CN101259451B

CN101259451B - 一种选矿捕收剂的制备方法

Info

Publication number: CN101259451B
Application number: CN2008100311310A
Authority: CN
Inventors: 孙伟; 胡岳华; 刘润清
Original assignee: Central South University
Current assignee: Central South University
Priority date: 2008-04-24
Filing date: 2008-04-24
Publication date: 2012-01-11
Anticipated expiration: 2028-04-24
Also published as: CN101259451A

Abstract

本发明涉及一种用发酵法生产酒精的副产物为原料制备选矿用捕收剂。将二硫化碳与上述原料按质量比1∶1～1∶2混合，在搅拌的情况下加入氢氧化钠细粉，控制反应温度在15～35℃之间，物料反应完全，冷却即得淡黄色选矿用捕收剂。本发明所使用的生产原料来源广，成本低，对其进行深加工利用，不仅可以消除其对环境的污染，同时可以降低生成成本。本发明生产的捕收剂对硫化矿物有较强的选择捕收性能，特别是对于含金、银、铜等矿物既有较高的捕收能力，又有较好的选择性。同时本发明生产的捕收剂具有一定的起泡性能。

Description

一种选矿捕收剂的制备方法

技术领域

本发明涉及一种选矿药剂的生产及应用，特别是一种适用于铜矿的浮选捕收剂，属有色金属矿浮选药剂。

背景技术

本发明采用发酵法生产酒精的副产物为原料。发酵法生产酒精的副产物是一种黄～红褐色的半透明液体，比水轻，具有强烈的刺激性臭味，且难以除去。许多企业将其直接作为废水冲稀排放，其对环境造成的污染是不言而喻的。随着我国酒精工业的发展，这种废液产量逐渐增加，若能将其充分利用，不仅可以减少对环境的污染，而且可以大幅度降低选矿成本，达到社会效益和经济效益双赢。

迄今为止，硫化矿最主要的捕收剂仍是黄原酸盐(酯)、二硫代磷酸盐(酯)、二硫代氨基甲酸盐(酯)、二烷基硫代胺基甲酸酯、巯基苯并噻唑等。黄原酸盐仍然是最主要的硫化矿捕收剂(大约占整个硫代捕收剂消耗量的60％以上)。黄药类捕收剂的特点是捕收性能强选择性差，易制造，既能以较长期保存的固体存在，也可配成溶液。低级黄药无起泡性能，水溶性良好，易制造，价格不高，但是有一定的毒性和臭味，且性质不大稳定，用与硫化矿之间分选时，其选择性不够理想，必须与适当的抑制剂配合使用，才能达到分离的目的。高级黄药生产所用的醇价格高，对反应设备的要求也高，用一般的捏合机难合成，因此生产成本也相对较高。黑药类捕收剂是第二个重要的硫化矿捕收剂。该类捕收剂对硫化矿物捕收能力要弱，浮选速度要慢。但是，黑药对硫化铁矿物的选择性比黄药要好。硫氨酯与黄药和黑药相比具有更高的选择性和稳定性，能够长期储存，不易溶于水。但是，人们普遍认为它不是硫化铜矿物的强捕收剂。综上所述，这些药剂都存在捕收能力差或选择性差等不足与缺点。

发明内容

为了克服现有技术存在的一些缺陷和不足，本发明提供一种采用廉价易得的原料，通过简单的制备方法生产出对铜矿有强的选择捕收性能的浮选捕收剂。

一种选矿捕收剂的制备方法，采用发酵法生产酒精的副产物为原料，将二硫化碳与上述原料按质量比1∶1～1∶2混合并搅拌，在搅拌的情况下逐步加入氢氧化钠细粉，利用加入氢氧化钠的快慢，控制反应温度在15～35℃之间，充分搅拌使物料反应完全，冷却即得淡黄色粉末状固体或液体，即为选矿用捕收剂(IABPEX)。

所述的发酵法生产酒精时的副产物的组份及重量含量为：异戊醇45～70％，乙醇、丙醇、异丁醇和正丁醇15～40％，其它高级醇、酯和萜烯类化合物少许；高级醇包括己醇、辛醇、壬醇，酯包括己酸乙酯、庚酸乙酯、葵酸乙酯和2-羟基丙酸乙酯。

本发明所使用的生产原料是废料，其来源广，价格低，对其进行加工利用，既可以消除其对环境的污染，同时可以变废为宝，降低生成成本。

利用本发明所述的捕收剂，采用常规的浮选方法，对硫化矿物特别是对于含金、银、铜的矿物有较强的选择捕收性能，并兼有起泡性能。可以有效地提高金、银、铜等有色金属的回收率。应用本发明所述的捕收剂代替单一的黄原酸盐，在浮选含金铜矿时，可减少药剂用量，简化工艺流程。

附图说明：

图1：本发明所述的捕收剂的红外光谱；

图2：本发明所述捕收剂的使用方法流程图。

具体实施方式

实施例1

称量生产酒精的副产物和二硫化碳各76g(重量比1∶1)，氢氧化钠40g，生产酒精的副产物的组份为(W％)：异戊醇51.72％，乙醇13.42％、丙醇19.78％、异丁醇9.63，水及少量其他有机化合物5.45％。用恒温水浴箱加热并控制温度在25℃，采用转速为1200转/分的机械搅拌器搅拌，加入氢氧化钠细粉，控制反应温度在25～35℃下搅拌1小时，使物料反应完全，冷却即得粉末状固体约186g。所得粉末状固体的红外光谱如图1所示，其组份主要为：异戊黄药、乙黄药、丙黄药、异丁黄药。

实施例2

称取生产酒精的副产物杂醇油45.6g和二硫化碳各38g(重量比1.2∶1)，氢氧化钠20g，生产酒精的副产物的组份为(W％)：异戊醇54.38％，乙醇15.14％、丙醇17.56％、丁醇3.29％、异丁醇8.75及少量水。用恒温水浴箱加热并控制温度在30℃，采用机械搅拌器搅拌，加入氢氧化钠细粉，控制反应温度在30℃下搅拌，使物料反应完全，冷却即得粉末状固体。其组份主要为：异戊黄药、乙黄药、丙黄药、丁黄药和异丁黄药。

实施例3

采用本发明所述的捕收剂对湖北铜录山含金银铜矿石进行了试验研究。该矿石主要有有孔雀石、假孔雀石、铜兰、黄铜矿、辉铜矿、磁铁矿、赤铁矿、褐铁矿和石英、玉髓、粘土矿物。该矿石硫化铜矿石占94.53％；硫化一氧化铜混合矿石含3.31％Cu，铜氧化率为57.1％；氧化铜矿石含2.24％Cu(氧化率92.86％)。铜的结合率15.63％。该矿石属氧化率高含泥多的难选矿石。选矿难度很大，采用原有的先硫化再用单一黄药浮选指标低。采用本发明所述的捕收剂对铜录山氧化铜矿进行浮选，获得了比使用单一黄药更好的精矿指标，并相应的减少了药剂用量。采用先硫化再直接浮选的流程(见图2)，选择硫化钠总用量3500g/t，分段添加(①2000g/t、②1000g/t、③500g/t)，然后加入本发明所述的捕收剂400g/t(250g/t，100g/t，50g/t)和2#油，浮选泡沫品位达20.21％，铜回收率79.84％。采用本发明所述的捕收剂浮选速度快，捕收力强。

实施例4

采用本发明所述的捕收剂对凤凰山铜矿石进行了试验研究。该矿石主要金属矿物为磁铁矿、黄铁矿。黄铜矿和斑铜矿，其次为辉铜矿、毒砂及金银矿，主要脉石矿物为方解石、石英、长石等。原矿含Cu1.09％，Fe25.64％，S4.58％，SiO236.23％，Au0.56％，Ag15.2％。实验流程为半优先快速浮选出一部分合格铜精矿，尾矿进行铜硫混合浮选后分离。本发明所述的捕收剂总用量为300g/t，分段添加(150g/t，100g/t，50g/t)，然后再添加2#油。使用本发明所述的捕收剂与现场使用的捕收剂相比获得了更好的技术指标，铜精矿中铜、金和银的回收率分别提高1.54％、4.70％和4.25％。铜品位达到19.31％，回收率达93.25％。该捕收剂不仅改善铜硫分离效果，而且大幅度提高金银回收率。

实施例5

采用本发明所述的捕收剂对某铜矿进行了工业试验。该铜锌矿石矿物种类繁多，主要有黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿，其次有斑铜矿、黝铜矿、铜蓝、辉铜矿、微量的银金矿等，脉石矿物主要为白云石、方解石，其次为石英、绢云母等。原矿中含Cu2.83％，Zn2.24％，S19.75％。该铜矿含硫高，铜、锌矿物嵌布关系非常密切，约有40％的闪锌矿内部弥散有乳滴状黄铜矿，呈固熔体结构，这些微细黄铜矿难解离，造成铜锌分离困难。采用本发明所述的捕收剂，获得了好的技术指标。生产流程为原矿一段粗磨，快速(单槽)优先选铜，直接得铜精矿1，单槽尾矿再磨进行第二段选铜，经两次扫选和两次精选得铜精矿2，选铜尾矿进行锌硫等可浮，锌硫分离后得锌精矿和硫精矿1，等可浮尾矿选硫得硫精矿2和尾矿。选择本发明所述的捕收剂用量250g/t，分段添加(100g/t，50g/t，50g/t，30g/t，20g/t).得到铜精矿Cu品位为23.41％，回收率为92.66％，Zn品位为4.03％，回收率为21.65％，S品位和回收率为32.23％和19.54％的指标。锌精矿Zn品位43.12％，回收率68.36％。达到了铜锌分离的目的。

Claims

1.一种选矿捕收剂的制备方法，其特征在于：采用发酵法生产酒精的副产物为原料，将二硫化碳与上述原料按质量比1∶1～1∶2混合并搅拌，在搅拌的情况下逐步加入氢氧化钠细粉，氢氧化钠与二硫化碳的摩尔比为1∶1，控制反应温度在15～35℃之间，充分搅拌使物料反应完全，冷却即得淡黄色粉末状固体或液体，即为选矿用捕收剂。