发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种污染小,利于工业化生产的芸苔素内酯的制备方法。
本发明所提出的制备方法如下:
将植物油脂脱臭馏出物或蜂蜡用碱醇溶液皂化后,回收溶剂,残液加入到分子蒸馏器中进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品:
上述粗品,用大孔吸附树脂柱吸附,并用低级醇洗脱,收集洗脱液;
将上述洗脱液回收溶剂并浓缩,冷藏,析出结晶,滤过,滤渣洗涤、干燥,即得。
该发明采用的原料主要是植物油脂脱臭馏出物或蜂蜡,其中植物油脂脱臭馏出物包括大豆油脂脱臭馏出物、花生油脂脱臭馏出物、菜籽油脂脱臭馏出物、玉米油脂脱臭馏出物等。
该发明中的碱醇溶液主要是指氢氧化钾或氢氧化钠的甲醇溶液,浓度优选1mol/L。
该发明中皂化的反应条件为常规条件,优选75±3℃温度下搅拌3小时。
该发明中分子蒸馏处理的条件为:压力≤133Pa,蒸发面温度100-300℃;优选压力≤13.3Pa,蒸发面温度100-250℃,尤其优选压力1.5Pa,蒸发面温度230℃。
该发明中采用的大孔吸附树脂为常规使用的型号与规格,优选D101型、AB-8型、HPD-700型、H-50型、CD-180型,尤其优选CD-180型。
该发明中用于洗脱树脂的的低级醇主要是指甲醇或乙醇,体积百分比浓度为40-90%,优选75%。
本发明所提出的方法采用分子蒸馏技术,避免了有机溶剂的大量使用,环保安全;采用大孔吸附树脂进行分离,材料能反复使用,生产成本低,便于工业化操作。
采用本发明生产芸苔素内酯,得率高,产品纯度好。
下面将结合具体实施方式进一步说明本发明,但本发明要求保护的范围并不局限于下述实施方式。
具体实施方式
实施例1:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品:上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以75%(V∶V)乙醇洗脱,收集30Kg洗脱液,回收溶剂并浓缩,置4℃冷库中冷藏24小时,析出结晶,滤过,滤渣洗涤、干燥即得芸苔素内酯4.1g。按下述方法检测,所得产品的纯度达到99.09%。
HPLC检测方法如下:
1、色谱条件:
色谱柱:Shim-Pack VP-ODS 15cm×4.6mm;
流动相:乙腈-水(77∶28,V∶V):
流速:1.0mL/min;
2、检测波长:222nm
柱温:40℃。
测定方法:
取对照品适量,制成0.1mg/mL的甲醇溶液,取相应量的样品,制成甲醇溶液,各取10μl,注入液相色谱仪,按峰面积外标法计算即得。
实施例2:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力133Pa、蒸发面温度300℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.5g,纯度达到96.5%。
实施例3:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力0.5Pa、蒸发面温度100℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;余方法同实施例1。所得芸苔素内酯2.6g,纯度达到95.4%。
实施例4:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力13.3Pa、蒸发面温度250℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.1g,纯度达到97.6%。
实施例5:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钠甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应:余方法同实施例1。所得芸苔素内酯4.3g,纯度达到98.2%。
实施例6:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以40%(V∶V)乙醇洗脱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯2.1g,纯度达到94.6%。
实施例7:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以90%(V∶V)乙醇洗脱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯2.3g,纯度达到95.4%。
实施例8:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入甲醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以75%(V∶V)甲醇洗脱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.8g,纯度达到97.6%。
实施例9:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入甲醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以40%(V∶V)甲醇洗脱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯1.9g,纯度达到95.0%。
实施例10:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入甲醇溶解,以5Kg/小时的速度流过CD-180大孔吸附树脂柱,以90%(V∶V)甲醇洗脱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯2.1g,纯度达到94.8%。
实施例11:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过D101大孔吸附树脂柱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.8g,纯度达到98.2%。
实施例12:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过AB-8大孔吸附树脂柱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.8g,纯度达到98.2%。
实施例13:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品;上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过HPD-700大孔吸附树脂柱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.6g,纯度达到98.1%。
实施例14:
将10Kg大豆油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,减压回收甲醇至尽,加入到分子蒸馏器中以压力1.5Pa、蒸发面温度230℃进行分子蒸馏处理,除去游离脂肪酸等杂质,得到芸苔素内酯粗品:上述粗品加入95%(V∶V)乙醇溶解,以5Kg/小时的速度流过H-50大孔吸附树脂柱,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.7g,纯度达到97.6%。
实施例15:
将10Kg蜂蜡用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯4.7g,纯度达到98.6%。
实施例16:
将10Kg花生油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯4.2g,纯度达到98.2%。
实施例17:
将10Kg玉米油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯3.9g,纯度达到98.4%。
实施例18:
将10Kg菜籽油脂脱臭馏出物用40Kg的氢氧化钾甲醇溶液(1mol/L)在75±3℃搅拌3小时进行皂化反应,余方法同实施例1。所得芸苔素内酯4.3g,纯度达到97.9%。