包含反应物乙烯和任选地一种或多种共聚单体的气体通过任何合适的手段连续流动或循环通过所述聚合反应器。包含乙烯和任选地一种或多种共聚单体的气体可以通过分配器板进料以在连续流化过程中使床流体化。
反应物可以是例如乙烯和任选地共聚单体。所述包含反应物的混合物可以例如进一步包含一种或多种惰性气体或液体。此种惰性气体或液体可以是例如氮气、异戊烷或己烷或其组合。所述包含反应物的混合物可以例如进一步包含氢气。所述包含反应物的混合物可以例如进一步包含一种或多种连续性添加剂。此种连续性添加剂可以是例如乙氧基化的硬脂胺或二硬脂酸铝或其组合。包含反应物的混合物可以例如进一步包含催化剂体系。例如，所述催化剂体系可以是单位点催化剂体系。在此种气相聚合过程中的聚合反应可以例如在70℃-115℃的范围内的温度下、在例如在1.5-3.0MPa的范围内的压力下操作。
用于获得直链低密度聚乙烯的聚合过程可以是催化聚合过程。催化聚合过程应理解为其中将催化剂体系添加到聚合过程中的过程。此种催化剂体系可以例如是单位点催化剂体系。
优选的是，乙烯在为或大于160psia(1100kPa)、或190psia(1300kPa)、或200psia(1380kPa)、或210psia(1450kPa)、或220psia(1515kPa)的分压下存在于所述反应器中。所述共聚单体(例如，如果存在于所述聚合反应器中，一种或多种具有3至10个碳原子的α-烯烃)以任何水平存在，所述任何水平将实现所希望的共聚单体到聚乙烯中的重量百分比结合。这可以表示为如在此描述的共聚单体与乙烯的摩尔比，所述摩尔比是循环气体中共聚单体摩尔的气体浓度与循环气体中乙烯摩尔的气体浓度的比率。在本发明的聚乙烯组合物生产的一个实施例中，在从0至0.1摩尔的共聚单体与1摩尔的乙烯的摩尔比范围内，例如在从0至0.05、例如从0至0.04、例如从0至0.03、例如从0至0.02摩尔的共聚单体与1摩尔的乙烯的摩尔比范围内，所述共聚单体与乙烯一起存在于所述包含反应物的混合物中。
还可以将氢气添加到所述一个或多个聚合反应器中。例如，循环气流中氢气与总乙烯单体的比率(ppm H2/mol％乙烯)可以在从0至60:1、例如从0.10:1至50:1、例如从0至35:1、例如从0至25:1、例如从7:1至22:1的范围内。
可以由本领域技术人员通过常规实验容易地确定有待用于所述聚合中的催化剂体系的最佳量。例如，可以选择所述催化剂体系的量，使得生产率是在每克所述催化剂体系从1500至10000克聚烯烃的范围内。
在聚合期间，还可以将少量的清除剂如烷基铝添加到反应器中以防止所述反应器中的杂质使所述催化剂体系失活或中毒。典型的清除剂包括三异丁基铝、三己基铝、三异丙基铝、三乙基铝和三甲基铝(TMA)。
在烯烃的聚合期间，还可以将连续性助剂(CAA)添加到所述反应器中。所述连续性助剂在引入到所述反应器之前通过使以下各项反应来单独制备：
-来自元素周期系的第IIA族或第IIIA族的金属的至少一种金属烷基或金属烷基氢化物化合物，以及
-至少一种具有通式RmXR'n'的化合物
其中
-R是具有1至50、优选10-40个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基，
-R'是氢或具有至少一个活性氢的官能团，例如OH基团
-X是选自O、N、P或S的组的杂原子，
-n和m各自是至少1并且使得所述式没有净电荷，
-所述金属烷基化合物的金属与X的摩尔比是约2:1至约10:1。
优选地，所述连续性助剂与根据本发明的组合物中存在的改性剂相同或不同，并且是使具有通式(1)的铝化合物与
Figure BDA0001521778990000071
与具有通式(2)的胺化合物反应的产物
Figure BDA0001521778990000072
其中R1、R2、R3、R4、R5和R6是如在此定义的：
-R1是氢或具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，
-R2和R3是相同或不同的并且选自具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，
-R4是氢或具有至少一个活性氢的官能团
-R5是氢或具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基，
-R6是具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基。
将所述连续性助剂添加到所述反应器中作为用于减少污垢和/或成片的另外的加工助剂。量通常是每克所述单位点催化剂体系约0.01-0.1mmol。
如用于本发明的聚合物组合物中的直链低密度聚乙烯可以例如具有≥900kg/m3、可替代地≥905kg/m3、可替代地≥906kg/m3、可替代地≥910kg/m3、可替代地≥911kg/m3、可替代地≥915kg/m3、可替代地≥916kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度。如用于本发明的聚合物组合物中的直链低密度聚乙烯可以例如具有≤940kg/m3、可替代地≤935kg/m3、可替代地≤934kg/m3、可替代地≤930kg/m3、可替代地≤929kg/m3的密度。例如，直链低密度聚乙烯可以具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3、可替代地≥906kg/m3并且≤934kg/m3、可替代地≥916kg/m3并且≤929kg/m3的密度。
如用于本发明的聚合物组合物中的直链低密度聚乙烯可以例如具有≥0.10g/10min、可替代地≥0.20g/10min、可替代地≥0.40g/10min、可替代地≥0.50g/10min、可替代地≥0.80g/10min、可替代地≥1.00g/10min的根据ISO 1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的负荷下测定的熔体质量流动速率(还被称为MFR(2.16))。如用于本发明的聚合物组合物中的直链低密度聚乙烯可以例如具有≤50.0g/10min、可替代地≤40.0g/10min、可替代地≤30.0g/10min、可替代地≤20.0g/10min、可替代地≤10.0g/10min、可替代地≤5.00g/10min的MFR(2.16)。例如，如用于本发明的聚合物组合物中的直链低密度聚乙烯可以具有≥0.10并且≤50.0g/10min、可替代地≥0.20并且≤20.0g/10min、可替代地≥0.50并且≤5.00g/10min的MFR(2.16)。
本发明的聚合物组合物可以例如包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯。在本发明的上下文中，单位点催化剂体系应理解为包含单位点催化剂组分的催化剂体系。所述单位点催化剂组分例如具有以这样的方式分布的活性催化中心，使得在所述具体催化中心处发生的反应不受在其他催化中心处发生的反应的影响。
所述单位点催化剂体系可以例如包含单位点催化剂组分、催化剂活化剂和改性剂。例如，所述单位点催化剂体系可以包含含有单位点催化剂组分、催化剂活化剂和改性剂的载体。
所述单位点催化剂组分可以例如选自茂金属或非茂金属。
在实施例中，所述聚合物组合物可以例如在包含茂金属单位点催化剂组分的单位点催化剂体系存在下生产。
茂金属可以例如是与一个或两个包含环戊二烯基部分的基团的络合物，所述基团键合到过渡金属原子上，例如选自由镧系元素以及来自元素周期系的第3、4、5或6族的金属组成的组的过渡金属。包含环戊二烯基部分的基团可以是例如环戊二烯基、茚基或芴基。在本发明的上下文中，环戊二烯基部分意指基于环戊二烯基的化合物或络合物的一部分。
所述单位点催化剂组分还可以具有一个或多个选自例如环辛四烯基、酰亚胺、苯氧基亚胺、胺等(各自单独取代或未取代的)的稳定配体。
所述单位点催化剂组分可以例如是根据式I的茂金属：
Figure BDA0001521778990000091
其中：
M是选自由镧系元素以及来自元素周期系的第3、4、5或6族的金属组成的组的过渡金属；M优选地选自由Ti、Zr和Hf组成的组，其中Zr是最优选的。
Q是M的阴离子配体，
k表示阴离子配体Q的数目并且等于M的化合价减2除以阴离子Q配体的化合价
R是烃桥联基团，如烷基。R优选地含有至少一个在2位键合到茚基上的sp2-杂化碳原子。
Z和X是取代基。
在另一个实施例中，所述单位点催化剂组分可以例如是具有式II的茂金属：
Figure BDA0001521778990000101
其中：
M是选自由镧系元素以及来自元素周期系的第3、4、5或6族的金属组成的组的过渡金属；M优选地选自由Ti、Zr和Hf组成的组，其中Zr是最优选的。
Q是M的阴离子配体，
k表示阴离子配体Q的数目并且等于M的化合价减2除以阴离子Q配体的化合价
R是烃桥联基团，如烷基。R优选地含有至少一个在2位键合到茚基上的sp2-杂化碳原子。
Z和X是取代基。
在以上具有式I和II的茂金属中的烃桥联基团R优选地含有至少一个芳基。例如，所述芳基可以是单芳基如亚苯基，或萘，或联芳基如亚联苯基(biphenylidene)或联萘基。优选地，所述桥联基团R代表芳基，优选地R代表亚苯基或亚联苯基。所述桥联基团R经由sp2杂化碳原子与茚基连接，例如亚苯基可以经由1和2位连接，亚联苯基可以经由2和2‘-位连接，萘基可经由2和3-位连接，联萘基可经由2位和2‘-位连接。优选地，R代表经由1和2位与茚基连接的亚苯基。R可以是2,2'-亚联苯基。
在以上式I和II中的取代基X可以各自分别是氢或具有1-20个碳原子的烃基(例如烷基、芳基、芳基烷基)。烷基的实例是甲基、乙基、丙基、丁基、己基和癸基。芳基的实例是苯基、三甲苯基、甲苯基和异丙苯基。芳基烷基的实例是苄基、五甲基苄基、二甲苯基、苯乙烯基和三苯甲基。其他取代基的实例是卤基(如氯离子、溴离子、氟离子和碘离子)、甲氧基、乙氧基和苯氧基。另外，两个相邻的烃基团可以在环体系中彼此连接。X还可以是代替碳和/或氢或除碳和/或氢之外可以包含一个或多个来自元素周期系的第14、15或16族的杂原子的取代基。此类含杂原子的取代基的实例是烷基硫基(像MeS-、PhS-、正丁基-S-)、胺(像Me2N-、正丁基-N-)、含Si或B基团(像Me3Si-或Et2B-)或含P基团(像Me2P-或Ph2P-)。
优选地，X取代基是氢。
在以上式I和II中的取代基Z可各自分别地是如以上对于取代基X所定义的取代基。Z1和Z2取代基可与X1和X4取代基一起形成第二个桥。
用于本发明中的茂金属的实例是[邻-双(4-苯基-2-茚基)-苯]二氯化锆、[邻-双(5-苯基-2-茚基)-苯]二氯化锆、[邻-双(2-茚基)苯]二氯化锆、[邻-双(2-茚基)苯]二氯化铪、[邻-双(1-甲基-2-茚基)-苯]二氯化锆、[2.2'-(1.2-苯基二基)-1.1'-二甲基甲硅烷基-双(茚)]二氯化锆、[2,2'-(1,2-苯基二基)-1,1'-二苯基甲硅烷基-双(茚)]二氯化锆、[2,2'-(1.2-苯基二基)-1.1'-(1.2-乙烷二基)-双(茚)]二氯化锆、[2.2'-双(2-茚基)联苯基]二氯化锆以及[2,2'-双(2-茚基)联苯基]二氯化铪。
所述茂金属优选地含有锆作为金属基团M。所述单位点催化剂体系中的锆量优选地是基于所述单位点催化剂体系的总重量在0.02-1.00wt％、优选地0.15-0.30wt％的范围内。
所述催化剂活化剂可以理解为可以活化单位点催化剂组分使得其能够聚合单体(特别是烯烃)的任何化合物。烯烃可以例如是α-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和/或1-辛烯。例如，烯烃可以是乙烯和/或丙烯。优选地，所述催化剂活化剂是铝氧烷、全氟苯基硼烷和/或全氟苯基硼酸盐，优选铝氧烷，更优选甲基铝氧烷和/或改性甲基铝氧烷。
所述改性剂可以例如是通过使具有式III的铝化合物：
Figure BDA0001521778990000121
与具有式IV的胺化合物反应获得的产物：
Figure BDA0001521778990000122
其中
R1是氢或具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，
R2和R3是相同或不同的并且选自具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，并且
R4是氢或具有至少一个活性氢的官能团
R5是氢或具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基，
R6是具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基。
在本发明的上下文中，活性氢应被理解为与杂原子键合的氢原子。此种杂原子可以例如选自氮、氧、硫、磷、硼。
例如，可以选择铝化合物和胺化合物的量，使得在所述改性剂中，Al与N的摩尔比是在1.0:3.0至5.0:1.0、优选地1.0:2.0至3.0:1.0、更优选地1.0:1.5至1.5:1.0的范围内。本发明的诸位发明人发现，在此范围内，可以获得本发明的技术效果的良好组合。如果Al与N的摩尔比低于1.0:3.0，则可能发生结垢和/或成片，而如果Al与N的摩尔比超过5.0:1.0，则催化剂生产率减少，即每克催化剂生产的聚合物的量减少。最优选的摩尔比是1.0:1.0。
在具有式(IV)的化合物中，R4是氢或具有至少一个活性氢的官能团，R5是氢或具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基，R6是具有1-30个碳原子(包括取代基的碳原子)的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基。具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基优选地是具有1-30个碳原子的烷基，例如具有1-30个碳原子的烷基，例如具有1-30个碳原子的直链、支链或环状烷基、芳烷基，或具有1-30个碳原子的烷芳基。
在制备改性剂的反应中使用的胺化合物可以是单一胺化合物或两种或更多种不同胺化合物的混合物。
用于制备本发明的改性剂的胺化合物优选地具有至少8个碳原子、更优选至少12个碳原子的烃基，例如1至15个碳原子的烷基。所述胺化合物可以是伯胺、仲胺或叔胺。所述胺化合物优选地是伯胺。
在本发明的实施例中，所述胺化合物可以选自下组，该组由以下各项组成：十八胺、乙基己胺、环己胺、双(4-氨基环己基)甲烷、六亚甲基二胺、1,3-苯二甲胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷和6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。例如，所述胺化合物可以是环己胺。
在制备改性剂的反应中使用的铝化合物可以是单一铝化合物或两种或更多种不同铝化合物的混合物。R1、R2和R3可以各自独立地代表具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，例如可以各自独立地代表烷基，优选地R1、R2和R3全部代表烷基，更优选地R1、R2和R3是相同的。
本发明的铝化合物优选地是三烷基铝(R1＝R2＝R3＝烷基或二烷基氢化铝(R1＝氢、R2＝R3＝烷基)。
在本发明的实施例中，所述铝化合物选自下组，该组由以下各项组成：三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三异丁基铝、或二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二丁基氢化铝、二异丙基氢化铝、二异丁基氢化铝。
如在此使用的烷基将被技术人员理解为意指仅含有碳和氢原子并且衍生自烷烃(如甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷等)的烃基。所述烷基可以是支链、直链或环状的。优选地，R1、R2和R3可以各自独立地代表直链或支链的烷基。
例如，所述铝化合物是三烷基铝并且所述胺化合物是伯胺，优选地所述铝化合物选自下组，该组由以下各项组成：十八胺、乙基己胺、环己胺、双(4-氨基环己基)甲烷、六亚甲基二胺、1,3-苯二甲胺、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷和6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶。
例如，所述改性剂是其中所述改性剂是通过使十八胺、2-乙基己胺或环己胺与三异丁基铝反应获得的产物。
如在本发明中使用的单位点催化剂体系可以含有基于所述单位点催化剂体系的总重量从0.01-5.00wt％、优选地从0.50-3.00wt％、更优选地从0.03-2.00wt％的改性剂。
在本发明中使用的催化剂体系中的载体可以是有机或无机材料并且优选地是多孔的。有机材料的实例是交联或官能化的聚苯乙烯、PVC、交联聚乙烯。无机材料的实例是二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、无机氯化物如MgCl2、滑石和沸石。可以使用这些载体中的两种或更多种的混合物。载体的优选粒度是从1至120微米、优选地从20至80微米并且优选的平均粒度是从40至50微米。
优选的载体是二氧化硅。载体的孔体积优选地是从0.5至3.0cm3/g。载体材料的优选的表面积是在从50至500m2/g的范围内。用于本发明中的二氧化硅优选地在被用于制备所述催化剂体系之前脱水。在锆单位点催化剂组分的情况下，基于所述载体的锆的量可以例如在从0.05至3.00wt％的范围内。
例如，所述单位点催化剂组分、所述催化剂活化剂和所述改性剂被所述载体包含。换句话说，在本发明的单位点催化剂体系中，所述单位点催化剂组分、所述催化剂活化剂和所述改性剂都存在于所述载体上，避免需要分开添加所述改性剂和含有所述单位点催化剂组分和所述活化剂的载体。
用于本发明中的催化剂体系可进一步包含齐格勒-纳塔和/或铬基催化剂组分。优选地，所述催化剂体系包含一种催化剂组分，更优选地所述催化剂组分是茂金属。例如，所述催化剂组分是2,2'-双(2-茚基)联苯基二氯化锆。
所述催化剂体系优选地具有基于所述催化剂体系的总重量在3.0-20.0wt％、优选地7.0-12.0wt％的范围内的铝含量。
用于本发明中的单位点催化剂体系可以例如包含载体，所述载体含有茂金属，优选地2,2'-双(2-茚基)联苯基二氯化锆、(甲基)铝氧烷或改性的甲基铝氧烷和改性剂，其中所述改性剂是使十八胺、2-乙基己胺或环己胺中的一种或多种与三异丁胺反应的产物。
用于本发明中的单位点催化剂体系可以通过一种方法来制备，所述方法包括以下步骤：
a)通过使具有通式V的铝化合物：
Figure BDA0001521778990000151
与具有通式VI的胺化合物反应来制备改性剂：
Figure BDA0001521778990000152
b)通过将催化剂活化剂添加至所述单位点催化剂组分中，优选地在有机溶剂如甲苯或二甲苯中，活化单位点催化剂组分以获得活化的单位点催化剂组分
c)在溶剂中将载体材料、步骤b)中获得的活化的单位点催化剂组分以及步骤a)中获得的改性剂组合
d)任选地将步骤c)中获得的反应产物干燥
其中R1是氢或具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，
R2和R3是相同或不同的并且选自具有1-30个碳原子的支链或直链的取代或未取代的烃基，并且
R4是氢或具有至少一个活性氢的官能团
R5是氢或具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基，
R6是具有1-30个碳原子的支链、直链或环状的取代或未取代的烃基。
在实际的实施例中，步骤c)可以通过将任选地包括有机溶剂的活化的单位点催化剂组分添加到所述载体中来进行。如此获得的混合物可进一步在20℃与80℃之间、优选地在40℃与60℃之间的温度下反应持续至少三十分钟、优选至少一小时，其后添加在步骤a)中获得的改性剂。
在用于制备所述催化剂体系的方法中的步骤a)优选地在0℃-50℃的温度下、更优选在10℃至35℃的温度下进行。
干燥后获得的单位点催化剂体系是具有1至300微米、更优选5至90微米的粒度范围的干燥流动粉末。
所述单位点催化剂体系优选地在惰性气氛如氮气或氩气下储存。
在本发明的上下文中，总缺陷面积应理解为使用本发明的聚合物组合物生产的膜的由具有≥50μm的等效直径的凝胶所形成的表面积的分数。总缺陷面积表示为此种膜的总表面积的百万分率(ppm)。
在实施例中，使用根据本发明的聚合物组合物生产的膜可例如具有相比于总表面积的≤50ppm、可替代地≤40ppm、可替代地≤30ppm的表面积的总缺陷面积，其中总缺陷面积是由具有≥50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数。
凝胶应理解为是在不示出热塑性特性的聚合物材料中的独特聚合物域，例如其中单独的聚合物分子由于交联而彼此化学键合，或例如其中高分子量的聚合物分子通过将材料暴露于热加工步骤(如是在热塑性加工中的情况)而形成不可逆的物理结合。
凝胶含量可以例如使用定位在冷却辊系统与夹辊之间的从光学控制系统公司(Optical Control Systems GmbH)可获得的FSA-100膜表面分析仪经由在流延膜系统中生产的膜的在线测量测定。膜表面分析仪可以包括具有50μm分辨率的CCD线扫描摄像机，使能够识别具有至少50μm长度和50μm宽度的尺寸的凝胶。膜表面分析仪可以包括基于卤素的照明体系。可以产生膜表面的连续图像。可以使用与FSA-100膜表面分析仪整合的由光学控制系统公司提供的图像识别软件进行凝胶的测定。可以测试具有≥1.0m2、可替代地≥5.0m2、可替代地≥1.0并且≤10.0m2、可替代地≥5.0并且≤8.0m2的总表面尺寸的膜样品。
凝胶的等效直径应理解为经由如以上描述的在线测量确定的每一凝胶的表面积的长度和宽度的平均值。例如，等效直径可以是凝胶的第一最大直径以及在与所述凝胶的所述第一最大直径垂直的方向上测量的所述凝胶的最大第二直径的平均值。
使用如以上描述的与FSA-100膜表面分析仪整合的由光学控制系统公司提供的图像识别软件测定膜的总缺陷面积。
在实施例中，所述聚合物组合物可以例如包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥90.0％的在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度。
根据本发明的聚合物组合物可以例如包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥75.0％、可替代地≥70.0％、可替代地≥85.0％、可替代地≥90.0％、可替代地≥95.0％、可替代地≥98.0％的在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯。
在实施例中，所述聚合物组合物可以例如包含成核剂。例如，所述成核剂可以是有机成核剂，如有机化合物的盐。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种聚合物组合物，其中所述成核剂选自包含根据式VII的二羧酸或其盐的组，其中阳离子选自钙、钠、钾、锂或钡
Figure BDA0001521778990000171
其中：
R1是包含≥2并且≤10个碳原子的部分，该部分可以包含一个或多个不饱和键，每个部分R1可以是相同或不同的；两个部分R1可以稠合在一起以形成环状结构，如环状脂肪族结构或环状芳香族结构；
R2是包含≥1并且≤3个碳原子的烃部分，该部分可以包含一个或多个不饱和键；
n是选自0或1的整数。
所述二羧酸可以例如是环状二羧酸。所述二羧酸可以例如是苯二羧酸或环己烷二羧酸。所述二羧酸可以例如是1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,2-苯二羧酸、1,3-苯二羧酸或1,4-苯二羧酸。
此类二羧酸的盐可以例如包括钙盐、钠盐、锂盐、钾盐和/或钡盐。此类二羧酸的盐可以例如是1,2-环己烷二羧酸钙盐、1,2-环己烷二羧酸钠盐、1,2-环己烷二羧酸钾盐、1,3-环己烷二羧酸钙盐、1,3-环己烷二羧酸钠盐、1,3-环己烷二羧酸钾盐、1,4-环己烷二羧酸钙盐、1,4-环己烷二羧酸钠盐、和/或1,4-环己烷二羧酸钾盐、1,2-苯二羧酸钙盐、1,2-苯二羧酸钠盐、1,2-苯二羧酸钾盐、1,3-苯二羧酸钙盐、1,3-苯二羧酸钠盐、1,3-苯二羧酸钾盐、1,4-苯二羧酸钙盐、1,4-苯二羧酸钠盐、和/或1,4-苯二羧酸钾盐。
在实施例中，所述成核剂选自环己烷二羧酸和/或环己烷二羧酸盐。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种根据本发明的聚合物组合物，其中所述成核剂是1,2-环己烷二羧酸钙盐。
成核剂还可以例如是具有小平均粒度和高熔点的无机材料。此类成核剂在聚合物的熔融加工期间可以保持处于固相，从而提供可以形成聚合物球晶的位点。
在实施例中，根据本发明的聚合物组合物可以包含例如相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.01％、可替代地按重量计≥0.02％、可替代地≥0.03％、可替代地按重量计≥0.05％的成核剂。
在实施例中，根据本发明的聚合物组合物可以包含例如相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≤2.00％、可替代地按重量计≤1.00％、可替代地按重量计≤0.50％、可替代地按重量计≤0.20％、可替代地按重量计≤0.10％的成核剂。
在实施例中，根据本发明的聚合物组合物可以包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.01％并且≤2.00％的成核剂。
可替代地，所述聚合物组合物可以包含例如相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.01％并且≤1.00％、可替代地≥0.02％并且≤0.50％、可替代地≥0.03％并且≤0.20％、可替代地≥0.05％并且≤0.10％的成核剂。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种包括至少一个包含根据本发明的聚合物组合物的层的膜。
在实施例中，本发明可以涉及具有≤50ppm表面的总缺陷面积的膜，总缺陷面积是由具有>50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数，其中所述膜包括至少一个层，所述至少一个层包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度。
本发明的膜可以例如包含一个单材料层，所述单材料层至少包含根据本发明的聚合物组合物，或可替代地本发明的膜可以是多层膜，所述多层膜包含多层材料，此类层中的至少一个包含根据本发明的聚合物组合物。
例如，所述层可以具有≥1.0μm、可替代地≥5.0μm、可替代地≥10.0μm的厚度。例如，所述层可以具有≤100.0μm、可替代地≤50.0μm、可替代地≤40.0μm、可替代地≤30.0μm、可替代地≤25.0μm的厚度。例如，所述层可以具有≥1.0并且≤50.0μm、可替代地≥5.0并且≤40.0μm、可替代地≥10.0并且≤25.0μm的厚度。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种膜，所述膜包含材料层，所述材料层至少包含根据本发明的聚合物组合物，其中可以例如≥1.0μm且≤100.0μm的厚度。
在实施例中，本发明可以例如涉及单层膜。
在实施例中，根据本发明的膜可以例如经由流延膜生产或经由吹塑挤出膜生产来生产。
例如可以使用吹塑膜生产和/或流延膜生产来进行由根据本发明的聚合物组合物生产膜。两种过程在本领域中是已知的并且描述于例如Handbook of Plastic Films[塑料膜手册]，E.M Abdel-Bary(编辑)，Rapra Technology Ltd.[Rapra技术公司]，2003，第2.3和2.4节中。根据本发明的膜可以经由吹塑膜生产来生产。可替代地，根据本发明的膜可以经由流延膜生产来生产。
经由流延膜方法的生产涉及将熔融聚合物通过平模头挤出到滞留挤出物(例如通过一股空气)的旋转辊上。将所述膜在优选地被冷却的旋转辊的表面上骤冷，并最终卷绕到辊上。通过吹塑挤出方法生产膜涉及通过圆形模挤出熔融聚合物，在圆形模中吹入空气以使挤出物膨胀并冷却成管状膜。一经冷却，将所述膜卷绕到辊上。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种包含根据本发明的膜的包装。
在实施例中，此种包装可以例如适合用于包装新鲜食品。
在实施例中，本发明可以例如涉及根据本发明的膜在包装新鲜食品中的用途。
在实施例中，本发明可以例如涉及一种用于新鲜食品的包装，其中所述包装包含膜，所述膜具有≤6500cm3/(m2*巴*天)的根据ISO 15105-2(2003)测定的氧气透过率以及≤15g/(m2*天)的根据ISO 15105-3(2003)测定的水蒸气透过率，其中所述膜包括至少一个层，所述至少一个层包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度，所述层具有≥1.0μm并且≤1000.0μm的厚度。
在实施例中，本发明涉及一种用于新鲜食品的包装，所述包装包含膜，所述膜具有根据ISO 15105-2(2003)测定的≤6500cm3/(m2*巴*天)的氧气透过率以及≤15g/(m2*天)的根据ISO 15105-3(2003)测定的水蒸气透过率，其中所述膜例如包括至少一个包含根据本发明的聚合物组合物的层。在实施例中，所述聚合物组合物例如包含成核剂。在实施例中，所述成核剂可以例如是1,2-环己烷二羧酸或其钙盐。在实施例中，所述聚合物组合物可以例如包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计0.01％并且≤2.00％的成核剂。
本发明现在将通过以下非限制性实例来说明。
实验I：催化剂的制备
在室温下，在第一容器中将0.595kg的2,2'-双(2-茚基)联苯基二氯化锆添加到36.968kg的30％甲基铝氧烷溶液(Al含量13.58wt％)中并搅拌持续30min以形成活化的单位点催化剂组分。将172kg的干甲苯添加到43kg的Silica 955中形成浆料溶液。Silica 955是从格雷斯公司(Grace)可获得的具有300m2/g的平均表面积、1.65g/cm3的平均孔体积以及
Figure BDA0001521778990000211
的平均孔径的二氧化硅。在30℃的温度下，添加所述活化的单位点催化剂组分。在搅拌下将温度增加至50℃。通过在第二容器中在室温下将0.114kg的三异丁基铝添加到在9.7kg干甲苯中的0.057kg的环己胺的溶液中来制备所述改性剂。在将所述第一容器的内容物维持在50℃的温度下持续2小时之后，将所述改性剂添加到所述第一容器中。将温度降低至30℃。通过过滤去除甲苯，并且使用温热的氮气流通过升温至55℃来干燥获得的单位点催化剂体系。获得固体单位点催化剂体系。
实验II：聚合
在具有45cm的内径以及140cm的反应区高度的连续气相流化床反应器中生产直链低密度聚乙烯。反应区中的聚合物颗粒床通过再循环流保持处于流化状态，该再循环流用作流化介质并且用作用于吸收在反应区内产生的放热热量的散热试剂。
将所述反应器保持在87℃的恒定温度下和21.7巴的恒定压力下。使用在10.0巴分压下的乙烯和己烯作为用于聚合的原料。己烯与乙烯的摩尔比保持在0.115。这些材料形成了补充流。将连续性助剂与作为在作为载体溶剂的异戊烷中的2wt％的溶液的补充流混合，因此以0.06-0.12kg/h的量进料所述连续性助剂。
将由实验I获得的固体单位点催化剂体系使用纯化的氮气作为载气直接注入在所述流化床的反应区中。调节注入速率以维持12kg/小时的恒定生产速率。将所生产的聚合物经由一系列阀从反应区半连续地排出到固定体积的室中。对如此获得的直链低密度聚乙烯进行吹扫以去除任何挥发性烃，并且然后用加湿的氮气处理以使任何痕量的残留催化剂体系失活。获得了直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有918kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度以及1.00g/10min的根据ISO1133-1(2011)在190℃的温度以及2.16kg的负荷下测定的熔体质量流动速率。
实验III：生产直链低密度聚乙烯粒料
将由实验II获得的直链低密度聚乙烯在双螺杆挤出机中熔融混合，随后造粒，以生产聚合物粒料。使用如表I中呈现的成分组成制备粒料。
表I
成分 实例A 实例B(C)
LLDPE 99.95 100.00
成核剂 0.050 -
表I中的量指示了相比于引入到双螺杆挤出机中的成分的总重量各成分的重量％。
作为LLDPE，使用由实验II获得的直链低密度聚乙烯。
作为成核剂，使用1,2-环己烷二羧酸钙盐(CAS注册号491589-22-1)，一种具有尺状形态的有机盐。此成核剂允许生产具有高结晶温度和低等温结晶半衰期的聚乙烯组合物。
实例A涉及根据本发明的聚合物组合物。实例B涉及用于比较目的的直链低密度组合物。
实验IV：生产膜
将由实验III获得的聚合物粒料通过使用ME-20挤出机和从光学控制系统公司可获得的CR-8流延膜系统加工成具有25.0μm厚度的单层膜。所述挤出机以50rpm的螺杆速度操作，具有沿着挤出机螺杆在材料进料区中190℃至在模区域中215°的温度曲线。所述挤出机配备有具有鱼尾设计的模，即其中模开口的宽度以线性方式膨胀至150mm的宽度。所述模具有5mm的模间隙。
所述流延膜系统包括具有温度控制系统的双镀铬钢冷却辊系统。所述冷却辊在40℃的温度下操作。所述流延膜系统包括两个橡胶夹辊以拉伸所述膜。所述流延膜系统的速度由夹辊来控制以3.9m/min的速度生产膜。
凝胶含量测定
凝胶含量使用定位在冷却辊系统与夹辊之间的从光学控制系统公司可获得的FSA-100膜表面分析仪经由在流延膜系统中的膜的在线测量来测定。膜表面分析仪包括具有50μm分辨率的CCD线扫描摄像机。因此能够被识别的最小凝胶具有50μm长度和50μm宽度的尺寸。膜表面分析仪包括基于卤素的照明系统。因此产生膜表面的连续图像。使用与FSA-100膜表面分析仪整合的由光学控制系统公司提供的图像识别软件进行凝胶的测定。测试具有6.0m2的总表面积的膜样品以测定凝胶含量和总缺陷面积。
表II中呈现了凝胶含量测定的结果。
表II.
Figure BDA0001521778990000231
所呈现的凝胶的数目值指示了存在于具有如在表II中列出的范围内的等效直径的6.0m2膜样品中的凝胶的数目。
所述总缺陷面积是由具有至少50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜表面的分数。总缺陷面积表示为表面积的百万分率(ppm)。
材料特性的测定
材料特性使用由实验III获得的粒料和由实验IV获得的膜来测定。特性呈现于表III中。
表III
Figure BDA0001521778990000241
ASTM D1003(2000)涉及用于测定透明塑料的雾度和光透射率的标准测试。
ASTM D2457(2013)涉及用于测定塑料膜和固体塑料的镜面光泽度的标准测试。
ASTM D882(2010)涉及用于测定薄塑料片材的拉伸特性的标准测试。
ASTM D1894(2011)涉及用于测定塑料膜和片材的静态和动态摩擦系数的标准测试方法。
ASTM D3354(2011)涉及用于通过平行板方法测定塑料膜的粘连负荷的标准测试。
ASTM D1922(2009)涉及用于通过摆撞方法测定塑料膜和薄片材的抗蔓延撕裂性的标准测试方法。
根据ISO 15105-2(2003)测定氧气透过率，涉及使用方法A经由等压方法测定塑料膜和片材的气体透过率。所述值被呈现为通过膜的氧气的量(以cm3计)/膜面积的量(以m2计)/气体压力的量(以巴计)/时间的量(以24h的单位计)。在23℃的温度下、在0％的相对湿度下进行氧气透过率的测定。测试样本具有25.0μm的样品厚度。
根据ISO 15106-3(2003)测定水蒸气透过率，涉及经由电解检测传感器方法测定塑料膜和片材的水蒸气透过率。所述值被呈现为通过膜的水蒸气的量(以g计)/膜面积的量(以m2计)/时间的量(以24h的单位计)。在38℃的温度下、在100％的相对湿度下进行水蒸气透过率的测定。测试样本具有25.0μm的样本厚度。
在此提出的实验的结果示出了，根据本发明的聚乙烯组合物可以用于生产具有改进的阻隔特性(如由氧气透过率和水蒸气透过率表示的)、改进的粘连特性、改进的弹性模量、同时维持良好的光学特性(如雾度、光泽度和透明度)的膜，这些聚乙烯组合物包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度，其中使用所述聚合物组合物生产的膜具有≤50ppm表面的总缺陷面积，所述总缺陷面积是由具有>50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数。

Claims (10)

1.包装，其包含具有≤50ppm表面的总缺陷面积的膜，所述总缺陷面积是由具有>50μm的等效直径的凝胶所占的所述膜的表面积的分数并且总缺陷面积是在具有≥1.0m2的总表面尺寸的膜样品上用FSA-100膜表面分析仪测定的，其中所述膜包括至少一个包含聚合物组合物的层，所述聚合物组合物包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥0.01％并且≤2.00％的成核剂以及在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度，其中所述膜是流延膜。
2.根据权利要求1所述的包装，其中所述总缺陷面积是在具有≥5.0m2的表面积的膜上测定的。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述成核剂选自包含根据式VII的二羧酸或其盐的组，其中阳离子选自钙、钠、钾、锂或钡；
Figure FDA0002517980550000011
其中：
R1是包含≥2并且≤10个碳原子的部分，该部分可以包含一个或多个不饱和键，每个部分R1可以是相同或不同的；两个部分R1可以稠合在一起以形成环状结构，如环状脂肪族结构或环状芳香族结构；
R2是包含≥1并且≤3个碳原子的烃部分，该部分可以包含一个或多个不饱和键；
n是选自0或1的整数。
4.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述成核剂是1,2-环己烷二羧酸钙盐。
5.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述单位点催化剂体系包含茂金属单位点催化剂组分。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述聚合物组合物包含相比于所述聚合物组合物的总重量按重量计≥90.0％的在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度。
7.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述层具有≥1.0μm并且≤100.0μm的厚度。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述膜是单层膜。
9.根据权利要求1-2中任一项所述的包装，其中所述包装用于新鲜食品，并且其中所述包装包含膜，所述膜具有≤6500cm3/(m2*巴*天)的根据ISO 15105-2(2003)测定的氧气透过率以及≤15g/(m2*天)的根据ISO 15105-3(2003)测定的水蒸气透过率，其中所述膜包括至少一个层，所述至少一个层包含在单位点催化剂体系存在下生产的直链低密度聚乙烯，所述直链低密度聚乙烯具有≥900kg/m3并且≤940kg/m3的根据ISO 1183-1(2012)，方法A测定的密度，所述层具有≥1.0μm并且≤100.0μm的厚度。
10.根据权利要求1-9中任一项所述的包装在包装新鲜食品中的用途。
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