CN101255220A - 环状烯烃-二烯共聚物及其制备方法 - Google Patents

环状烯烃-二烯共聚物及其制备方法 Download PDF

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小坂田耕太郎
竹内大介
朴世训
植村真
藤田正行
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Tokyo Institute of Technology NUC
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    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/20—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds unconjugated

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Abstract

本发明涉及环状烯烃－二烯共聚物及其制备方法。包含由定义的式(1)表示的单元和环状烯烃单元的共聚物；和制备该共聚物的方法，该方法包括共聚由定义的式(3)表示的化合物和环状烯烃的步骤，由式(1)表示的单元为由式(3)表示的化合物(例如二烯丙基丙二酸异亚丙基酯)的聚合单元。

Description

环状烯烃-二烯共聚物及其制备方法
技术领域
本发明涉及具有优越耐热性的环状烯烃-二烯共聚物，和制备该环状烯烃-二烯共聚物的方法。
背景技术
在现有技术中已知由以下所述式(3)表示的含有两个碳碳双键的非共轭二烯化合物，例如二烯丙基丙二酸异亚丙基酯(isopropylidene diallylmalonate)。
发明内容
然而在现有技术中未知的是共聚上述二烯化合物和环状烯烃，由此获得含有下文所述式(1)表示的单元和环状烯烃单元的环状烯烃-二烯共聚物。
考虑到上述情况，本发明的目的是提供具有优越耐热性的环状烯烃-二烯共聚物，和提供制备该环状烯烃-二烯共聚物的方法。
本发明为一种包含由下式(1)表示的单元和环状烯烃单元的共聚物：
其中X1、X2、X3和X4彼此独立地为元素周期表第16族的原子；R1和R2彼此独立地为氢原子或者具有1-20个碳原子的烃基，R1和R2可以彼此键合成环；A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、具有取代基的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、具有两个取代基的氨基、或烃硫基；且A5和A6，或者A7和A8可以彼此键合成环。
此外，本发明为用于制备包含由上式(1)表示的单元和环状烯烃单元的共聚物的方法，该方法包括共聚由以下式(3)表示的化合物和环状烯烃的步骤：
其中式(3)中所含的所有符号和式(1)中定义的那些相同。
本发明中，包含在上述“式(1)表示的单元”和“环状烯烃单元”中的术语“单元”表示单体例如由式(3)表示的化合物和环状烯烃的聚合单元。
发明详述
以上式中X1、X2、X3和X4的实例为氧原子、硫原子和硒原子。其中，优选的是氧原子。
以上式中R1和R2的烃基的实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环状烷基，例如环己基和环辛基。R1和R2优选为具有1-20个碳原子的烷基，更优选为具有1-10个碳原子且没有取代基的烷基，并进一步优选为甲基、乙基或正丁基。
当R1和R2彼此键合成环时，环的实例为脂族环和芳族环。这些环可以具有一个或多个取代基。形成脂族环的二价基团的实例是亚甲基、乙烷-1，2-二基、异亚丙基、丙烷-1，3-二基、丙烷-1，2-二基、丁烷-1，2-二基、丁烷-1，3-二基、丁烷-2，3-二基、丁烷-1，4-二基、戊烷-1，2-二基、戊烷-1，3-二基、戊烷-1，4-二基、戊烷-1，5-二基、乙烯-1，2-二基、环己烷-1，2-二基、环己烷-1，3-二基、降冰片烷-1，2-二基、1-降冰片烯-1，2-二基、1-丁烯-1，2-二基、1-丁烯-1，3-二基、1-丁烯-2，3-二基、2-丁烯-1，2-二基、2-丁烯-1，3-二基、2-丁烯-2，3-二基、1，3-丁二烯-1，2-二基、1，3-丁二烯-1，3-二基、1，3-丁二烯-1，4-二基、二甲基-2，3-丁烯-2，3-二基和戊烯-2，4-二基。其中，优选的是亚甲基、异亚丙基、2-丁烯-2，3-二基或者丁烷-2，3-二基。形成芳环的二价基团的实例为苯-1，2-二基、3-甲基苯-1，2-二基、4-甲基苯-1，2-二基、3-乙基苯-1，2-二基、4-乙基苯-1，2-二基、3-正丙基苯-1，2-二基、4-正丙基苯-1，2-二基、3-正丁基苯-1，2-二基、4-正丁基苯-1，2-二基、3-异丙基苯-1，2-二基、4-异丙基苯-1，2-二基、3-异丁基苯-1，2-二基、4-异丁基苯-1，2-二基、3-叔丁基苯-1，2-二基、4-叔丁基苯-1，2-二基、苯-1，3-二基、2-甲基苯-1，3-二基、4-甲基苯-1，3-二基、联苯-2，2’-二基、苯-1，2-二亚甲基、苯-1，3-二亚甲基和萘-1，8-二基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的卤素原子实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中优选的是氟原子。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的烷基实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环状烷基，例如环己基和环辛基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的芳烷基实例为苯甲基、苯乙基、2-甲基苯甲基、3-甲基苯甲基、4-甲基苯甲基、2，6-二甲基苯甲基和3，5-二甲基苯甲基。芳烷基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基(sulfonate group)、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的芳基实例为苯基、甲苯基和2，4，6-三甲苯基。所述芳基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的具有取代基的甲硅烷基实例为三甲基甲硅烷基、二乙基甲基甲硅烷基、乙基二甲基甲硅烷基和三乙基甲硅烷基。所述具有取代基的甲硅烷基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的烷氧基实例为线型烷氧基，例如甲氧基、乙氧基和正丁氧基；支化烷氧基，例如异丙氧基、异丁氧基、叔丁氧基和新戊氧基；和环状烷氧基，例如环己氧基和环辛氧基。所述烷氧基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的芳烷氧基实例为苄氧基、苯乙基氧基、2-甲基苄氧基、3-甲基苄氧基、4-甲基苄氧基、2，6-二甲基苄氧基和3，5-二甲基苄氧基。所述芳烷氧基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的芳氧基实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、2-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2-正丁基苯氧基、2-异丁基苯氧基、2-叔丁基苯氧基、3-甲基苯氧基、3-异丙基苯氧基、3-正丁基苯氧基、3-叔丁基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-异丙基苯氧基、4-正丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基和萘氧基。芳氧基可以具有取代基，例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酸酯基、甲硅烷基和氰基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的具有两个取代基的氨基实例为线型烷基氨基，例如N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基和N，N-二-正丁基氨基；支化烷基氨基，例如N，N-二异丙基氨基、N，N-二异丁基胺基、N，N-二-叔丁基氨基和N，N-二新戊基氨基；和环状烷基氨基，例如N，N-二环己基氨基和N，N-二环辛基氨基。
以上式中A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10的烃硫基实例为线型烷硫基，例如甲硫基、乙硫基和正丁硫基；支化烷硫基，例如异丙硫基、异丁硫基、叔丁硫基和新戊硫基；和环状烷硫基，例如环己硫基和环辛硫基。
其中，A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10优选为氢原子、卤素原子或具有1到10个碳原子的烷基；更优选氢原子或甲基；和进一步优选氢原子。
A5和A6，或A7和A8可以彼此键合成环。环的实例为脂族环，例如环丁烷环、环戊烷环和环己烷环，和芳香族环。那些环可以具有一个或多个取代基。
对式(1)中A9和A10之间的相对构型没有特别限制。为了改善本发明环状烯烃-二烯共聚物的耐热性，所述构型优选为由下式(2)表示的反式，并且由式(2)表示的单元的量优选为50摩尔％或更大，和更优选95摩尔％或更大，由式(1)表示的单元的总量为100摩尔％：
Figure A20081008109300091
其中式(2)中包含的所有符号与式(1)中定义的那些相同。
上述反式形式的比例采用使用本发明共聚物的氯仿-d1溶液得到的13C-NMR谱测量。13C-NMR谱中45到48ppm处呈现的峰(i)属于具有反式构型的碳原子，并且其中39到42ppm处呈现的峰(ii)属于具有顺式构型的碳原子，条件是属于氯仿-d1的峰在77ppm处呈现。因此，反式的比例(摩尔％)由以下公式得到：
反式的比例(摩尔％)
＝峰(i)的面积×100/[峰(i)的面积+峰(ii)的面积]。
由以上式(3)表示的化合物的实例为二烯丙基二羧酸酯。其中，特别优选的是二烯丙基丙二酸异亚丙基酯、二烯丙基丙二酸二甲酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二异丙酯或者二烯丙基丙二酸二叔丁酯，所有这些化合物均是本领域中已知的。
在本发明中，环状烯烃的实例为环丙烯、环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯、顺式-环辛烯、反式-环辛烯、顺式-环壬烯、反式-环壬烯、降冰片烯、α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯和莰烯。其中优选的是具有3-20个碳原子的环状烯烃，进一步优选具有5-12个碳原子的环状烯烃，特别优选的是环丁烯、环戊烯、环己烯或降冰片烯。在本发明中“环状烯烃单元”是指聚合的环状烯烃的单元(换句话说，环状烯烃的聚合单元)，特别是指通过环状烯烃中包含的两个碳碳双键之一的断裂聚合反应(cleavage-polymerization reaction)形成的二价基团。例如，聚合的环丁烯单元是环丁烷-1，2-二基基团。
本发明的共聚物的实例是通过无规共聚由式(3)表示的上述化合物和上述烯烃得到的无规共聚物。其代表性实例为二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和环丁烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二甲酯和环丁烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二乙酯和环丁烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二异丙酯和环丁烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二叔丁酯和环丁烯的共聚物，二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和环戊烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二甲酯和环戊烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二乙酯和环戊烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二异丙酯和环戊烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二叔丁酯和环戊烯的共聚物，二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和环己烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二甲酯和环己烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二乙酯和环己烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二异丙酯和环己烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二叔丁酯和环己烯的共聚物，二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和降冰片烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二甲酯和降冰片烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二乙酯和降冰片烯的共聚物，二烯丙基丙二酸二异丙酯和降冰片烯的共聚物，以及二烯丙基丙二酸二叔丁酯和降冰片烯的共聚物，
在本发明的共聚物中所含的式(1)表示的单元的量没有特别限制，并优选为0.1-99.9重量％，这些单元和环状烯烃单元的总量为100重量％。
本发明的共聚物可以根据包括如下步骤的方法制备：共聚式(3)表示的化合物和至少一种环状烯烃。优选在存在通过使过渡金属化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触形成的聚合催化剂的条件下进行共聚。
对过渡金属化合物没有特别限制，只要其具有加成聚合活性即可，并且可以为本领域中已知的化合物。其中，优选的是具有元素周期表中4到10族或镧系元素的过渡金属的过渡金属化合物。过渡金属化合物的实例为由以下式(4)表示的那些，以及μ-氧代(μ-oxo)过渡金属化合物，该μ-氧代过渡金属化合物是通过使过渡金属化合物与水反应得到的二聚体：
LaM1X1 b    (4)
其中M1为元素周期表(IUPAC 1985)的4到10族或镧系元素的过渡金属原子；L为含环戊二烯的阴离子基团或具有杂原子的基团，以及当存在多个L时，它们彼此可以直接或者经由具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团键合；X1为卤素原子或具有1到20个碳原子的烃基；a为满足0＜a≤8的数；和b为满足0＜a≤8的数。
M1的实例为钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、钐原子和镱原子。
上述含环戊二烯的阴离子基团L的实例为环戊二烯基、具有取代基的环戊二烯基、茚基、具有取代基的茚基、芴基和具有取代基的芴基。
含环戊二烯的阴离子基团的特殊实例为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基-4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二-叔丁基芴基。
上述具有杂原子的基团L中的杂原子实例为氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。具有杂原子的基团的实例为烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基(thioalkoxy)；硫代芳氧基(thioaryloxy)；烷基氨基；芳基氨基；烷基膦基(alkylphosphino)；芳基膦基(arylphosphino)；在其环中含有选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子中的至少一个原子的芳香族或脂肪族杂环基团；和螯合配体。
具有杂原子的基团的实例为烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基；芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二-仲丁基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基和2，6-二-叔丁基苯氧基；具有取代基的芳氧基，例如4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基硫代苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基和2，4，6-三氟苯氧基；硫代烷氧基，例如硫代甲氧基；烷基氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基、二丙基氨基、异丙基氨基和叔丁基氨基；芳基氨基，例如二苯基氨基；吡咯基；膦基(phosphino)，例如二甲基膦基(dimethylphosphino)；和芳基二氧基基团，例如2-(2-氧-1-丙基)苯氧基基团、邻苯二酚基基团、间苯二酚基团、4-异丙基邻苯二酚基基团、3-甲氧基邻苯二酚基基团、1，8-二羟基萘基基团、1，2-二羟基萘基基团、2，2′-联苯二酚基团、1，1′-双-2-萘酚基团、2，2′-二羟基-6，6′-二甲基联苯基团、4，4′，6，6′-四-叔丁基-2，2′-亚甲基二苯氧基基团和4，4′，6，6′-四甲基-2，2′-异亚丁基二苯氧基基团。
在具有杂原子的基团的实例中的上述螯合配体表示具有多个配位位置的配体。其实例为乙酰丙酮(acetylacetonate)、二亚胺(diimine)、噁唑啉(oxazoline)、双噁唑啉(bisoxazoline)、三联吡啶(terpyridine)、酰基腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
如上所述，当存在多个L时，它们可以彼此直接键合或者经由具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团键合(即，多个含环戊二烯的阴离子基团可以键合；多个具有杂原子的基团可以键合；或者含环戊二烯的阴离子基团和具有杂原子的基团可以键合)。具有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团的实例为亚烷基，例如亚乙基和亚丙基；具有取代基的亚烷基，例如二甲基亚甲基(异亚丙基)和二苯基亚甲基；亚甲硅基；具有取代基的亚甲硅基，例如二甲基亚甲硅基、二苯基亚甲硅基和四甲基二亚甲硅基；和杂原子例如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
式(4)中X1的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，以及其中X1的具有1到20个碳原子的烃基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯基和苯甲基。
确定式(4)中“a”和“b”的各自数目，以使考虑到M1、L和X1的各自价态，由式(4)表示的过渡金属化合物的电荷为中性。
其中M1为钛原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为双(环戊二烯基)二氯化钛(bis(cyclopentadienyl)titanium dichloride)、双(甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、双(二甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(三甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、双(茚基)二氯化钛、双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、双(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(五甲基环戊烯基)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛、亚乙基双(环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基双(茚基)二氯化钛、亚乙基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛、亚乙基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化钛、亚乙基双(芴基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(四甲基戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基双(环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2-乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基双(茚基)二氯化钛、异亚丙基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、异亚丙基双(2-苯基茚基)二氯化钛、异亚丙基双(2-甲基茚基)二氯化钛、异亚丙基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛、异亚丙基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛、异亚丙基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化钛、异亚丙基双(芴基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、异亚丙基(茚基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-乙基-3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-乙基-4-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(3-乙基-5-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-甲基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基双(2-甲基-4，5-苯并茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化钛、环戊二烯基(二甲基酰氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二-叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二-叔丁基苯基)二氯化钛、茚基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、异亚丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二叔丁基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(正丁基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(叔丁基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(三甲基甲硅烷基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(茚基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅基(芴基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛和二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(1-萘氧基-2-基)二氯化钛；通过用术语“(3-苯基-2-苯氧基)”、“(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”或“(3-叔-丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)”代替那些化合物的术语“(2-苯氧基)”得到的化合物；通过用术语“二乙基亚甲硅基”、“二苯基亚甲硅基”或“二甲氧基亚甲硅基”代替那些化合物的术语“二甲基亚甲硅基”得到的化合物；和通过用术语“二氟”、“二溴”、“二碘”、“二甲基(dimethyl)”、“二乙基”、“二异丙基”、“双(二甲基酰氨基)(bis(dimethylamido))”、“双(二乙基酰氨基)”、“二甲氧基(dimethoxide)”、“二乙氧基”、“二正丁氧基”或“二异丙氧基”代替那些化合物的术语“二氯”得到的化合物。
其中M1为钛原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的其它实例为(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛((tert-butylamido)tetramethylcyclopentadienyl-1，2-ethanediyltitaniumdichloride)、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二甲基钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二苯甲基钛、(甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(乙基酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二甲基钛、(叔丁基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二苯甲基钛、(苯甲基酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二氯化钛、(苯基磷基)四甲基环戊二烯基二甲基硅烷二苯甲基钛、(叔丁基酰氨基)茚基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基-1，2-乙烷二基二甲基钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基-1，2-乙烷二基二甲基钛、(叔丁基酰氨基)芴基-1，2-乙烷二基二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基-1，2-乙烷二基二甲基钛、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)茚基二甲基硅烷二甲基钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)四氢茚基二甲基硅烷二甲基钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二氯化钛、(叔丁基酰氨基)芴基二甲基硅烷二甲基钛、(二甲基氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛、(B-二甲基氨基硼杂苯(borabenzene))环戊二烯基二氯化锆、环戊二烯基(9-三甲苯基硼杂蒽基)二氯化锆、2，2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-硫双[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛、2，2′-硫双[4，6-二甲基苯氧基]二氯化钛、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-亚磺酰基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2′-(4，4′，6，6′-四叔丁基-1，1′-双苯氧基(biphenoxy))二氯化钛、2，2′-硫双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧基钛(2，2′-thiobis(4-methyl-6-tert-butylphenoxy)titanium diisopropoxide)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧基钛、2，2′-亚乙基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧基钛、2，2′-亚磺酰基双(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二异丙氧基钛、(二叔丁基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯化钛((di-tert-butyl-1，3-propanediamido)titanium dichloride)、(二环己基-1，3-丙烷二酰氨基)二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二异丙基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙烷二酰氨基]二氯化钛、[双(三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[双(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化钛、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三溴化钛、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]三碘化钛、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三溴化钛、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]三碘化钛、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三氯化钛、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三溴化钛、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]三碘化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三溴化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三碘化钛、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化钛、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三溴化钛、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三碘化钛、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化钛、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三溴化钛、[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三碘化钛、μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛](μ-oxobis[isopropylidene(cyclopentadienyl)(2-phenoxy)titaniumchloride])、μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲氧基钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲氧基钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[异亚丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]和二-μ-氧代双[二甲基亚甲硅基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]。
其中M1为锆原子或铪原子的式(4)表示的过渡金属化合物的实例为通过用术语“锆”或“铪”代替上述钛化合物的术语“钛”得到的化合物。
其中M1为钒原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为乙酰丙酮钒(vanadium acetylacetonate)、四氯化钒和三氯氧钒(vanadium oxytrichloride)。
其中M1为钐原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为甲基四氢呋喃双(五甲基环戊二烯基)钐。
其中M1为镱原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为甲基四氢呋喃双(五甲基环戊二烯基)镱。
其中M1为钯原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二氯化钯(2，2′-methylenebis[(4R)-4-phenyl-5，5′-dimethyloxazoline]palladiumdichloride)、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二环己基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲氧基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲氧基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙氧基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙氧基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二氯化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-甲基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯、亚甲基双[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丙基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-异丁基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-叔丁基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二甲基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二乙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二正丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二异丙基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二环己基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二苯基噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[(4R)-4-苯甲基-5，5′-二-(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯甲基噁唑啉-5，1′-环丁烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯甲基噁唑啉-5，1′-环戊烷}]二溴化钯、2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯甲基噁唑啉-5，1′-环己烷}]二溴化钯和2，2′-亚甲基双[螺{(4R)-4-苯甲基噁唑啉-5，1′-环庚烷}]二溴化钯；通过用术语“(4S)”代替上述化合物的术语“(4R)”得到的化合物；和上述化合物的对映体和非对映体。
其中M1为钯原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的进一步的实例为[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化钯([hydrotris(3，5-dimethylpyrazolyl)borate]palladium chloride)、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化钯、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化钯、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基钯、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基钯、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基钯、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基钯、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基钯、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(苯胺-κN)]钯(chloro(methyl)[N，N′-(ethane-1，2-diylidene)bis(aniline-κN)]palladium)、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，6-二正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，4，6-三甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双(2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(乙烷-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，6-二-正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，4，6-三甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双(2，4-二甲基-6-(2，6-二-正丙基苯基)苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(丁烷-2，3-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(苯胺-κN)]钯(chloro(methyl)[N，N′-(1，2-dihydroacenaphthylene-1，2-diylidene)bis(aniline-κN)]palladium)、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(4-甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二异丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二正己基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，6-二氯苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-乙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-甲基-6-丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-乙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-异丙基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-正丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2-异丙基-6-正丁基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双(2，4，6-三甲基苯胺-κN)]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯胺-κN}]钯、氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯胺-κN}]钯和氯(甲基)[N，N′-(1，2-二氢苊-1，2-二亚基)双{2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯胺-κN}]钯。
其中M1为镍原子、钴原子、铑原子或钌原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为通过用术语“镍”、“钴”、“铑”或“钌”代替上述钯化合物的术语“钯”得到的化合物。
其中M为铁原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为2，6-双-[1-(2，6-二甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁(2，6-bis-[1-(2，6-dimethylphenylimino)ethyl]pyridine iron dichloride)、2，6-双-[1-(2，6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双-[1-(2，6-二氯苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双-[1-(2-甲基-6-异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-双-[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]溴化铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]碘化铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲基铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]乙基铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]烯丙基铁、[氢三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]溴化铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]碘化铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲基铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]乙基铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]烯丙基铁、[氢三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]氯化铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]溴化铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]碘化铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲基铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]乙基铁、[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]烯丙基铁和[氢三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸酯]甲代烯丙基铁。
其中M1为钴原子或镍原子的由式(4)表示的过渡金属化合物的实例为通过用术语“钴”或“镍”代替上述铁化合物的术语“铁”得到的化合物。
上述过渡金属化合物可以以其两种或多种的组合使用。
所述过渡金属化合物优选为由下式[I]表示的化合物：
Figure A20081008109300341
其中M2为元素周期表10族的过渡金属原子；R3和R4彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基；R5和R6彼此独立地为具有1到30个碳原子的烃基；且R7和R8彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R7和R8可以彼此键合成环。
M2优选为镍原子或钯原子，并且进一步优选为钯原子。
R3和R4的卤素原子的实例为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。其中优选的是氯原子或溴原子。
R3和R4的烷基的实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是线型烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的线型烷基，和进一步优选的是甲基。
R3和R4的芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中优选的是苯甲基。
R3和R4的芳基的实例为苯基、萘基、4-甲苯基、2，4，6-三甲苯基和联苯基。其中优选的是苯基、4-甲苯基或2，4，6-三甲苯基。
R3和R4的甲硅烷基的实例为单取代的甲硅烷基，例如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；二取代的甲硅烷基，例如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；和三取代的甲硅烷基，例如三甲基甲硅烷基、三甲氧基甲硅烷基、二甲基甲氧基甲硅烷基、甲基二甲氧基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。其中，优选的是三取代的甲硅烷基，和更优选的是三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基、环己基二甲基甲硅烷基或三异丙基甲硅烷基。
R3和R4的甲硅烷氧基的实例为三甲基硅氧基、三甲氧基甲硅烷氧基、二甲基甲氧基甲硅烷氧基、甲基二甲氧基甲硅烷氧基、三乙基甲硅烷氧基、三乙氧基甲硅烷氧基、三正丙基甲硅烷氧基、三异丙基甲硅烷氧基、三正丁基甲硅烷氧基、三仲丁基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、三异丁基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基、三环己基甲硅烷氧基和三苯基甲硅烷氧基。其中，优选的是三甲基硅氧基、三乙基甲硅烷氧基、三苯基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基、叔丁基二苯基甲硅烷氧基、环己基二甲基甲硅烷氧基。
R3和R4的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。其中，优选的是具有1到20个碳原子的烷氧基，和更优选的是甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
R3和R4的芳烷氧基的实例为苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘甲氧基和蒽甲氧基。其中优选的是苯甲氧基。
R3和R4的芳氧基的实例为苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。其中优选的是具有6到20个碳原子的芳氧基。
R3和R4优选为氢原子、卤素原子、烷基或芳基；更优选为氢原子、卤素原子或具有1到12个碳原子的未取代的线型烷基；和特别优选为氯原子或甲基。
R5和R6的具有1到30个碳原子的烃基的实例为烷基、芳烷基和芳基。那些基团可以具有例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基的取代基。
R5和R6的烷基的实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是支化烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的支化烷基，和进一步优选的是异丙基或叔丁基。
R5和R6的芳烷基的实例为苯甲基和苯乙基。其中优选的是苯甲基。
R5和R6的芳基的实例为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-正丙基苯基、2-异丙基苯基、2-正丁基苯基、2-异丁基苯基、2-正己基苯基、4-甲基苯基、2，6-二甲基苯基、2，6-二乙基苯基、2，6-二正丙基苯基、2，6-二异丙基苯基、2，6-二正丁基苯基、2，6-二异丁基苯基、2，6-二正己基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、2-甲基-6-正丙基苯基、2-甲基-6-异丙基苯基、2-甲基-6-丁基苯基、2-乙基-6-正丙基苯基、2-乙基-6-异丙基苯基、2-乙基-6-正丁基苯基、2-正丙基-6-异丙基苯基、2-正丙基-6-正丁基苯基、2-异丙基-6-正丁基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二甲基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2，6-二异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-乙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-甲基-6-异丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-正丙基苯基)苯基、2，4-二甲基-6-(2-乙基-6-异丙基苯基)苯基和2，4-二甲基-6-(1-萘基)苯基。其中，优选的是具有6到30个碳原子的芳基，和更优选的是具有7到30个碳原子的芳基。
R7和R8的具有1到20个碳原子的烃基的实例为烷基和芳基。那些基团可以具有例如卤素原子、烃氧基、硝基、磺酰基和甲硅烷基的取代基。
R7和R8的烷基的实例为线型烷基，例如甲基、乙基和正丁基；支化烷基，例如异丙基、异丁基、叔丁基和新戊基；和环烷基，例如环己基和环辛基。其中，优选的是线型烷基，更优选的是具有1到12个碳原子的线型烷基，和进一步优选的是甲基或乙基。
R7和R8的芳基的实例为苯基、萘基、4-甲苯基和2，4，6-三甲苯基。其中，优选的是具有6到20个碳原子的芳基，更优选的是具有6到12个碳原子的芳基，和进一步优选的是苯基或2，4，6-三甲苯基。
当R7和R8彼此键合成环时，环的实例为脂族环和芳族环。那些环可以具有取代基。形成脂族环的二价基团的实例为1，2-亚乙基、1，2-亚环己基、1，2-亚降冰片基(1，2-norbornene group)、2，3-亚丁基、2，3-二甲基-2，3-亚丁基和2，4-亚戊基。形成芳族环的二价基团的实例为1，2-亚苯基和萘-1，8-二基。其中，优选的是萘-1，8-二基。这些二价基团的每个中所含的一个键与式[I]中带有R7的碳原子键合，并且其中所含的另一个键与其中带有R8的碳原子键合。
本发明中的有机铝化合物可以是本领域中已知的化合物。有机铝化合物的实例为以下化合物(1)到(3)，及其两种或多种的组合：
(1)由式E1 dAlX2 3-d表示的有机铝化合物；
(2)由式{-Al(E2)-O-}e表示的环状铝氧烷(alumoxane)；和
(3)由式E3{-Al(E3)-O-}fAlE3 2表示的线型铝氧烷，其中E1、E2和E3彼此独立地为烃基，并且当存在多个E1、E2或E3时，它们彼此相同或不同；X2为氢原子或卤素原子，并且当存在多个X时，它们彼此相同或不同；d为满足0＜d≤3的数；e为2或更高的整数，并且优选为2到40的整数；和f为1或更高的整数，并且优选为1到40的整数。
E1、E2和E3的烃基优选为具有1到8个碳原子的烃基，和更优选为具有1到8个碳原子的烷基。E1、E2和E3的烷基的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基和新戊基。其中优选的是甲基或异丁基。
上述有机铝化合物(1)的实例为三烷基铝，例如三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝和三己基铝；二烷基氯化铝，例如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二丙基氯化铝、二异丁基氯化铝和二己基氯化铝；烷基二氯化铝，例如甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、丙基二氯化铝、异丁基二氯化铝和己基二氯化铝；和二烷基氢化铝，例如二甲基氢化铝、二乙基氢化铝、二丙基氢化铝、二异丁基氢化铝和二己基氢化铝。其中优选的是三烷基铝，更优选的是三乙基铝或三异丁基铝。
上述环状铝氧烷(2)和线型铝氧烷(3)可以按照各种方法制备。对那些方法没有特别限制，并且可以为本领域中已知的那些。所述方法的实例为(i)一种方法，包括使合适的有机溶剂(例如苯和脂族烃)中的三烷基铝(例如三甲基铝)的溶液与水接触的步骤，和(ii)一种方法，包括使三烷基铝(例如三甲基铝)与含结晶水的金属盐(例如水合硫酸铜)接触的步骤。
本发明中的硼化合物可以是本领域中已知的化合物。硼化合物的实例为以下化合物(1)到(3)，及其两种或多种的组合：
(1)由式BQ1Q2Q3表示的硼化合物；
(2)由式G+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；和
(3)由式(J-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-表示的硼化合物；
其中B为三价硼原子；Q1、Q2、Q3和Q4彼此独立地为卤素原子、烃基、卤代烃基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、氨基、酰氨基或亚氨基；G+为无机或有机阳离子；J为中性路易斯碱；和(J-H)+为布朗斯台德酸。
上述式中的Q1、Q2、Q3和Q4优选为卤素原子、具有1到20个碳原子的烃基、具有1到20个碳原子的卤代烃基、具有1到20个碳原子的甲硅烷基、具有1到20个碳原子的甲硅烷氧基、带有C2-20烃基的氨基、带有C2-20烃基的酰氨基或带有C2-20烃基的亚氨基；更优选为卤素原子、具有1到20个碳原子的烃基或具有1到20个碳原子的卤代烃基；进一步优选为含有一个或多个氟原子的C1-20氟化烃基；和特别优选为含有一个或多个氟原子的C6-20氟化芳基。
上述硼化合物(1)的实例为三(五氟苯基)硼烷(tris(pentafluorophenylborane))、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷和苯基双(五氟苯基)硼烷。其中，最优选的是三(五氟苯基)硼烷。
上述硼化合物(2)中的无机阳离子G+的实例为二茂铁阳离子(ferrocenium cation)、具有烷基的二茂铁阳离子和银阳离子。其中有机阳离子G+的一个实例为碳鎓阳离子，例如三苯基甲基阳离子。其中，G+优选为碳鎓阳离子，和特别优选为三苯基甲基阳离子。
在上述硼化合物(2)中的(BQ1Q2Q3Q4)-的实例为四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根和四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸根。
上述硼化合物(2)的实例为四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸锂、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸钠、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸钾、四(五氟苯基)硼酸银、四(五氟苯基)硼酸二茂铁、四(五氟苯基)硼酸1，1′-二甲基二茂铁、四(五氟苯基)硼酸四丁基磷鎓、四(五氟苯基)硼酸四苯基磷鎓、四(五氟苯基)硼酸四甲基铵、四(五氟苯基)硼酸三甲基硫鎓、四(五氟苯基)硼酸二苯基碘鎓、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓(triphenylcarbeniumtetrakis(pentafluorophenyl)borate)和四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三苯基碳鎓。其中，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓。
在上述硼化合物(3)中的(J-H)+的实例为三烷基铵、N，N-二烷基苯铵、二烷基铵和三芳基磷鎓。其中(BQ1Q2Q3Q4)-的实例与上述的那些相同。
上述硼化合物(3)的实例为四(五氟苯基)硼酸三乙基铵、四(五氟苯基)硼酸三丙基铵、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸三(正丁基)铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙基苯铵、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯铵、四(3，5-双三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵、四(五氟苯基)硼酸二异丙基铵、四(五氟苯基)硼酸二环己基铵、四(五氟苯基)硼酸三苯基磷鎓、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)磷鎓和四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)磷鎓。其中，最优选的是四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵。
硼化合物优选为上述硼化合物(2)或(3)，特别优选为四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)铵或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯铵。
在本发明的共聚物中所含的式(1)表示的单元的量，例如在由式(3)表示的化合物二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和环戊烯的共聚物中所含的由式(1)表示的二烯丙基丙二酸异亚丙基酯单元的量，根据包括以下步骤的1H-NMR方法测定：
(1)制备共聚物的氯仿-d1溶液，该溶液具有优选4mg/mL-2g/mL的浓度；
(2)测定溶液的1H-NMR谱，由此获得谱图；
(3)获得在谱图中存在于0.5-2.1ppm范围内的峰面积(A1)，其含有衍生自环戊烯的环戊烷-1，3-二基结构中的次甲基和亚甲基基团(8H)；
(4)获得在谱图中存在于2.3-2.6ppm范围内的峰面积(A2)，其基于在式(1)表示的单元中含有的环戊烷-1，2-二基结构中的一个亚甲基(2H)(A5＝A6＝A7＝A8＝H)；和
(5)由下面公式计算由式(1)表示的单元的量：
由式(1)表示的单元的量(摩尔％)
＝100×(A2)/2÷[(A2)/2+{(A1)一(A2)/2×14}/8]
其中，由式(1)表示的单元和环戊烯单元的总量为100摩尔％。
在上述共聚物的13C-NMR谱中，在47.0ppm处呈现的峰属于衍生自环戊烷环的亚甲基的碳原子，其被共聚物的骨架结构中的四个或者更多亚甲基隔开；而在46.5ppm处出现的峰属于衍生自环戊烷环的亚甲基的碳原子，其被共聚物的骨架结构中的两个亚甲基隔开，前提条件是属于氯仿-d1的峰出现在77ppm。
对在本发明的共聚物中所含的式(1)表示的单元的数量没有特别限制，并通常大于0摩尔％，且小于100摩尔％，这些单元和环状烯烃单元的总量为100摩尔％。为了制备具有优越耐热性的共聚物，其数量优选为10摩尔％或者更多，并小于100摩尔％，更优选为20摩尔％或者更多，并小于100摩尔％。
本发明的共聚物的分子量没有特别限制。其重均分子量(Mw)优选为1,000-10,000,000，更优选为2,000-5,000,000，最优选4,000-3,000,000。
对本发明的共聚物的分子量分布没有特别限制。分子量分布优选为1.0-100，更优选为1.0-50，最优选为1.0-20。
本发明中共聚物的玻璃化转变温度(耐热性的指示)优选为60℃或者更高，更优选为70℃或者更高，和最优选为80℃或者更高。
本发明的共聚物可溶于芳族溶剂中，例如甲苯和二甲苯，或者可溶于氢化溶剂中，例如氯仿和二氯甲烷。
在本发明中，对使(i)上述过渡金属化合物，(ii)上述有机铝化合物和/或硼化合物，(iii)上述单体(至少是由式(3)表示的化合物和环状烯烃)彼此接触的方法没有特别限制。
当通过使过渡金属化合物与有机铝化合物接触形成聚合催化剂时，有机铝化合物优选为上述环状铝氧烷、线型铝氧烷或其组合，以便形成具有高活性的聚合催化剂。当通过使过渡金属化合物、有机铝化合物和硼化合物彼此接触形成聚合催化剂时，有机铝化合物优选为由上述第一个式子E1 dAlZ3-d表示的有机铝化合物，以便形成具有高活性的聚合催化剂。
有机铝化合物相对于每一摩尔过渡金属化合物，通常以0.1到10,000摩尔份，和优选5到2,000摩尔份的量使用。量小于0.1摩尔份可能导致聚合催化剂活性不足。量大于10,000摩尔份可能因为例如向有机铝化合物的链转移，导致产生具有过低分子量的共聚物，或者可能产生具有过低活性的聚合催化剂。硼化合物相对于每一摩尔过渡金属化合物，通常以0.01到100摩尔份，优选0.5到10摩尔份的量使用。量小于0.01摩尔份可能导致聚合催化剂活性不足。从经济观点来看，大于100摩尔份的量不是优选的。
过渡金属化合物、有机铝化合物和硼化合物均可以以其溶液的形式使用。溶液的溶剂的实例为二氯甲烷、氯仿、甲苯、戊烷、己烷和庚烷。其中，优选的是二氯甲烷、氯仿或甲苯。
过渡金属化合物的溶液具有通常0.01到500μmol/L，优选0.05到100μmol/L，和更优选0.05到50μmol/L的浓度。就溶液中所含的铝原子的数量而言，有机铝化合物的溶液具有通常0.01到10,000μmol/L，优选0.1到5,000μmol/L，和更优选0.1到2,000μmol/L的浓度。硼化合物的溶液具有通常0.01到500μmol/L，优选0.05到200μmol/L，和更优选0.05到100μmol/L的浓度。当过渡金属化合物的溶液具有低于0.01μmol/L的浓度时，就溶液中所含的铝原子的数量而言有机铝化合物的溶液具有低于0.01μmol/L的浓度时，或当硼化合物的溶液具有低于0.01μmol/L的浓度时，需要大量溶剂来制备溶液，这从经济观点来看不是优选的。当过渡金属化合物的溶液具有高于500μmol/L的浓度时，当就溶液中所含的铝原子的数量而言有机铝化合物的溶液具有高于10,000μmol/L的浓度时，或当硼化合物的溶液具有高于500μmol/L的浓度时，过渡金属化合物、有机铝化合物或硼化合物可能不能充分溶于溶剂，并因此该化合物可能沉积在溶液中。
本发明中的聚合催化剂可以与包括无机或有机化合物颗粒的载体或支持体结合。无机化合物的实例为硅胶和氧化铝，有机化合物的实例为含苯乙烯单元的聚合物。
在本发明中，对聚合方法没有特别限制。其实例为气相聚合法、本体聚合法、使用合适聚合溶剂的溶液聚合法和使用合适聚合溶剂的悬浮聚合法，所述方法是间歇聚合法或连续聚合法。聚合溶剂为不使聚合催化剂钝化的溶剂。溶剂的实例为烃溶剂，例如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷和环己烷；和卤化溶剂，例如二氯甲烷和氯仿。
聚合温度在本发明中没有特别限制，并且通常为-100到250℃，优选-50到200℃。聚合温度低于-100℃可能导致聚合催化剂的活性不足。聚合温度高于250℃可能导致产生具有过低分子量的共聚物，或者可能由于发生例如异构化反应的副反应，导致产生不含有由式(1)表示的单元的共聚物。
为了调节产生的共聚物的分子量，可以使用链转移剂例如氢气。
在本发明中，对聚合时间没有特别限制，并且通常为1分钟到72小时。聚合时间短于1分钟可能导致产生的共聚物收率不足。从经济观点来看，聚合时间长于72小时是不利的。
本发明的共聚物可以与各种添加剂结合使用，所述添加剂例如耐候稳定剂、润滑剂、颜料、染料、抗静电剂、抗氧化剂、防雾剂、防锈剂、表面活性剂和导电剂。本发明的共聚物也可以与本领域中已知的聚合物例如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物弹性体和聚丙烯结合使用。
本发明的共聚物可以按照挤塑法或注塑法加以模塑。那些方法可以是本领域中已知的。挤塑法的实例为(1)吹胀模塑法(inflation moldingmethod)，包括步骤(1-1)经由环形模头挤出熔融树脂，由此形成挤出产物，(1-2)将该挤出产物吹塑成圆柱形薄膜或片材，和(1-3)复卷该薄膜或片材，(2)T型模头模塑法，包括步骤(2-1)经由线型模头挤出熔融树脂，由此形成薄膜或片材，和(2-2)复卷该薄膜或片材，和(3)压延模塑法。
具体实施方式
实施例
本发明参考以下实施例加以解释，所述实施例并不限制本发明的范围。
实施例1
(1)制备式(3)表示的化合物
在25mL Schlenk管中放入0.0065g PdCl2(CH3CN)2和0.95mL二氯甲烷以及0.95mL二氯甲烷，并在氮气气氛下向其中添加0.33mL P(OC6H5)3。所得混合物在室温搅拌15分钟，然后向其中添加0.07mL三乙胺和4.54μL水。所得混合物在室温进一步搅拌20分钟。向其中添加5mL水，所得混合物在室温搅拌5分钟。然后，借助插管去除其上层水层。蒸馏出其另一有机层中所含的挥发性物质，所得残留物经丙酮洗涤，由此获得Pd[P(OC6H5)3]4。上述过程根据在Kayaki，Y.，Koda，T.和Ikariya，T.著作的The Journal of Organic Chemistry，69卷，2595页(2004)中记载的方法实施。
在50mL圆底烧瓶中放入7.69g分子筛3A、35mL甲苯、49.7mg上面制备的Pd(OC6H5)3，5.04g 2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮和4.9mL烯丙醇，所得混合物于80℃在氮气气氛中搅拌2小时。过滤反应混合物，蒸馏出在滤液中所含的甲苯。所得残留物在具有硅胶固定相和由8重量份己烷和1重量份乙酸乙酯组成的混合溶剂流动相的柱色谱上纯化，由此获得6.22g由式(3)表示的澄清油状二烯丙基丙二酸异亚丙基酯。
(2)共聚
在第一个25mL Schlenk管中放入9.86mg(0.015mmol)氯(甲基)[N，N’-(1，2-二氢苊-1，2-亚基)双(2，6-二异丙基苯胺-κN)]钯(过渡金属化合物)和15.95mg(0.018mmol)四{3，5-双(三氟甲基)苯基)硼酸钠(硼化合物)，并向其中添加0.75mL由Kanto Chemical Co.，Inc.，生产的干燥二氯甲烷。所得混合物在室温搅拌5分钟，由此制备阳离子钯的二氯甲烷溶液。在第二个25mL Schlenk管中放入0.156g(0.7mmol)在实施例1(1)中制备的二烯丙基丙二酸异亚丙基酯和0.048g(0.7mmol)环戊烯(环状烯烃)，然后借助注射器向该第二个25mL Schlenk管中添加0.5mL上面制备的二氯甲烷溶液(0.01摩尔钯配合物)。所得混合物在室温搅拌2小时，由此将它们彼此共聚。
将该共聚反应混合物倒入大约100mL甲醇中，从而沉淀共聚物。沉淀的共聚物通过过滤回收，由此获得0.105g含有式(1)表示的二烯丙基丙二酸异亚丙基酯单元和环戊烯单元的共聚物。该共聚物在室温为固体，并具有8,500的数均分子量(Mn)；1.7的分子量分布(Mw/Mn)；由式(1)表示的二烯丙基丙二酸异亚丙基酯单元的量为25摩尔％(因此，环戊烯单元的量为75摩尔％)，两种单元的总量为100摩尔％；和就A9和A10之间的相对构型而言，为100摩尔％反式形式。
上述数均分子量(Mn)和分子量分布(Mw/Mn)在下面条件下根据凝胶渗透色谱法(GPC)使用具有脱气器(DG-980-50)、泵(PU-980)、自动取样机(AS-950)、柱烘箱(CO-966)、RI检测器(RI-930)和UV检测器(UV-975)的JASCO Corporation生产的设备进行测定，标准曲线使用标准聚苯乙烯获得：
-两个柱，SHODEX-806L，由Showa Denko K.K.生产；
-测量温度：40℃；
-溶剂：氯仿；和
-样品浓度：1mg样品/mL溶液。
上述反式形式的比例根据13C-NMR方法使用由JEOL LTD生产的设备LA-500在下面条件下测定；通过比较由13C-NMR法得到的13C-NMR谱的23到50ppm范围内的上述共聚物的信号和由与上述相同的13C-NMR方法获得的13C-NMR谱的上述相同范围内的二烯丙基丙二酸异亚丙基酯均聚物的信号，确认由式(1)表示的上述单元的存在：
-测量溶剂为氯仿-d1；
-测量温度为室温；
-试样浓度为50mg样品/0.5mL溶液；
和
-参比物质为氯仿-d1(77ppm)。

Claims (5)

1.一种包含由下式(1)表示的单元和环状烯烃单元的共聚物：
Figure A20081008109300021
其中X1、X2、X3和X4彼此独立地为元素周期表第16族的原子；R1和R2彼此独立地为氢原子或者具有1-20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合成环；A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、具有取代基的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、具有两个取代基的氨基、或烃硫基；并且A5和A6，或者A7和A8可以彼此键合成环。
2.根据权利要求1的共聚物，其中由式(1)表示的单元包括由下式(2)表示的单元，该式(2)单元的A9和A10具有反式相对构型：
Figure A20081008109300022
其中在式(2)中所含的所有符号与式(1)中所含的那些相同。
3.一种制备含有由以下式(1)表示的单元和环状烯烃单元的共聚物的方法，该方法包括共聚由下式(3)表示的化合物和环状烯烃的步骤：
Figure A20081008109300031
其中X1、X2、X3和X4彼此独立地为元素周期表第16族的原子；R1和R2彼此独立地为氢原子或者具有1-20个碳原子的烃基，并且R1和R2可以彼此键合成环；A1、A2、A3、A4、A5、A6、A7、A8、A9和A10彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、具有取代基的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基、具有两个取代基的氨基、或烃硫基；并且A5和A6，或者A7和A8可以彼此键合成环。
4.根据权利要求3的制备共聚物的方法，其中在通过使过渡金属化合物与有机铝化合物和/或硼化合物接触形成的聚合催化剂存在下进行共聚。
5.根据权利要求4的制备共聚物的方法，其中所述过渡金属化合物为由下式[I]表示的化合物：
Figure A20081008109300032
其中M2为元素周期表10族的过渡金属原子；R3和R4彼此独立地为氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、甲硅烷基、甲硅烷氧基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基；R5和R6彼此独立地为具有1到30个碳原子的烃基；R7和R8彼此独立地为氢原子或具有1到20个碳原子的烃基，并且R7和R8可以彼此键合成环。
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