CN101253218A - 聚醚醇的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及通过使用DMC催化剂将氧化烯加成到H－官能起始物质上来制备聚醚醇的方法，其特征在于，在第一步骤中，将氧化丙烯或氧化丙烯与氧化乙烯的混合物加成到H－官能起始物质上，并在第二步骤中，将得到的产物转移到管式反应器中，在该反应器中在至少两个计量点计量加入氧化乙烯与氧化丙烯的混合物，在第一和第二步骤中计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，在第二步骤中在至少两个不同计量点计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，且在第二步骤中计量加入的混合物至少在最后的计量点具有至少40重量％的氧化乙烯含量。
Description
本发明提供了使用DMC催化剂制备聚醚醇的方法。
聚醚醇是聚氨酯制备中的重要原料。它们通常通过低级氧化烯，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯催化加成到H-官能起始物上来制备。
所用催化剂通常是可溶碱性金属氢氧化物或盐，氢氧化钾在实践中最重要。使用氢氧化钾作为催化剂的一个特定缺点在于，在高分子量聚醚醇制备中，形成不饱和副产物，其降低了聚醚醇的官能度并在聚氨酯制备中不利地变得非常显著。
为了降低聚醚醇中不饱和级分的含量并提高氧化丙烯加成中的反应速率，已知使用多金属氰化物，优选双金属氰化物，尤其是六氰基金属化锌作为催化剂。这些催化剂通常也被称作DMC催化剂。大量公开文献已经描述了这类化合物。
使用多金属氰化物制成的聚醚醇以极低的不饱和成分含量为特征。使用多金属氰化物作为催化剂时的另一优点在于在氧化烯加成中显著提高的时空产率。
可以在分批或在连续法中借助DMC技术制备聚醚醇。
使用DMC催化剂制备聚醚醇的连续方法是已知的。例如，DD 203 735描述了使用DMC催化剂连续制备聚醚醇的方法，其中将包含活化DMC催化剂的起始物质连续计量加入管式反应器中，在管式反应器的行程中一次或多次加入氧化烯，并在反应器末端，连续取出最终聚醚醇。在该方法中，活化的起始物质必须在另一反应器中在单独的工艺步骤中获得。
DD 203 734描述了制备包含活化DMC催化剂的低分子量氧化烯加成产物的方法。在该方法中，催化剂首先用氧化烯活化，并在反应启动后，将氧化烯和低分子量醇计量加入反应器中直至获得所需分子量。
WO 97/29146描述了使用DMC催化剂制备聚醚醇的方法，其中在反应器中开始将氧化烯加成到H-官能起始物质上，并向该反应混合物中连续计量加入更多起始物质和氧化烯。加成后从反应器中取出最终聚醚醇。
WO 98/03571描述了使用DMC催化剂连续制备聚醚醇的方法。在该方法中，将起始物质和氧化烯连续加入连续反应器中并连续取出最终聚醚醇。
所述连续制备聚醚醇的所有方法中的一个缺点在于，聚醚链的结构不能改变。只能加上一种氧化烯或氧化烯的预定混合物。
WO 00/14143和WO 99/44739描述了施加到固体载体上或成形为成形体的DMC催化剂。借助这些催化剂，同样可以连续制备聚醚醇，例如在催化剂设置在固定床中的情况下。WO99/44739指出，反应可以在许多串联排列的区段中进行。但是，DMC催化剂在这些文献中所述的构造中的制备是费力的，而且这类负载型催化剂的寿命不足。这类方法因此尚未在工业中被认可。
对于借助DMC催化剂制成的聚醚醇的各种应用领域，需要聚醚链的改性，尤其是在链端。用于制备软质聚氨酯泡沫塑料的聚醚醇通常具有含有氧化乙烯与氧化丙烯的混合物的聚醚链。尤其是对于聚醚醇在厚片料(slabstock)软质泡沫塑料中的应用，在DMC聚醚醇的情况下优选在链端加成氧化丙烯以调节聚醚醇在泡沫塑料制备中的反应性。例如在WO01/16209中描述了这类聚醚醇。
相反，对于在HR领域中的应用，需要具有高的反应性伯OH端基含量的多元醇。这些在使用氢氧化钾作催化剂的情况下通过在聚氧化丙烯嵌段之后计量加入氧化乙烯嵌段来获得。这将一部分仲OH基团转化成伯OH基团。在DMC技术的情况下不能直接使用这种程序，因为不能成功地将氧化乙烯均匀加成到已存在的仲羟基上。相反，一旦形成伯OH基团，其似乎高度优先与进一步的EO反应，从而由于不相容性而出现不透明和不可加工的产品。
为了避免这些问题，文献，例如US 5,144,093已经提出借助碱性催化剂而非用DMC催化剂进行乙氧基化。这种情况下所用的催化剂是强碱，优选氢氧化钾。尽管这成功地均匀加成氧化乙烯，但必须例如通过用酸沉淀来去除催化剂或借助吸附剂来去除，这造成额外的成本。因此不存在DMC催化的一个优点，即无需后处理。此外，必须使用额外反应器以防止DMC被碱交叉污染。通过蒸馏步骤制备醇盐造成周期时间延长并需要额外设备，例如塔。
WO 01/44347公开了在DMC催化下也实现伯OH基团含量提高的方法。在该方法中，氧化乙烯与氧化丙烯的混合物的组成随时间产生变化。因此，随着计量添加趋于完成，氧化乙烯富集，这表现为伯OH基团含量的增加。但是，该方法对反应控制的质量具有高要求，因为氧化乙烯和氧化丙烯的两个计量流的闭环控制的偏差会造成混合物中氧化乙烯含量过高，这在一些情况下可能导致形成混浊副产物。另外，随时间改变的至少一种氧化烯的计量速率增加了调节技术中的困难。此外，必须确保这两个计量流在反应结束时同时终止以防止过量。当计量加入更多氧化丙烯时，形成的一些伯OH基团会转化回仲OH基团。氧化乙烯的更多计量加入可以引起混浊副产物的形成。
因此，本发明的目的是开发出工业上可靠和耐久的方法，通过该方法获得聚醚醇中伯OH基团的高含量，由此，产物适用在HR制品中。
通过一种借助DMC催化剂制备聚醚醇的方法实现该目的，在该方法中，在第一步骤中，连续或分批制备前体，在第二步骤中在管式反应器中向该前体中加入氧化乙烯与氧化丙烯的混合物，在不同计量点计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比率不同，且在第二步骤中计量加入的混合物至少在最后的计量点包含至少40重量％的氧化乙烯。
本发明相应地提供了通过使用DMC催化剂将氧化乙烯与氧化丙烯催化加成到H-官能起始物质上来制备聚醚醇的方法，其包括在第一步骤中，将氧化丙烯或氧化丙烯与氧化乙烯的混合物加成到H-官能起始物质上并将由此形成的产物转移到管式反应器中，在该反应器中在至少两个计量点计量加入氧化乙烯与氧化丙烯的混合物，在第一和第二步骤中计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，在第二步骤中在至少两个计量点计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，且在第二步骤中计量加入的混合物至少在最后的计量点包含至少40重量％的氧化乙烯。
计量点的数量优选为2至10，更优选3至8，特别是4至6。计量点设置在流动管上以使至少两个计量点依次设置在管式反应器流动方向上。如上所述，在第二步骤中计量加入的混合物至少在最后的计量点包含至少40重量％的氧化乙烯。
计量点优选作为喷嘴构造。氧化烯优选经由泵供入喷嘴，氧化烯在泵上游混合并作为混合物计量加入，或经由分离的泵供入喷嘴。
为了确保管式反应器内的活塞式流动，有利地，在氧化烯计量点的上游，安装混合器，其通过“分离和重组(split and recombine)”原理运行。优选使用没有移动部件的混合器，也称作静态混合器。例如，可以使用来自Sulzer的静态混合器。
在第二步骤中计量加入的氧化乙烯与氧化丙烯的混合物的组成原则上在不同计量点可以相同或不同。
因此原则上可以计量加入具有相同组成的氧化乙烯与氧化丙烯的混合物以获得包含内部氧化乙烯单元的产物，从而使这些产物可用于生产厚片料软质泡沫塑料。但是，优选向着第二阶段的反应器末端方向增加计量加入的混合物中氧化乙烯的含量，从而由此获得在向着链端方向上具有提高的氧化乙烯比例的产物，这产生反应性多元醇。这些产物用于生产模制的软质泡沫塑料。
第二阶段的管式反应器具有足够高的除热性能是至关重要的。这可以通过将该反应器例如构造为管束反应器来实现。除热尤其可以通过蒸发冷却来实现。还必须确保湍流在第二阶段的反应器中普遍，这可以通过高流速或通过使用混合元件或床来实现。
如已经论述的那样，本发明方法的第一步骤可以连续或分批进行。
在本发明方法的第一阶段的分批法中，优选反应器是搅拌釜。
在本发明方法的第一阶段的分批构造中，第一阶段的产物优选转移到一个容器中，从中连续取出产物并供入第二阶段。
在本发明方法的第一阶段的连续法中，优选反应器是连续搅拌釜、管式反应器或流动或回路反应器。
还可以使用带有如EP 419419中所述的气相和外部热交换器或如WO01/628826中所述的内部热交换管的喷射回路反应器。还可以使用无气相回路反应器。
在反应物的计量加入过程中，反应物，即氧化烯、起始物和催化剂悬浮液的良好分布是必须的。在搅拌釜中，这可以使用安装在搅拌器下方或第一和第二搅拌器位置之间的环分配器进行。
这类反应器如JP H6-16806、DD 207 253、WO 01/62826、WO 01/62825和WO 01/62824中所述。
在本发明方法的优选实施方案中，在该方法的第一阶段中使用连续搅拌釜，尤其是具有外部热交换器的那些。
在这种情况下，以已知方式将起始物质、氧化烯和DMC催化剂连续供入反应器并从第一阶段中取出终产物并转移到管式反应器中。
在两个反应阶段之间，可以例如安装额外热交换器。还可以安装可以用其计量加入可以与第一阶段中所用的催化剂不同的额外催化剂的装置。最后，可以计量加入额外助剂，例如稳定剂或溶剂。
如果必要，也可以在两个阶段之间安装汽提装置以便从中间体中除去氧化烯残留物。这种汽提装置可以例如构造成塔或快速汽提器(flashstripper)形式。
在另一实施方案中，将在两个反应阶段之间储存产物，并仅稍后计量加入管式反应器。
通过本发明的方法制成的聚醚醇优选具有基于聚醚醇重量为3至50重量％的氧化乙烯含量。
在第一工艺步骤中，使用所用氧化烯总量的优选40至98重量％，更优选50至95重量％，特别是60至90重量％，并在第二工艺步骤中使用剩余氧化烯，且本发明方法的两个阶段中所用的氧化烯的量总计为100重量％。
在第一工艺步骤中，优选地，使用氧化丙烯，或更优选氧化乙烯与氧化丙烯的混合物。氧化丙烯与氧化乙烯的比率优选为PO∶EO＝30∶70至PO∶EO＝98∶2。
根据需要，可以在来自第一工艺阶段的产物转移到管式反应器中之前在其中进一步加入DMC催化剂。同样可以在本发明方法的第二阶段过程中进一步加入催化剂，尤其是DMC催化剂。
在终产物离开本发明方法的第二阶段的管式反应器之后，将其后处理。后处理包括，例如，通常通过真空蒸馏、蒸汽汽提或气体汽提和/或其它除臭方法去除也可能充当有味物质的挥发性成分。在这点上，有利地在计量加入氧化烯之后立即进行汽提，但也完全可以在氧化烯计量加入结束后不超过12小时内进行。如果需要，也可以进行过滤。可以分批或连续去除挥发性二级组分。在本发明的方法中，优选连续除去有味物质。
可以从聚醚醇中除去催化剂。但是，对于大多数应用领域，其可以留在聚醚醇中。尽管不优选，但原则上可以除去DMC催化剂并如WO01/38421中所述将其再用在步骤a)中。但是，对于聚醚醇的工业规模制备，该程序通常太昂贵并且不方便。
也通常使聚醚醇对热氧化降解稳定。这通常通过添加稳定剂，通常是位阻酚和/或胺来进行。
可用的起始物质是H-官能化合物。特别地，使用具有1至8，优选2至8官能度的醇。为了制备用作软质聚氨酯泡沫塑料的原料的聚醚醇，所用起始物质优选为具有2至6，特别是2至3官能度的醇。实例是丙三醇、双甘油、丁二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷和蓖麻油。在借助DMC催化剂加成氧化烯的情况下，有利地与所述醇一起或代替所述醇使用它们与氧化烯，尤其是氧化丙烯的反应产物。尤其在第一工艺阶段的分批法中和连续法的反应开始时，优选使用所述醇的烷氧基化产物以抑制反应开始的延迟。这类化合物优选具有直至最大1000克/摩尔的摩尔质量。在这些反应产物的制备中，可以借助任何催化剂，例如碱性催化剂使氧化烯加成。但是，在这种情况下需要烷氧基化产物的充分后处理，因为即使痕量碱也会使DMC催化剂钝化。
用于本发明方法的DMC催化剂是已知的并例如描述于EP 743 093、EP 755 716、EP 862 947、EP 862 997或EP 1 021 453中。催化剂可以是无定形或结晶的。在结晶DMC催化剂中，优选的是具有单斜晶体结构的那些。
催化剂优选以15至100ppm，特别是20至80ppm的量使用，在每种情况下基于聚醚醇总质量。
原则上，可以在本发明方法的两个阶段中均以相同的DMC催化剂最终浓度运行。优选在第二阶段中继续使用留在前体中的DMC催化剂量。在另一实施方案中，可以如所述在第二阶段上游在前体中进一步添加DMC催化剂。这可以在一个或多个位置进行。
催化剂优选仅一次计量加入第一反应器。催化剂的量应该使得两个工艺步骤均具有充足的催化活性。催化剂优选以大约5％催化剂悬浮液的形式计量加入。催化剂悬浮介质可以例如是来自第一步骤的产物或本发明方法的终产物。该悬浮液所用的聚醚醇的分子量应该等于或小于该方法终产物的摩尔质量以消除终产物中的不均匀性。出于相同原因，该悬浮液所用的聚醚醇的组成应该与该方法的终产物相同。
在两个步骤中，氧化烯的添加均在常规条件下，在60至180℃，优选90至140℃，特别是100至130℃的温度下，并在0至20巴，优选在0至10巴，特别在0至5巴的压力下进行。这两个工艺步骤可以在相同或不同的温度下进行。反应开始时在反应器中最初装入的起始物质与DMC催化剂的混合物可以在氧化烯计量加入开始之前通过根据WO98/52689教导的汽提来预处理。
对于HR泡沫塑料中的应用领域，优选的聚醚醇具有60至18mgKOH/g，优选40至20mg KOH/g的OH值。该多元醇包含1至30％，优选5至25％氧化烯。这些多元醇优选具有5至70％，优选10至60％的伯羟基含量。在1.1至1.5的D值下，摩尔质量分布窄。如聚醚醇中常见的那样，粘度取决于OH值、官能度和氧化乙烯含量。在大约25mg KOH/g的OH值和15重量％的氧化乙烯含量下，在3的官能度下获得大约1500mPas的粘度。
多元醇的官能度对加工性能和泡沫塑料性能是至关重要的。基于KOH基HR多元醇的官能度，泡沫检查已经发现在使用通过本发明的方法制成的多元醇的情况下2.2至2.9的官能度是可行的。这些官能度可以例如通过丙三醇与二醇或单醇的起始物混合物建立。已发现，尤其是二醇和三醇，例如二甘醇和丙三醇的混合物的使用非常有利于泡沫塑料中的应用。这是令人惊讶的，因为KOH和DMC多元醇在这方面具有基本的结构差异。KOH多元醇中的单醇在反应过程中连续形成并具有宽的分子量分布。当使用DMC催化剂时，不可能实现这种宽分子量分布，因为由该不同催化产生相同的分子量。但是，使用三醇/二醇混合物作为起始物产生可以实现类似泡沫塑料参数的多元醇。
通过本发明方法制成的聚醚醇通过常规方法通过与多异氰酸酯在常规催化剂、胶粘剂和助剂和/或添加剂存在下反应来转化成聚氨酯，优选软质泡沫塑料，尤其是HR泡沫塑料。泡沫塑料可以作为厚片料泡沫塑料或模制泡沫塑料生产。由此制成的泡沫塑料作为缓冲材料尤其用在家具工业和机动车工业中。
通过本发明的方法制成的聚醚醇可以没有问题地用于生产模制泡沫塑料，尤其是HR泡沫塑料。由此制成的泡沫塑料的性能相当于使用传统聚醚醇制成的那些泡沫塑料。
本发明的方法实施简单并且对失误不敏感。
使用下列实施例详细阐述本发明。
实施例1(对比)
首先，使用氢氧化钾溶液作为催化剂，由丙三醇和二甘醇制备OH值为141mg KOH/g的丙氧基化物。为此，首先在耐压反应器(20巴表压)中加入15.77克丙三醇和6.06千克二甘醇，然后计量加入750克固体氢氧化钾。在10毫巴压力下，在120℃下脱水4小时。在用氮气破坏真空后，在120℃下在9小时内计量加入228千克氧化丙烯。在后反应阶段结束后，通过计量加入在每种情况下基于总批料为2％的水和5％的Macrosorb来中和粗多元醇。减压去除水直至0.02重量％的含水量，并通过深度过滤器去除固体。产物具有141.3mg KOH/g的OH值；碱度低于1ppm K+的检出限。
这种丙氧基化物也用于悬浮所用DMC催化剂(根据EP862947的实施例1制成)。最初加入10千克丙氧基化物，计量加入DMC催化剂的湿滤饼，并通过UltraTurrax分散该悬浮液大约20分钟。随后将悬浮液减压干燥(大约4小时，10毫巴)。干燥的悬浮液具有6.63质量％的催化剂含量。
将9.75千克借助KOH催化制成的丙氧基化物首先加入250千克反应器(最大10巴)中，并计量加入0.377千克DMC催化剂悬浮液。该反应借助氮气惰性化并加热至130℃。随后，在4小时内平行计量加入丙三醇/DEG混合物(丙三醇：2.51千克，DEG：0.966千克)和氧化丙烯(74.27千克)。然后在2小时内计量加入纯聚氧化丙烯嵌段(97.47千克)。这种中间体具有37.8mg KOH/g的OH值。
将所得反应产物转移到长度总共1.79米且内径25毫米的流动管中。反应器由总共7个各自长256毫米的独立护套管构成，它们可独立地借助低温恒温器进行热控制。为了确保活塞式流动，内部安装来自Sulzer的独立的SMX静态混合器。在静态混合器下游，供入氧化烯，这些经由喷嘴引入流动管反应器。在每种情况下，借助单独的HPLC泵传送氧化烯。
借助齿轮泵以1.5千克/小时的计量速率在130℃的温度下将OH值为37.8mg KOH/g的丙氧基化物计量加入流动管。在5个计量点，建立氧化乙烯和氧化丙烯的恒定比率。在每一注射点，氧化丙烯与氧化乙烯的计量速率为67.7克/小时(氧化丙烯)和42.3克/小时(氧化乙烯)。在最后的注射点，降低计量加入量以便能够保持必需的OH值；PO与EO的比率保持恒定。没有检出局部升温。将流动管反应器末端的产物收集在于200毫巴(mbara)的压力和130℃的温度运行的脱气容器(10升)中。从中将脱气产物分批抽吸到另一脱气容器(10升，p＝10毫巴，T＝130℃)中并最终排空。终产物具有28.1mg KOH/g的OH值，970mPas的粘度和14摩尔％的伯OH基团含量。通过1H NMR能谱法测量EO含量，得到10质量％的值。
实施例2(本发明)
使用与实施例1相同的设备和相同的试剂。但是，在流动管反应器中计量加入表1中概括的局部比率不同的氧化乙烯与氧化丙烯。调节该分布以使氧化乙烯比例向着计量加入的结束方向升高。
所得多元醇具有28.2mg KOH/g的OH值、21摩尔％的伯OH含量和1102mPas的粘度。该多元醇清澈并可以没有问题地加工成HR泡沫塑料制品。
实施例3(对比)
使用与实施例1相同的设备。
首先，使用氢氧化钾溶液作为催化剂，由丙三醇和二甘醇制备OH值为141mg KOH/g的丙氧基化物。为此，首先在耐压反应器(20巴表压)中加入15.77克丙三醇和6.06千克二甘醇，然后计量加入750克固体氢氧化钾。在10毫巴压力下，在120℃下脱水4小时。在用氮气破坏真空后，在120℃下在9小时内计量加入228千克氧化丙烯。在后反应阶段结束后，通过计量加入在每种情况下基于总批料为2％的水和5％的Macrosorb来中和粗多元醇。减压去除水直至0.02重量％的含水量，并通过深度过滤器去除固体。产物具有141.3mg KOH/g的OH值；碱度低于1ppm K的检出限。
这种丙氧基化物用于悬浮DMC催化剂(根据EP862947的实施例1制成)。最初加入10千克丙氧基化物，计量加入湿滤饼，并通过UltraTurrax分散该悬浮液大约20分钟。随后将悬浮液在10毫巴减压下干燥大约4小时。干燥的悬浮液具有6.63质量％的催化剂含量。
将9.75千克借助KOH催化制成的丙氧基化物首先加入250千克反应器(最大10巴)中，并计量加入0.377千克DMC悬浮液。该反应借助氮气惰性化并加热至130℃。随后，在4小时内平行计量加入丙三醇/二甘醇混合物(丙三醇：2.51千克，DEG：0.966千克)和氧化丙烯(74.27千克)。然后在2小时内计量加入纯聚氧化丙烯嵌段(122.49千克)。这种中间体具有30.08mg KOH/g的OH值。
使用与实施例1中相同的流动管设备。
借助齿轮泵以1.5千克/小时的流速在130℃的温度下将所制得的OH值为30.08mg KOH/g的丙氧基化物计量加入流动管。在5个计量点，建立恒定EO/PO比率。在每一注射点，PO与EO的计量速率为恒定的24.0克/小时(PO)和56.0克/小时(EO)。在最后的注射点，降低计量加入量以便能够保持必需的OH值；PO与EO的比率保持恒定。没有检出局部升温。将流动管反应器末端的产物收集在于200毫巴的压力和130℃的温度下运行的脱气容器(10升)中。从中将脱气产物分批抽吸到另一脱气容器(10升，p＝10毫巴，T＝130℃)中并最终排空。终产物具有28.3mgKOH/g的OH值，1403mPas的粘度和21摩尔％的伯OH基团含量。通过1H NMR能谱法测量EO含量，得到13.7质量％的值。该产物非常混浊，其在HR泡沫塑料中的应用导致泡沫崩塌。
实施例4(本发明)
使用与实施例3相同的设备和相同的试剂。但是，在流动管反应器中计量加入表1中概括的局部比率不同的氧化乙烯与氧化丙烯。调节该分布以使EO比例向着计量加入的结束方向升高。
所得多元醇具有27.8mg KOH/g的OH值、31摩尔％的伯羟基含量、14.2质量％的氧化乙烯含量和1485mPas的粘度。
该清澈多元醇可以没有问题地加工成HR泡沫塑料配方。
实施例5(本发明)
使用体积2升的连续搅拌釜反应器。经由分开的浸没管计量加入丙三醇/二甘醇混合物和氧化丙烯。将DMC催化剂悬浮在借助实施例1的半分批技术制成的并具有37.8mg KH/g的OH值的前体中。这产生6.21％的DMC催化剂浓度。起始物、催化剂悬浮液和氧化丙烯借助HPLC泵计量加入。该反应第二部分中的流动管反应器相当于实施例1-4中所用的反应器。
对于反应的开始，在反应器中装入1.3千克借助半分批技术(见实施例1)制成的并具有37.8mg KOH/g的OH值的前体，并加热至120℃。随后，首先开始催化剂悬浮液的计量加入(3.26克/小时)。然后，首先计量加入第一氧化丙烯(1.462千克/小时)，最后加入起始物(丙二醇25.3克/小时，二甘醇9.73克/小时)。一旦反应器中达到大约1.5升的填充水平，打开出口阀并将反应器内容物经由齿轮泵传送到管式反应器中。借助反应器出口中的质流控制器控制流动。利用进料与排出产物量的比较控制填充水平。
管式反应器如实施例2中那样操作，即根据表1，在5个计量点提高氧化乙烯的相对浓度。
清澈产物具有27.5mg KOH/g的OH值、22摩尔％的伯羟基含量、10.5质量％的氧化乙烯含量，和1521mPas的粘度。
在HR泡沫塑料中加工时没有问题。
表1.计量点的AO计量流的组成
| 实验 | 在计量点#的计量速率，克/小时 | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| 实施例1 | PO 69.7EO 42.3 | PO 69.7EO 42.3 | PO 69.7EO 42.3 | PO 69.7EO 42.3 | PO 53.51)EO 33.461) |
| 实施例2 | PO 116.8EO 40.5 | PO 90.8EO 40.5 | PO 64.9EO 40.5 | PO 38.9EO 40.5 | PO 13.0EO 40.5 |
| 实施例3 | PO 24.0EO 56.0 | PO 24.0EO 56.0 | PO 24.0EO 56.0 | PO 24.0EO 56.0 | PO 16.51)EO 38.51) |
| 实施例4 | PO 40.5EO 10.5 | PO 31.5EO 31.5 | PO 22.5EO 52.5 | PO 13.5EO 73.5 | PO 4.5EO 94.5 |
| 实施例5 | PO 116.8EO 40.5 | PO 90.8EO 40.5 | PO 64.9EO 40.5 | PO 38.9EO 40.5 | PO 13.0EO 40.5 |
1)为保持目标OH值而降低质量流速
Claims (10)
1.通过使用DMC催化剂将氧化烯加成到H-官能起始物质上来制备聚醚醇的方法，其包括在第一步骤中，将氧化丙烯或氧化丙烯与氧化乙烯的混合物加成到H-官能起始物质上，并在第二步骤中，将由此形成的产物转移到管式反应器中，在该反应器中在至少两个计量点计量加入氧化乙烯与氧化丙烯的混合物，在第一和第二步骤中计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，在第二步骤中在至少两个计量点计量加入的混合物中的氧化乙烯与氧化丙烯的比例不同，且在第二步骤中计量加入的混合物至少在最后的计量点包含至少40重量％的氧化乙烯。
2.根据权利要求1的方法，其中第二步骤中计量点的数量为2至10。
3.根据权利要求1的方法，其中第二步骤中计量点的数量为3至8。
4.根据权利要求1的方法，其中第二步骤中计量点的数量为4至6。
5.根据权利要求1的方法，其中在第二步骤中计量加入的混合物中的氧化乙烯的比例随反应继续而增加。
6.根据权利要求1的方法，其中在第二步骤中的氧化烯计量点的上游将静态混合器安装到管式反应器中。
7.根据权利要求1的方法，其中聚醚醇具有3至50重量％的氧化乙烯含量。
8.根据权利要求1的方法，其中在第一步骤中使用氧化烯总量的40至98重量％。
9.根据权利要求1的方法，其中第一步骤连续进行。
10.根据权利要求1的方法，其中第一步骤分批进行。
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