CN101255209A - 二烯聚合物及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种含有规定的式(1)表示的单元的聚合物;和生产聚合物的方法,包括使规定的式(3)表示的化合物聚合的步骤,式(1)表示的单元是式(3)表示的化合物的被聚合单元,比如2,2-二烯丙基-1,3-环戊烷二酮。
Description
发明领域
本发明涉及具有优良耐热性的二烯聚合物和生产二烯聚合物的方法。
发明背景
在通常使用的加聚反应催化剂存在下,通过聚合具有两个碳碳双键的非共轭二烯化合物,比如下文记载的式(3)表示的2,2-二烯丙基-1,3-环戊烷二酮,不能获得在耐热性和可加工性之间具有优良平衡的二烯聚合物。原因是两个碳碳双键中之一未涉及在加聚反应中而是涉及在不期望的反应中,比如交联反应,尽管另一个碳碳双键涉及在加聚反应中,从而,由此仅获得这样一种聚合物,其(i)在其主链上不具有促进其耐热性的环状结构,和(ii)不一定是有助于其可加工性的热塑性聚合物。
另一方面,Macromolecules,Vol.35,9640-9647页(2002)公开了由于在它的主链上包含环状结构而具有优良耐热性的乙烯-环戊烷交替共聚物的制备方法,该方法包括以下步骤:(a)通过配位开环聚合,使乙烯与环戊烯共聚合,从而获得在其主链上具有碳碳双键的交替共聚物,和(b)氢化那些碳碳双键,从而获得乙烯-环戊烷交替共聚物。然而,上述制备方法存在以下问题,(i)它不易于合成用于制备带有取代基的目标交替共聚物的单体,和(ii)即使所述单体可以得到合成,上述氢化步骤(b)还可能会不利地氢化那些在上述共聚步骤(a)中获得的交替共聚物上的取代基。
发明概述
鉴于以上状况,本发明的目的在于提供具有优良耐热性的二烯聚合物和生产所述二烯聚合物的方法。
本发明是含有下式(I)所表示的单元的聚合物:
其中X1和X2彼此独立地为元素周期表中第16族的原子;
Y1和Y2彼此独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基或者甲硅烷基,和Y1和Y2可以彼此连接从而形成环;A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10彼此独立地为氢原子、卤素原子、羟基、氰基、醛基、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基或者烃硫基;m为0或者1;和n为1~20的整数。
本发明还是生产含有上式(1)表示的单元的聚合物的方法,包括聚合下式(3)表示的化合物的步骤:
其中Z为-(CH2)n-1-(CA9A10)mH基团;在式(3)右上方显示的两个波状线是指它们的构型种类;和X1、X2、Y1、Y2、A1~A10、n和m如式(1)中所定义。
在本发明中,在上述“式(1)表示的单元”中包含的术语“单元”是指单体,比如,式(3)表示的化合物的聚合单元。
发明详述
上式中的X1和X2的实例为氧原子、硫原子和硒原子。在它们之中,优选为氧原子。
上式中Y1和Y2的烷基的实例为直链烷基,比如甲基、乙基和正丁基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环烷基,比如环己基和环辛基。
上式Y1和Y2的芳烷基的实例为苄基、三苯甲基、1-萘基甲基、2-萘基甲基和9-芴基甲基。
上式中Y1和Y2的芳基的实例为苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、1-茚基、2-茚基、3-茚基、4-茚基、5-茚基、1-联苯基、2-联苯基、3-联苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基和3-噻吩基。所述芳基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
上式中Y1和Y2的甲硅烷基的实例为单取代的甲硅烷基,比如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基;二取代的甲硅烷基,比如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基;和三取代的甲硅烷基,比如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯甲硅烷基。在它们之中,优选三取代的甲硅烷基,并且进一步优选为三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或者三异丙基甲硅烷基。所述甲硅烷基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
上式中Y1和Y2的甲硅烷氧基的实例为,三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。在它们之中,优选三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基或者三异丙基甲硅烷氧基。所述甲硅烷氧基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
当上式中的Y1和Y2彼此连接在一起从而形成环时,环的实例为脂族环和芳环。在脂族环中,由Y1和Y2之间的连接形成二价基团的实例为亚甲基、异亚丙基、1,2-亚乙基、1,2-亚环己基、1,3-亚环己基、1,4-亚环己基、1,2-亚降冰片基、2,3-亚丁基、2,3-二甲基-2,3-亚丁基和2,4-亚戊基。在它们之中,优选亚甲基、异亚丙基、2,3-亚丁基或者2,3-二甲基-2,3-亚丁基。在芳环中,由Y1和Y2之间的连接形成的二价基团的实例为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚萘基、1,3-亚萘基、1,8-亚萘基、2,3-亚萘基、2,4-亚萘基、2,2’-亚联苯基、1,2-二亚甲基苯基、1,3-二亚甲基苯基、1,4-二亚甲基苯基、1,2-二亚乙基苯基、1,3-二亚乙基苯基和1,4-二亚乙基苯基。这些环可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
在它们之中,Y1和Y2优选为烷基,更优选为直链烷基,并且进一步优选为甲基、乙基或者正丁基。
在上式中,A1~A10的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们之中,优选氟原子。
在上式中,A1~A10的烷基的实例为直链烷基,比如甲基、乙基和正丁基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环烷基,比如环己基和环辛基。所述烷基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的芳烷基的实例为苄基、苯乙基、2-甲基苄基、3-甲基苄基、4-甲基苄基、2,6-二甲基苄基和3,5-二甲基苄基。所述芳烷基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的芳基的实例为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、5-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基、1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基、9-芴基、1-茚基、2-茚基、3-茚基、4-茚基、5-茚基、1-联苯基、2-联苯基、3-联苯基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-喹啉基、3-喹啉基、4-喹啉基、5-喹啉基、6-喹啉基、2-吡咯基、3-吡咯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基和基。所述芳基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的甲硅烷基的实例为单取代的甲硅烷基,比如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基;二取代的甲硅烷基,比如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基;和三取代的甲硅烷基,比如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。所述甲硅烷基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
在上式中,A1~A10的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。所述甲硅烷氧基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基和氰基。
在上式中,A1~A10的烷氧基的实例为直链烷氧基,比如甲氧基、乙氧基和正丁氧基;支链烷氧基,比如异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基和新戊氧基;和环烷氧基,比如环己基氧基和环辛基氧基。所述烷氧基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的芳烷氧基的实例为苄氧基、苯基乙氧基、2-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、4-甲基苄氧基、2,6-二甲基苄氧基和3,5-二甲基苄氧基。所述芳烷氧基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、2-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2-正丁基苯氧基、2-异丁基苯氧基、2-叔丁基苯氧基、3-甲基苯氧基、3-异丙基苯氧基、3-正丁基苯氧基、3-叔丁基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-异丙基苯氧基、4-正丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,6-二异丙基苯氧基、2,6-二叔丁基苯氧基和萘氧基。所述芳氧基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的氨基的实例为直链烷基氨基,比如N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基和N,N-二正丁基氨基;支链烷基氨基。比如N,N-二异丙基氨基、N,N-二异丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基和N,N-二新戊基氨基;和环状烷基氨基,比如N,N-二环己基氨基和N,N-二环辛基氨基。所述氨基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的酰胺基的实例为乙酰胺基团、N-正丁基乙酰胺基团、N-甲基乙酰胺基团、N-乙基乙酰胺基团、N-正丁基己酰胺基团、异丙酰胺基团、异丁酰胺基团、叔丁酰胺基团、新戊酰胺基团、环己酰胺基团和环辛酰胺基团。所述酰胺基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的酰亚胺基团的实例为琥珀酰亚胺基团、马来酰亚胺基团和酞亚胺基团。所述酰亚胺基团可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在上式中,A1~A10的烃基硫基的实例为直链烷硫基,比如甲硫基、乙硫基和正丁硫基;支链烷硫基,比如异丙硫基、异丁硫基、叔丁硫基和新戊硫基;和环烷硫基,比如环己基硫基和环辛基硫基。所述烃基硫基可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
在它们之中,A1~A10优选为氢原子、卤素原子或者具有1~10个碳原子的烷基;更优选氢原子或者甲基;并且进一步优选氢原子。
A3和A4、或者A5和A6可以彼此连接起来,从而形成环。环的实例为脂族环,比如环丁烷环、环戊烷环和环己烷环,和芳环。那些环可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸基、甲硅烷基和氰基。
对式(1)中A7和A8之间的相对构型没有特别限制。为了改良本发明二烯聚合物的耐热性,优选构型为下式(2)表示的反式形式;和基于二烯聚合物的优良耐热性的观点,式(2)表示的单元优选以按摩尔计50%或者更高的量包含在二烯聚合物中,并且更优选按摩尔计95%或者更高,由式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%:
其中包含在式(2)中的所有符号都如式(1)中所定义。
上述反式构型的比例通过13C-NMR光谱进行测量,该光谱使用本发明聚合物的氯仿-d1溶液获得。
在13C-NMR光谱中,出现在45~48ppm的峰(i)分配给具有反式构型的碳原子,和在其中出现在39~42ppm的峰(ii)分配给具有顺式构型的碳原子,条件是分配给氯仿-d1的峰出现在77ppm。由此,反式构型的比例(摩尔%)通过下式获得:
反式构型的比例(摩尔%)=峰(i)的面积×100/[峰(i)的面积+峰(ii)的面积]。
本发明聚合物的立构规整性通过分别与A7和A8相连的两个不对称碳原子的绝对构型确定,并且存在于具有式(1)表示的单元的聚合物主链上。鉴于所述立构规整性,存在四种类型的聚合物,(a)叠同双全同立构聚合物,(b)erythrodisyndiotactic聚合物,(c)对双全同立构聚合物,和(d)对双间同立构聚合物,如下式所示:
(a)叠同双全同立构聚合物
(b)erythrodisyndiotactic聚合物
(c)对双全同立构聚合物
(d)对双间同立构聚合物
其中C1是指在式(1)中与A3和A4连接的碳原子;C2是指其中与A5和A6连接的碳原子;C1和C2之间的曲线对应于存在于连接A3和A4的碳原子与连接A5和A6的碳原子之间的树状键;和包含在式(1)表示的单元中的其它碳原子和其它取代基被简写。
上述四种聚合物在Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(USA),2nd Ed.,Vol.10,pages 191-203,John Wiley & Sons,1987中给出定义。
对本发明聚合物的立构规整性没有特别限制。基于生产耐热性优良的聚合物的观点,本发明的聚合物为(i)优选量按摩尔计大于25%的具有叠同双全同立构三单元组或者对双全同立构三单元组的聚合物,更优选按摩尔计30%或者更高,并且进一步优选按摩尔计50%或者更高,式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%,或者(ii)优选量按摩尔计大于25%的具有erythrodisyndiotactic三单元组或者对双间同立构三单元组的聚合物,更优选按摩尔计30%或者更高,并且进一步优选按摩尔计50%或者更高,式(1)表示的单元的总量按摩尔计为100%。
上述立构规整性利用通过使用本发明聚合物的氯仿-d1溶液获得的13C-NMR光谱进行确定。在13C-NMR光谱中,出现在46.2~46.6ppm的峰(iii)分配给来源于对双全同立构三单元组的碳原子,和在其中出现在46.9~47.3ppm的峰(iv)分配给来源于对双间同立构三单元组的碳原子,条件是分配给氯仿-d1的峰出现在77ppm。
由此,上述对双全同立构三单元组的比例(%)由下式导出:
对双全同立构三单元组的比例(%)=峰(iii)的面积×100/[峰(iii)的面积+峰(iv)的面积];
和
以上对双间同立构三单元组的比例(%)由下式导出:
对双间同立构三单元组的比例(%)=峰(iv)的面积×100/[峰(iii)的面积+峰(iv)的面积];
式(3)中的Z优选为氢原子(m=0和n=1)或者具有1~20个碳原子的烷基(m=1,n=1~20,A9=H和A10=H)。
式(3)表示的化合物可以是本领域已知的化合物。其优选的实施例为
2,2-二烯丙基环丁-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基环己-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基环庚-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基环辛-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基环壬-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-丁烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-戊烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-己烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-庚烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-辛烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-壬烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-癸烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十一碳烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十二碳烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十三碳烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十四碳烯基)环己-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十六碳烯基)环己-1,3-二酮,
2,2-二烯丙基茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-丁烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-戊烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-己烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-庚烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-辛烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-壬烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-癸烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十一碳烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十二碳烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十三碳烯基)茚满-1,3-二酮,
2-烯丙基-2-((2E)-2-十四碳烯基)茚满-1,3-二酮,和
2-烯丙基-2-((2E)-2-十六碳烯基)茚满-1,3-二酮。
本发明聚合物的实例为通过均聚各种上述化合物获得的均聚物。均聚物的代表性实例为聚-2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮、聚-2,2-二烯丙基环己-1,3-二酮和聚-2,2-二烯丙基茚满-1,3-二酮。
本发明聚合物可以通过聚合由式(3)表示的化合物得到制备。所述聚合反应优选在通过使过渡金属化合物与有机铝化合物和/或硼化物接触形成的聚合催化剂存在下进行。
对所述过渡金属化合物并没有特别限制,只要它们具有加聚活性即可,并且它们可以是本领域已知的化合物。在它们之中,优选具有元素周期表中第4~10族过渡金属或者镧系元素的过渡金属化合物。过渡金属化合物的实例是由下式(4)表示的那些化合物,和为通过使过渡金属化合物与水反应获得的二聚体的μ-氧代过渡金属化合物:
LaM1X1 b, (4)
其中M1为元素周期表(IUPAC 1985)中第4~10族或者镧系的过渡金属原子;L为含有环戊二烯的阴离子基团或者具有杂原子的基团,并且当多个L存在时,它们可以彼此直接连接起来或者通过具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或者磷原子的基团连接起来;X1为卤素原子或者具有1~20个碳原子的烃基;a为满足0<a≤8的数字;和b为满足0<b≤8的数字。
M1的实例为钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钐原子和镱原子。
以上L的含有环戊二烯的阴离子基团的实例为环戊二烯基、具有取代基的环戊二烯基、茚基、具有取代基的茚基、芴基和具有取代基的芴基。
含有环戊二烯的阴离子基团的具体实例为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1,2-二甲基环戊二烯基、η5-1,3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1,2,3-三甲基环戊二烯基、η5-1,2,4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4,5,6,7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2,3-二甲基茚基、η5-4,7-二甲基茚基、η5-2,4,7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4,5-苯并茚基、η5-2-甲基-4,5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2,7-二甲基芴基和η5-2,7-二叔丁基芴基。
上述L的具有杂原子的基团中的杂原子的实例为氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。具有杂原子的基团的实例为烷氧基;芳氧基;硫代烷氧基;硫代芳氧基;烷基氨基;芳基氨基;烷基膦基;芳基膦基;在其环中含有至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的原子的芳族或脂族杂环基团;和螯合配位体。
具有杂原子的基团的实例为烷氧基,比如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;芳氧基,比如苯氧基、2-甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2,6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2,6-二仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基和2,6-二叔丁基苯氧基;具有取代基的芳氧基,比如4-甲氧基苯氧基、2,6-二甲氧基苯氧基、3,5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫基苯氧基、2,3,6-三氯苯氧基和2,4,6-三氟苯氧基;硫代烷氧基,比如硫代甲氧基;烷基氨基,比如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、异丙氨基和叔丁基氨基;芳基氨基,比如二苯基氨基;吡咯基;膦基,比如二甲基膦基;芳基二氧基,比如2-(2-氧基-1-丙基)苯氧基、儿茶酚基、雷琐酚基、4-异丙基儿茶酚基、3-甲氧基儿茶酚基、1,8-二羟基萘基、1,2-二羟基萘基、2,2’-联苯二醇基、1,1’-二-2-萘酚基、2,2’-二羟基-6,6’-二甲基联苯基、4,4’,6,6’-四叔丁基-2,2’-亚甲基二苯氧基和4,4’,6,6’-四甲基-2,2’-亚异丁基二苯氧基。
在具有杂原子的基团的实例中的上述螯合配位体是指具有多个配位位置的配体。其实施例为乙酰丙酮化物、二亚胺、噁唑啉、bisoxazoline、三吡啶、酰腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
如上所述,当多个L存在时,它们可以彼此直接连接或者通过具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或者磷原子的基团进行连接(即,多个含有环戊二烯的阴离子基团可以连接;多个具有杂原子的基团可以连接;或者含有环戊二烯的阴离子基团和具有杂原子的基团可以连接)。具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或者磷原子的基团的实例为亚烷基,比如亚乙基和亚丙基;具有取代基的亚烷基基团,比如二甲基亚甲基(异亚丙基)和二苯基亚甲基;亚甲硅基;具有取代基的亚甲硅基,比如二甲基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基和四甲基二亚甲硅基;和杂原子,比如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
在式(4)中,X1的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,和其中X1的具有1~20个碳原子的烃基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基和苄基。
式(4)中各个数字“a”和“b”被确定使得由式(4)表示的过渡金属化合物的电荷为中性,考虑M1、L和X1各自的化合价。
其中M1为钛原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为:
二(环戊二烯基)二氯化钛,
二(甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
二(二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(五甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二(茚基)二氯化钛,
二(4,5,6,7四氢茚基)二氯化钛,
二(芴基)二氯化钛,
环戊二烯基(五甲基环戊二烯基)二氯化钛,
环戊二烯基(茚基)二氯化钛,
环戊二烯基(芴基)二氯化钛,
茚基(芴基)二氯化钛,
五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛,
五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛,
亚乙基二(环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2--乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基二(茚基)二氯化钛,
亚乙基二(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛,
亚乙基二(2-苯基茚基)二氯化钛,
亚乙基二(2-甲基茚基)二氯化钛,
亚乙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛,
亚乙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛,
亚乙基二(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛,
亚乙基二(芴基)二氯化钛,
亚乙基(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛,
亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
亚乙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
亚乙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
亚乙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
(四甲基戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛,
异亚丙基二(环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基二(茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-苯基茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-甲基茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛,
异亚丙基二(芴基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
异亚丙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
异亚丙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
异亚丙基(茚基)(芴基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2,3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2,5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(3,4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2,3,4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2,3,5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(4,5,6,7-四氢茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-苯基茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基-4,5-苯并茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化钛,
环戊二烯基三氯化钛,
五甲基环戊二烯基三氯化钛,
环戊二烯基(二甲基酰胺基)二氯化钛,
环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛,
环戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化钛,
环戊二烯基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛,
环戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化钛,
五甲基环戊二烯基(2,6-二甲基苯基)二氯化钛,
五甲基环戊二烯基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛,
五甲基环戊二烯基(2,6-二叔丁基苯基)二氯化钛,
茚基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛,
芴基(2,6-二异丙基苯基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲氧基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二苯亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(叔丁基环戊二烯基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3,5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3,5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛,
二甲基亚甲硅烷基(芴基)(3,5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛,和
二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛;
通过用术语“(3-苯基-2-苯氧基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或者“(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”替换上述化合物的术语“(2-苯氧基)”获得的化合物;通过用术语“二乙基亚甲硅烷基”、“二苯基亚甲硅烷基”或者“二甲氧基亚甲硅烷基”替换上述化合物的术语“二甲基亚甲硅烷基”获得的化合物;和通过用术语“二氟化物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二(二甲基酰胺基)”、“二(二乙基酰氨基)”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丁氧化物”或者“二异丙氧化物”替换上述化合物的“二氯化物”获得的化合物。
其中M1为钛原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的其它实例为:
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙二基二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙二基二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙二基二苄基钛,
(甲基酰胺基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙二基二氯化钛,
(乙基酰胺基)四甲基环戊二烯基-1,2-乙二基二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二苄基钛,
(苄基酰胺基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛,
(苯基膦酰基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二苄基钛,
(叔丁基酰胺基)茚基-1,2-乙二基二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)茚基-1,2-乙二基二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)四氢茚基-1,2-乙二基二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)四氢茚基-1,2-乙二基二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)芴基-1,2-乙二基二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)芴基-1,2-乙二基二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)茚基二甲基硅烷二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)茚基二甲基硅烷二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)四氢茚基二甲基硅烷二甲基钛,
(叔丁基酰胺基)芴基二甲基硅烷二氯化钛,
(叔丁基酰胺基)芴基二甲基硅烷二甲基钛,
(二甲基氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III),
(二甲基氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III),
(二甲基氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III),
(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛,
(B-二甲基氨基硼苯)环戊二烯基二氯化锆,
2,2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛,
2,2’-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛,
2,2’-硫代二[4,6-二甲基苯氧基]二氯化钛,
2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛,
2,2’-亚乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛,
2,2’-亚硫酰基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛,
2,2’-(4,4’,6,6’-四叔丁基-1,1’-联苯氧基)二氯化钛,
2,2’-硫代二[4-甲基-6-叔丁基苯氧基]二异丙氧化钛,
2,2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧化钛,
2,2’-亚乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧化钛,
2,2’-亚硫酰基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧化钛,
(二-叔丁基-1,3-丙烷二酰胺基)二氯化钛,
(二环己基-1,3-丙烷二酰胺基)二氯化钛,
[二(三甲基甲硅烷基)-1,3-丙烷二酰胺基]二氯化钛,
[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,3-丙烷二酰胺基]二氯化钛,
[二(2,6-二甲基苯基)-1,3-丙烷二酰胺基]二氯化钛,
[二(2,6-二异丙基苯基)-1,3-丙烷二酰胺基]二氯化钛,
[二(2,6-二叔丁基苯基)-1,3-丙烷二酰胺基]二氯化钛,
[二(三异丙基甲硅烷基)萘二酰胺基]二氯化钛,
[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰胺基]二氯化钛,
[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰胺基]二氯化钛,
[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰胺基]二溴化钛,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]三氯化钛,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]三溴化钛,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]三碘化钛,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]三氯化钛,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]三溴化钛,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]三碘化钛,
[氢三(3,5-二叔丁基-吡唑基)硼酸盐]三氯化钛,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]三溴化钛,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]三碘化钛,
[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化钛,
[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三溴化钛,
[三(3,5-二甲基吡唑基)甲基]三碘化钛,
[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化钛,
[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三溴化钛,
[三(3,5-二乙基吡唑基)甲基]三碘化钛,
[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化钛,
[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三溴化钛,
[三(3,5-二叔丁基吡唑基)甲基]三碘化钛,
μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
[μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛],
μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧化钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛],
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛],和
二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]。
其中M1为锆原子或者铪原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例通过用术语“锆”或者“铪”替换上述例证的钛化合物中的术语“钛”获得。
其中M1为钒原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为乙酰丙酮化钒、四氯化钒和氧基三氯化钒。
其中M1为钐原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为二(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃。
其中M1为镱原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为二(五甲基环戊二烯基)镱甲基四氢呋喃。
其中M1为钯原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为:
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二甲基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二乙基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二环己基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二甲氧基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二甲氧基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二乙氧基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二乙氧基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二苯基噁唑啉]二氯化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-甲基-5,5’-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,
亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5,5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5,5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2,-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5,5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5,5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二甲基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二乙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二正丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二异丙基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二环己基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二苯基噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5,5’-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5,1’-环丁烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5,1’-环戊烷}]二溴化钯,
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5,1’-环己烷}]二溴化钯,和
2,2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5,1’-环庚烷}]二溴化钯;
通过用术语“(4S)”替换上述例证化合物的术语“(4R)”获得的化合物;和上述例证化合物的对映体和非对映异构体。
其中M1为钯原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的其它实例为:
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]氯化钯,
[氢三(3,5-二甲基比唑基)硼酸盐]溴化钯,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]碘化钯,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]甲基钯,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]乙基钯,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]烯丙基钯,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]氯化钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]溴化钯,
氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]碘化钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]甲基钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]乙基钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]烯丙基钯,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]氯化钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]溴化钯,
氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]碘化钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]甲基钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]乙基钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]烯丙基钯,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(4-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二乙苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,6-二正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4,6-三甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(乙烷-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’(丁烷-2,3-二亚基)二(苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(4-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二乙苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,6-二正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4,6-三甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(丁烷-2,3-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(4-甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二乙苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二异丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二正己基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二氯苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4,6-三甲基苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二甲基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2,6-二异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯,
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯,和
氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN)]钯。
其中M1为镍原子、钴原子、铑原子或者钌原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为通过用术语“镍”、“钴”、“铑”或者“钌”替换上述例证钯化合物中的术语“钯”获得的化合物。
其中M1为铁原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为:
2,6-二-[1-(2,6-二甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁,
2,6-二-[1-(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁,
2,6-二-[1-(2,6-二氯苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁,
2,6-二-[1-(2-甲基-6-异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁,
2,6-二-[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]氯化铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]溴化铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]碘化铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]甲基铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]乙基铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]烯丙基铁,
[氢三(3,5-二甲基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]氯化铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]溴化铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]碘化铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]甲基铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]乙基铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]烯丙基铁,
[氢三(3,5-二乙基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]氯化铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]溴化铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]碘化铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]甲基铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]乙基铁,
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]烯丙基铁,和
[氢三(3,5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]甲代烯丙基铁。
其中M1为钴原子或者镍原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例是通过用术语“钴”或者“镍”替换上述例证的铁化合物的术语“铁”获得的化合物。
上述过渡金属化合物可以两种或多种组合使用。
所述过渡金属化合物优选是由下式[I]表示的化合物:
其中M2为元素周期表第10族的过渡金属原子;R3和R4彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或者芳氧基;R5和R6彼此独立地为具有1~30个碳原子的烃基;和R7和R8彼此独立地为氢原子或者具有1~20个碳原子的烃基,和R7和R8可以彼此连接在一起形成环。
M2优选为镍原子或者钯原子,并且进一步优选钯原子。
R3和R4的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。在它们之中,优选氯原子或者溴原子。
R3和R4的烷基的实例为直链烷基,比如甲基、乙基和正丁基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环状烷基,比如环己基和环辛基。在它们之中,优选直链烷基,更优选具有1~12个碳原子的直链烷基,并且进一步优选甲基。
R3和R4的芳烷基的实例为苄基和苯乙基。在它们之中,优选苄基。
R3和R4的甲硅烷基的实例为单取代的甲硅烷基,比如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基;二取代的甲硅烷基,比如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基;和三取代的甲硅烷基,比如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯甲硅烷基。在它们之中,优选三取代的甲硅烷基,并且更优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或者三异丙基甲硅烷基。
R3和R4的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。在它们之中,优选三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基。
R3和R4的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。在它们之中,优选具有1~20个碳原子的烷氧基,并且优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基或者叔丁氧基。
R3和R4的芳烷氧基的实例为苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。在它们之中,优选苄氧基。
R3和R4的芳氧基的实施例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基(anthrathenoxy)。在它们之中,优选具有6~20个碳原子的芳氧基。
R3和R4优选为氢原子、卤素原子、烷基或者芳基;更优选氢原子、卤素原子或者具有1~12个碳原子的未被取代的直链烷基;和特别优选氯原子或者甲基。
R5和R6的具有1~30个碳原子的烃基的实例为烷基、芳烷基和芳基。那些基团可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。
R5和R6的烷基的实例为直链烷基,比如甲基、乙基和正丁基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环状烷基,比如环己基和环辛基。在它们之中,优选支链烷基,更优选具有1~12个碳原子的支链烷基,并且进一步优选异丙基或者叔丁基。
R5和R6的芳烷基的实例为苄基和苯乙基。在它们之中,优选苄基。
R5和R6的芳基的实例为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-正丁基苯基、2-异丁基苯基、2-正己基苯基、4-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二正丁基苯基、2,6-二异丁基苯基、2,6-正己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-异丙基苯基、2-甲基-6-丁基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-异丙基苯基、2-乙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-异丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-异丙基-6-正丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二甲基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯基和2,4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。在它们之中,优选具有6~30个碳原子的芳基,并且更优选具有7~30个碳原子的芳基。
R7和R8的具有1~20个碳原子的烃基的实例为烷基和芳基。那些基团可以具有取代基,比如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基。
R7和R8基团的烷基的实例是直链烷基,比如甲基、乙基和正丁基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环状烷基,比如环己基和环辛基。在它们之中,优选直链烷基,更优选具有1~12个碳原子的直链烷基,并且进一步优选甲基或者乙基。
当R7和R8彼此连接起来形成环时,环的实例为脂族环和芳环。那些环可以具有取代基。形成脂族环的二价基团的实例为1,2-亚乙基、1,2-亚环己基、1,2-亚降冰片基、2,3-亚丁基、2,3-二甲基-2,3-亚丁基和2,4-亚戊基。
形成芳环的二价基团的实例为1,2-亚苯基和萘-1,8-二基。在它们之中,优选萘-1,8-二基。包含在所述各个二价基团中的一个键与式[I]中带有R7的碳原子连接,和另一个包含在其中的键与其中带有R8的碳原子连接。
从生产聚合物包含大于25摩尔%的双全同立构三单元组,并且优选对双全同立构三单元组的观点来看,优选在本发明中使用的过渡金属化合物是由包含在式[I]中的下式[II]表示的化合物:
其中M2、R3、R4、R7和R8如以上式[I]中所定义;R9和R10彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团或者烃硫基;R11和R12彼此独立地为具有7~20个碳原子的芳基;和R13和R14彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团或者烃硫基。
优选R9和R10为烷基,进一步优选具有1~12个碳原子的烷基,并且特别优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或者叔丁基。
R11和R12的实例为2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、萘基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、2,3-二甲基-1-萘基、2,4-二甲基-1-萘基、2,5-二甲基-1-萘基、2,6-二甲基-1-萘基、3,4-二甲基-1-萘基、3,5-二甲基-1-萘基、3,6-二甲基--1-萘基、蒽基、2-甲基-1-蒽基、3-甲基-10-蒽基、4-甲基-10-蒽基、2,3-二甲基-10-蒽基、2,4-二甲基-10-蒽基、2,5-二甲基-10-蒽基、2,6-二甲基-10-蒽基、3,4-二甲基-10-蒽基、3,5-二甲基-10-蒽基、3、6-二甲基-10-蒽基和2-甲基-10-蒽基。在它们之中,优选带有苯基、萘基或者蒽基的取代基,并且进一步优选2-甲基苯基或者萘基。
优选R13和R14为氢原子或者烷基,更优选氢原子或者具有1~12个碳原子的烷基,并且进一步优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或者异丁基。
并且,从生产聚合物含有大于25摩尔%双重间同立构三单元组,并且优选对双间同立构三单元组的角度来看,优选在本发明中使用的过渡金属化合物为包含在式[I]中的由下式[III]表示的化合物:
其中M2、R3、R4、R7和R8如以上式[I]中所定义;R15、R16、R17和R18彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团或者烃硫基;和R19和R20彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团或者烃硫基。
优选R15、R16、R17和R18为氢原子、烷基或者芳基,更优选氢原子、具有1~12个碳原子的烷基或者具有6~20个碳原子的芳基,并且进一步优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或者苯基。
优选R19和R20为氢原子、烷基或者芳基,更优选氢原子、具有1~12个碳原子的烷基或者具有6~20个碳原子的芳基,并且进一步优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或者苯基。
还优选由下式[IV]表示的化合物为在本发明中使用的过渡金属化合物:
其中M3为元素周期表第8~11族的过渡金属原子;R3和R4如以上式[I]中所定义;和R21~R27彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团或者烃硫基,和R21~R27中的任意两个或者更多个可以彼此连接形成环。
优选M3为铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子或者铜原子,并且进一步优选铁原子或者钴原子。
R21~R27中的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子,在它们之中,优选氯原子或者溴原子。
R21~R27的烷基的实例是直链烷基,比如甲基、乙基、正丙基、正丁基和正戊基;支链烷基,比如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基;和环状烷基,比如环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环辛基。在它们之中,优选支链烷基,更优选具有1~12个碳原子的支链烷基,并且进一步优选异丙基或者叔丁基。
R21~R27的芳烷基的实例为苄基和苯乙基。在它们之中,优选苄基。R21~R27的芳基的实例为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-正丁基苯基、2-异丁基苯基、2-叔丁基苯基、2-正己基苯基、2-环己基苯基、3-甲基苯基、3-乙基苯基、3-正丙基苯基、3-异丙基苯基、3-正丁基苯基、3-异丁基苯基、3-叔丁基苯基、3-正己基苯基、3-环己基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-正丙基苯基、4-异丙基苯基、4-正丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-正己基苯基、4-环己基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二正丙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二正丁基苯基、2,6-二异丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二正己基苯基、2,6-二环己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-异丙基苯基、2-甲基-6-正丁基苯基、2-甲基-6-异丁基苯基、2-甲基-6-叔丁基苯基、2-甲基-6-正己基苯基、2-甲基-6-环己基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-异丙基苯基、2-乙基-6-正丁基苯基、2-乙基-6-异丁基苯基、2-乙基-6-叔丁基苯基、2-乙基-6-正己基苯基、2-乙基-6-环己基苯基、2-正丙基-6-异丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-异丁基苯基、2-正丙基-6-叔丁基苯基、2-正丙基-6-正己基苯基、2-正丙基-6-环己基苯基、2-异丙基-6-正丁基苯基、2-异丙基-6-异丁基苯基、2-异丙基-6-叔丁基苯基、2-异丙基-6-正己基苯基、2-异丙基-6-环己基苯基、2-正丁基-6-异丁基苯基、2-正丁基-6-叔丁基苯基、2-正丁基-6-正己基苯基、2-正丁基-6-环己基苯基、2-异丁基-6-叔丁基苯基、2-异丁基-6-正己基苯基、2-异丁基-6-环己基苯基、2-叔丁基-6-正己基苯基、2-叔丁基-6-环己基苯基、2-正己基-6-环己基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,4-二正丁基苯基、2,4-二异丁基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二正己基苯基、2,4-二环己基苯基、2-乙基-4-甲基苯基、2-正丙基-4-甲基苯基、2-异丙基-4-甲基苯基、2-正丁基-4-甲基苯基、2-异丁基-4-甲基苯基、2-叔丁基-4-甲基苯基、2-正己基-4-甲基苯基、2-环己基-4-甲基苯基、2-正丙基-4-乙基苯基、2-异丙基-4-乙基苯基、2-正丁基-4-乙基苯基、2-异丁基-4-乙基苯基、2-叔丁基-4-乙基苯基、2-正己基-4-乙基苯基、2-环己基-4-乙基苯基、2-异丙基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-正丙基苯基、2-异丁基-4-正丙基苯基、2-叔丁基-4-正丙基苯基、2-正己基-4-正丙基苯基、2-环己基-4-正丙基苯基、2-正丁基-4-异丙基苯基、2-异丁基-4-异丙基苯基、2-叔丁基-4-异丙基苯基、2-正己基-4-异丙基苯基、2-环己基-4-异丙基苯基、2-异丁基-4-正丁基苯基、2-叔丁基-4-正丁基苯基、2-正己基-4-正丁基苯基、2-环己基-4-正丁基苯基、2-叔丁基-4-异丁基苯基、2-正己基-4-异丁基苯基、2-环己基-4-异丁基苯基、2-正己基-4-叔丁基苯基、2-环己基-4-叔丁基苯基、2-环己基-4-正己基苯基、2,5-二甲基苯基、2,5-二乙基苯基、2,5-二正丙基苯基、2,5-二异丙基苯基、2,5-二正丁基苯基、2,5-二异丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,5-二正己基苯基、2,5-二环己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2,4,6-三正丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2,4,6-三正丁基苯基、2,4,6-三异丁基苯基、2,4,6-三叔丁基苯基、2,4,6-三正己基苯基、2,4,6-三环己基苯基、2,5-二乙基-4-甲基苯基、2,6-二正丙基-4-甲基苯基、2,6-二异丙基-4-甲基苯基、2,6-二正丁基-4-甲基苯基、2,6-二异丁基-4-甲基苯基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯基、2,6-二正己基-4-甲基苯基、2,6-二环己基-4-甲基苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二甲基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二正丙基苯基]苯基、2,4-二甲基-6-(2,6-二异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2,4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯基和2,4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。
R21~R27的甲硅烷基的实例为单取代的甲硅烷基,比如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基;二取代的甲硅烷基,比如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基;和三取代的甲硅烷基,比如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。在它们之中,优选三取代的甲硅烷基,并且进一步优选三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或者三异丙基甲硅烷基。
R21~R27的甲硅烷氧基的实例为三甲基甲硅烷氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。在它们之中,优选三烷基甲硅烷氧基,并且进一步优选三甲基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基或者三异丙基甲硅烷氧基。
R21~R27烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。在它们之中,优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基或者叔丁氧基。
R21~R27的芳烷氧基的实例为苄氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2,3-二甲基苯基)甲氧基、(2,4-二甲基苯基)甲氧基、(2,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,6-二甲基苯基)甲氧基、(3,4-二甲基苯基)甲氧基、(3,5-二甲基苯基)甲氧基、(2,3,4-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,6-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,4,6-三甲基苯基)甲氧基、(3,4,5-三甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,5-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,4,6-四甲基苯基)甲氧基、(2,3,5,6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。在它们之中,优选苄氧基。
R21~R27的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2,3,4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3,6-二甲基苯氧基、2、6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4,5-二甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,5-三甲基苯氧基、2,3,4,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,4,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,4-二甲基苯氧基、2,3,5,6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3,5,6-三甲基苯氧基、2,6-二叔丁基-3,5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
R21~R27的氨基的实例为直链烷基氨基,比如N-甲基氨基、N-乙基氨基、N-正丁基氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基和N,N-二正丁基氨基;支链烷基氨基,比如N,N-二异丙基氨基、N,N-二异丁基氨基、N,N-二叔丁基氨基和N,N-二新戊基氨基;和环状烷基氨基,比如N,N-二环己基氨基和N,N-二环辛基氨基。
R21~R27的酰胺基的实例为乙酰胺基团、N-正丁基乙酰胺基团、N-甲基乙酰胺基团、N-乙基乙酰胺基团、N-正丁基己酰胺基团、异丙酰胺基团、异丁酰胺基团、叔丁酰胺基团、新戊酰胺基团、环己酰胺基团和环辛酰胺基团。
R21~R27的酰亚胺基团的实例为琥珀酰亚胺基团、马来酰亚胺基团和苯邻二甲酰亚胺基团。
R21~R27的烃硫基的实例为烷硫基,比如甲硫基、乙硫基、异丙基硫基和叔丁基硫基;芳基硫基,比如苯硫基和茶硫基;和芳烷基硫基,比如苄基硫基和9-芴甲基硫基。
R21~R27可以具有一个或者多个取代基,比如卤素原子、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、硝基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团、甲硅烷基、甲硅烷氧基、磺酰基和烃硫基。
当R21~R27中的任意两个或者更多个彼此连接形成环时,环的实例为脂族环和芳环。那些环可以具有一个或者多个取代基,比如卤素原子、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、硝基、氨基、酰胺基、酰亚胺基团、甲硅烷基、甲硅烷氧基、磺酰基和烃硫基。
当R21~R27中任意两个彼此连接形成脂族环时,形成脂族环的二价基团的实例为亚甲基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丙烷-1,2-二基、丁烷-1,2-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,2-二基、戊烷-1,3-二基、戊烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、乙烯-1,2-二基、环己烷-1,2-二基、环己烷-1,3-二基、降冰片烷-1,2-二基、降冰片-1-烯-1,2-二基、丁-1-烯-1,2-二基、丁-1-烯-1,3-二基、丁-1-烯-2,3-二基、丁-2-烯-1,2-二基、丁-2-烯-1,3-二基、丁-2-烯-2,3-二基、丁-1,3-二烯-1,2-二基、丁-1,3-二烯-1,3-二基、丁-1,3-二烯-1,4-二基、二甲基-2,3-丁烯-2,3-二基和戊烯-2,4-二基。
当R21~R27中任意两个彼此连接形成芳环时,形成芳环的二价基团的实例为苯-1,2-二基、3-甲基苯-1,2-二基、4-甲基苯-1,2-二基、3-乙基苯-1,2-二基、4-乙基苯-1,2-二基、3-正丙基苯-1,2-二基、4-正丙基苯-1,2-二基、3-正丁基苯-1,2-二基、4-正丁基苯-1,2-二基、3-异丙基苯-1,2-二基、4-异丙基苯-1,2-二基、3-异丁基苯-1,2-二基、4-异丁基苯-1,2-二基、3-叔丁基苯-1,2-二基、4-叔丁基苯-1,2-二基、苯-1,3-二基、2-甲基苯-1,3-二基、4-甲基苯-1,3-二基、联苯-2,2’-二基、苯-1,2-二亚甲基、苯-1,3-二亚甲基和萘-1,8-二基。
包含在上述二价基团中的一个键与带有R21~R27中之一的碳原子连接,和包含在其中的另一个键与带有R21~R27的另一个碳原子连接。
本发明中的有机铝化合物可以是本领域中已知的化合物。有机铝化合物的实例为以下化合物(1)~(3)及其两个或者更多个的组合:
(1)式E1 dAlX2 3-d表示的有机铝化合物;
(2)式{-Al(E2)-O-}e表示的环状铝氧烷;和
(3)式E3{-Al(E3)-O-}fAlE3 2表示的直链铝氧烷,
其中E1、E2和E3彼此独立地为烃基,并且当多个E1、E2或者E3存在时,它们彼此相同或者不同;X2为氢原子或者卤素原子,并且当多个X存在时,它们彼此相同或者不同;d为满足0<d≤3的数字;e为2或者更大的整数,并且优选为2~40的整数;和f为1或者更大的整数,并且优选1~40的整数。
E1、E2和E3的烃基优选是具有1~8个碳原子的烃基,并且更优选具有1~8个碳原子的烷基。E1、E2和E3的烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和新戊基。在它们之中,优选甲基或者异丁基。
上述有机铝化合物(1)的实例为三烷基铝,比如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝和三己基铝;二烷基氯化铝,比如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丙基氯化铝、二异丁基氯化铝和二己基氯化铝;烷基二氯化铝,比如甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、丙基二氯化铝、异丁基二氯化铝和己基二氯化铝;和二烷基氢化铝,比如二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。在它们之中,优选三烷基铝,并且更优选三乙基铝或者三异丁基铝。
上述环状铝氧烷(2)和直链铝氧烷(3)可以根据多种方法进行制备。对那些方法没有特别限制,并且它们可以是本领域已知的。所述方法的实例为(i)包括在比如苯和脂族烃的适宜有机溶剂中,使三烷基铝(比如三甲基铝)的溶液与水接触的步骤的方法,和(ii)包括使三烷基铝(比如三甲基铝)与含结晶水的金属盐(比如硫酸铜水合物)接触的步骤的方法。
本发明中的硼化物可以是本领域中已知的化合物。硼化物的实例为以下化合物(1)~(3)及其两种或者更多种的组合:
(1)式BQ1Q2Q3表示的硼化物;
(2)式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化物;和
(3)式(J-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化物;
其中B为三价硼原子;Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为卤素原子、烃基、卤代烃基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、氨基、酰胺基或者酰亚氨基;G4为无机或者有机阳离子;J为中性路易斯碱;和(J-H)+为布伦斯特酸。
上式中的Q1、Q2、Q3和Q4优选为卤素原子、具有1~20个碳原子的烃基、具有1~20个碳原子的卤代烃基、具有1~20个碳原子的甲硅烷基、具有1~20个碳原子的甲硅烷氧基、带有C2-20烃基的氨基、带有C2-20烃基的酰胺基或者带有C2-20烃基的酰亚氨基;更优选卤素原子、具有1~20个碳原子的烃基或者具有1~20个碳原子的卤代烃基;进一步优选含有一个或者多个氟原子的C1-20氟代烃基;和特别优选含有一个或多个氟原子的C6-20氟代芳基。
以上硼化物(1)的实例为
三(五氟苯基)硼烷,
三(2,3,5,6-四氟苯基)硼烷,
三(2,3,4,5-四氟苯基)硼烷,
三(3,4,5-三氟苯基)硼烷,
三(2,3,4-三氟苯基)硼烷,和
苯基二(五氟苯基)硼烷。在它们之中,最优选三(五氟苯基)硼烷。
在上述硼化物(2)中的无机阳离子的实例为铁阳离子、具有烷基的铁阳离子和银阳离子。其中有机阳离子G+的实例为barbenium阳离子,比如三苯甲基阳离子。在它们之中,优选G+为正碳阳离子,并且特别优选三苯甲基阳离子。
在上述硼化物(2)中,(BQ1Q2Q3Q4)-的实例为四(五氟苯基)硼酸盐,
四(2,3,5,6-四氟苯基)硼酸盐,
四(2,3,4,5-四氟苯基)硼酸盐,
四(3,4,5-三氟苯基)硼酸盐,
四(2,3,4-三氟苯基)硼酸盐,
苯基三(五氟苯基)硼酸盐,和
四(3,5-二氟甲基苯基)硼酸盐。
上述硼化物(2)的实例为
四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸锂,
四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸钠,
四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸钾,
四(五氟苯基)硼酸银,
四(五氟苯基)硼酸铁,
1,1’-二甲基铁四(五氟苯基)硼酸盐,
四(五氟苯基)硼酸四丁基鏻,
四(五氟苯基)硼酸四苯基鏻,
四(五氟苯基)硼酸四甲铵,
四(五氟苯基)硼酸三甲基硫鎓,
四(五氟苯基)硼酸二苯基碘鎓,
四(五氟苯基)硼酸三苯基正碳离子,
和四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸三苯基正碳离子。在它们之中,最优选四(五氟苯基)硼酸三苯基正碳离子。
在上述硼化物(3)中,(J-H)+的实例为三烷基铵、N,N-二烷基苯铵、二烷基铵和三芳基磷鎓。其中(BQ1Q2Q3Q4)-的实例与上述相同。
以上硼化物(3)的实例为
三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐,
三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐,
三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐,
三(正丁基)铵四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸盐,
N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐,
N,N-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐,
N,N-二甲基-2,4,6-三甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐,
N,N-二甲基苯铵四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸盐,
二异丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐,
二环己基铵四(五氟苯基)硼酸盐,
三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸盐,
三(甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐,和
三(二甲基苯基)磷鎓四(五氟苯基)硼酸盐。在它们之中,最优选三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐或者N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐。
优选硼化物为上述硼化物(2)或者(3),并且特别优选三苯基正碳离子四(五氟苯基)硼酸盐、三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐或者N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐。
对本发明聚合物的分子量没有特别限制。优选它的重均分子量(Mw)为1,000~10,000,000,更优选2,000~5,000,000,并且最优选4,000~3,000,000。
对本发明聚合物的分子量分布没有特别限制。优选1.0~100,更优选1.0~50,并且最优选1.0~20。
本发明聚合物的玻璃转变温度或者熔点优选为-20℃或者更高,更优选20℃或者更高,并且最优选50℃或者更高。
在本发明中,使(i)上述过渡金属化合物,(ii)上述有机铝化合物和/或硼化物,(iii)式(3)表示的化合物,和(iv)上述烯烃彼此接触的方法不受特别限制。
当通过使过渡金属化合物与有机铝化合物接触形成聚合催化剂时,优选有机铝化合物为上述环状铝氧烷、直链铝氧烷或者其组合,以便形成具有高活性的聚合催化剂。当通过使过渡金属化合物、有机铝化合物和硼化物彼此接触形成聚合催化剂时,优选有机铝化合物为由以上第一式E1 dAlZ3-d表示的有机铝化合物,以便形成具有高活性的聚合催化剂。
对于每一摩尔过渡金属化合物,有机铝化合物通常以按摩尔计0.1~10,000份的量使用,并且优选按摩尔计5~2,000份。按摩尔计小于0.1份的量可能导致聚合催化剂活性不足。按摩尔计大于10,000份的量会导致具有太低分子量的聚合物形成,这是由于,例如,链转移到有机铝化合物上,或者会导致具有太低活性的聚合催化剂。对于每一摩尔过渡金属硼化物,硼化物通常以按摩尔计0.01~100份的量使用,并且优选按摩尔计0.5~10份。按摩尔计小于0.01份的量会导致聚合催化剂活性不足。基于经济原因,不优选按摩尔计大于100份的量。
过渡金属化合物、有机铝化合物和硼化物各自可以以其溶液形式使用。用于所述溶液的溶剂的实例为二氯甲烷、氯仿、甲苯、戊烷、己烷和庚烷。在它们之中,优选二氯甲烷、氯仿或者甲苯。
过渡金属化合物溶液的浓度通常为0.01~500μmol/L,优选0.05~100μmol/L,并且更优选0.05~50μmol/L。根据溶液中含有的铝原子的量,有机铝化合物溶液的浓度通常为0.01~10,000μmol/L,优选0.1~5,000μmol/L,并且更优选0.1~2,000μmol/L。硼化物溶液的浓度通常为0.01~500μmol/L,优选0.05~200μmol/L,并且更优选0.05~100μmol/L。当过渡金属化合物溶液的浓度低于0.01μmol/L时,当根据溶液中含有的铝原子的量有机铝化合物溶液的浓度低于0.01μmol/L时,或者当硼化物溶液的浓度低于0.01μmol/L时,为了制备溶液需要大量溶剂,这从经济学的角度而言是不优选的。当过渡金属化合物溶液的浓度高于500μmol/L时,当根据溶液中含有的铝原子的量有机铝化合物溶液的浓度高于10,000μmol/L时,或者当硼化物溶液的浓度高于500μmol/L时,过渡金属化合物、有机铝化合物或者硼化物可能不能充分溶于溶剂中,由此,化合物会在溶液中沉积。
本发明中的聚合催化剂可以同含有无机或者有机化合物颗粒的载体或者支撑体结合。无机化合物的实例为硅胶和氧化铝,和有机化合物的实例为含有苯乙烯单元的聚合物。
在本发明中,对聚合反应方法没有特别限定。其实例为气相聚合方法、本体聚合方法、使用适宜的聚合反应溶剂的溶液聚合方法和使用相同溶剂的悬浮聚合方法,这些方法为批次聚合方法或者连续聚合方法。聚合反应溶剂是不使聚合催化剂失效的溶剂。所述溶剂的实例为烃熔剂,比如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷和环己烷;和卤代溶剂,比如二氯甲烷和氯仿。
在本发明中,对聚合反应温度没有特别限定,通常为-100~250℃,并且优选-50~200℃。聚合反应温度低于-100℃会导致聚合催化剂活性不足。聚合反应温度高于250℃会导致形成具有太低分子量的聚合物,或者会导致不形成含有式(1)表示的单元的聚合物,这是因为存在副反应,比如异构化反应。
为了调节形成的聚合物的分子量,可以使用链转移剂,比如氢气。
在本发明中对聚合时间没有特别限制,和通常为1分钟~72小时。聚合时间短于1分钟会导致形成的聚合物的量不足。基于经济学的角度,聚合时间长于72小时是不利的。
本发明的聚合物可以协同多种添加剂使用,比如耐气候性稳定剂、润滑剂、颜料、染料、抗静电剂、抗氧化剂、防雾剂、防锈剂、表面活性剂和导电试剂。本发明的聚合物还可以协同本领域已知的聚合物使用,比如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-异丁烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物弹性体和聚丙烯。
本发明的聚合物可以根据挤压模塑法或者注模法进行模制。那些方法可以是本领域已知的方法。挤压模塑法的实例为以下方法,(1)膨胀模塑法,包含以下步骤(1-1)将熔化的树脂挤压过圆型模头,从而形成挤压制品,(1-2)将挤出产品吹塑成为筒形膜或者片材,和(1-3)重绕柱形膜或者片材,(2)T-模头模塑法,包含步骤(2-1)将熔化的树脂挤压通过线形模头,从而形成薄膜或者片材,和(2-2)重绕薄膜或者片材,和(3)压延(calender)模塑法。
同时,本发明的聚合物还可以被用作纤维。成纤方法可以是本领域已知的方法。其实施例为熔融-纺方法、溶液-纺方法和凝胶-纺方法。
实施例
本发明参照通过以下实施例进行说明,这些实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
将5.89mg根据Recueil des Travaux Chimiques de Pays-Bas.Vol.113,page 88(1994)中公开的方法制备的氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4.6-三甲基苯胺-κN)]钯(过渡金属化合物)和10.6mg根据Organometallics Vol.11,page 3920(1992)中公开的方法制备的四(3,5-二三氟甲基苯基)硼酸钠(硼化物)置入25mL Schlenk管中。向其中加入0.5mL无水二氯甲烷,并且将所得混合物搅拌5分钟。向其中加入0.124g式(3)表示的2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮,并且在室温下将所得混合物搅拌24小时,从而获得0.031g具有式(1)表示的单元的2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮均聚物。
所得均聚物可溶于氯仿中。均聚物的数均分子量(Mn)为1,800;分子量分布(Mw/Mn)为1.5;考虑A7和A8之间的相对构型,为按摩尔计100%的反式异构体;和没有立构规整性。所得结果示于表1中。
以上数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)在以下条件下使用JASCO Corporation制造的装置根据凝胶渗透色谱法(GPC)进行测量,该装置具有脱气装置(DG-980-50)、泵(PU-980)、自动进样器(AS-950)、柱加热炉(CO-966)、RI检测器(RI-930)和UV检测器(UV-975),以及使用标准聚苯乙烯制备的校正曲线:
-两个柱,SHODEX-806L,由Showa Denko K.K.制造;
-测量温度40℃;
-溶剂氟仿;和
-试样浓度1mg样品/mL溶液。
上述反式异构体的比例在以下条件下使用JEOL LTD制造的设备LA-500根据13C-NMR方法测定;和上述存在的式(1)表示的单元通过将13C-NMR方法获得的23~50ppm范围内的13C-NMR光谱信号分配给式(1)表示的单元中包含的直链烃基结构和5元烃基结构进行确认:
-测量溶剂氯仿-d1;
-测量温度为室温;
-试样浓度50mg样品/0.5mL溶液;
和
-参比物质氯仿-d1(77ppm)。
上述立构规整性使用JEOL LTD制造的设备LA-500根据13C-NMR方法测定,包括以下步骤;
(1)在氯仿-d1中制备优选浓度为286mg/mL的聚合物溶液;
(2)测量溶液的13C-NMR光谱;
(3)分别获得光谱中46.2~46.6ppm范围内存在的峰面积(A1),和其中存在的46.9~47.3ppm范围内的峰面积(A2),条件是指定为氯仿-d1的峰出现在77ppm;和
(4)基于下式计算立体异构规整性,
对双全同立构三单元组(%)=100A1/(A1+A2)
对双间同立构三单元组(%)=100A2/(A1+A2)。
实施例2
重复实施例1,但是将0.124g 2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮改换为0.134g由式(3)表示的2,2-二烯丙基环己-1,3-二酮,从而获得0.067g具有式(1)表示的单元的2,2-二烯丙基环己-1,3-二酮的均聚物。
所得均聚物可溶于氯仿中。均聚物的数均分子量(Mn)为1,400;分子量分布(Mw/Mn)为1.4;考虑A7和A8之间的相对构型,为按摩尔计100%的反式异构体;和没有立构规整性;和介于-20℃~200℃之间的162℃的玻璃转变温度。所得结果示于表1中。
上述玻璃转变温度根据差示扫描量热法(DSC)使用SeikoInstruments&Electronics Ltd.制造的设备SSC-5200在以下条件下进行测量:
-以10℃/分钟的速率从25℃加热到135℃,和在135℃下保持5分钟;然后
-以20℃/分钟的速率从135℃冷却至-60℃,和在-60℃下保持5分钟;然后
-在以10℃/分钟的速率从-60℃加入到150℃时进行测量。
实施例3
重复实施例1,但是(1)将过渡金属化合物改换为6.60mg根据Recueil des Travaux Chimiques de Pays-3as,Vol.113,page 88(1994)中公开的方法制备的氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二异丙基苯胺-κN)]钯,(ii)将加入二氯甲烷之后的5分钟搅拌改换为30分钟,和(iii)将0.124g 2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮改换为0.158g式(3)表示的2,2-二烯丙基茚满-1,3-二酮,从而获得0.134g具有式(1)表示的单元的2,2-二烯丙基茚满-1,3-二酮的均聚物。
所得均聚物可溶于氯仿中。所得均聚物的数均分子量(Mn)为12,000;分子量分布(Mw/Mn)为1.6;考虑A7和A8之间的相对构型,为按摩尔计100%的反式异构体;和没有立构规整性。所得结果示于表1中。
注释1:
Me3AN:氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,4,6-三甲基苯胺-κN)]钯
IPr2AN:氯(甲基)[N,N’-(1,2-二氢苊烯-1,2-二亚基)二(2,6-二异丙基苯胺-κN)]钯
注释2:
CPDO:2,2-二烯丙基环戊-1,3-二酮
CHDO:2,2-二烯丙基环己-1,3-二酮
IDDO:2,2-二烯丙基茚满-1,3-二酮。
Claims (12)
3、根据权利要求1的聚合物,其中所述聚合物是具有按摩尔计大于25%的对双全同立构三单元组的聚合物,式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%。
4、根据权利要求1的聚合物,其中所述聚合物是具有按摩尔计大于25%的叠同双全同立构三单元组的聚合物,式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%。
5、根据权利要求1的聚合物,其中所述聚合物是具有按摩尔计大于25%的对双间同立构三单元组的聚合物,式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%。
6、根据权利要求1的聚合物,其中所述聚合物是具有按摩尔计大于25%的叠双间同立构(erythrodisyndiotactic)三单元组的聚合物,式(1)表示的单元的总量为按摩尔计100%。
8、根据权利要求7的生产聚合物的方法,其中聚合反应在通过使过渡金属化合物与有机铝化合物和/或硼化物接触从而形成的聚合催化剂存在下进行。
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