CN101245205A - 水性墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像 - Google Patents

水性墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像 Download PDF

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Abstract

本发明提供具有高储存稳定性和耐擦伤性的水性墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像，该耐擦伤性处于即使用锋利的物品轻轻接触，图像的色料也不会被刮掉的高水平。该水性墨包含水不溶性色料和多种聚合物。该多种聚合物包括聚合物A和聚合物B，该聚合物A相对地有助于该水不溶性色料的分散，与该聚合物A相比该聚合物B相对地并不有助于该水不溶性色料的分散。该聚合物A包括酸值为120mgKOH/g～180mgKOH/g并且具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物。该聚合物B的酸值等于或小于150mgKOH/g并且由构成该聚合物的单体的溶解度参数得到的该聚合物的氢键项(δh)为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5。

Description

水性墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像
技术领域
本发明涉及使用水不溶性色料作为色料的水性墨，和各自使用了该水性墨的喷墨记录方法、墨盒、记录单元、喷墨记录装置和图像。
背景技术
喷墨记录中使用的墨的色料主要分为染料和颜料；为了获得作为水性墨的简易和所形成图像的高显色性能，使用染料作为色料常规上已经成为主流。但是，近年来，出于例如附加地改善图像的耐候性的目的，使用颜料作为色料的水性颜料墨的开发在不断发展。下述程序已经广泛进行：在颜料墨中使用聚合物分散剂(以下称为“分散剂”)或类似物作为不溶于水的颜料的分散剂。
与由染料墨形成的图像相比，由颜料墨形成的图像具有优异的耐候性，但由颜料墨形成的图像具有如下问题：由颜料墨形成的图像的耐擦伤性低于由染料墨形成的图像。涉及有关拟引入到墨中的水溶性聚合物的发明的提案已经用于解决该问题(参见日本专利申请公开No.H08-269374)。
但是，常规的记录用物品所要求的耐擦伤性，处于当用手指或类似物刮划图像时色料不被刮掉水平的该耐擦伤性，对于在户外显示的图像例如海报、面板、标记或POP广告并不够，因此该图像需要高度的耐擦伤性。例如，在印刷海报或广告的用途中常常使用非常大的记录介质例如A0尺寸介质或A1尺寸介质，因此在运送介质时其上已经形成了图像的记录介质通常被卷成圆柱形。此外，在记录介质卷曲时，有时图像被锋利的部分例如记录介质的角刮划。在这种情况下，即使使用能够以高水平满足图像的耐擦伤性的常规颜料墨时，在形成的图像上形成瑕疵，并且色料被刮掉。在常规的颜料墨的情况下，该问题以非常可观的频率发生。
此外，在其他情形例如在户外粘贴作为海报的图像时用锋利的物品例如指甲轻轻接触由颜料墨形成的图像的情形下，也产生与上述类似的问题。在该情形下，如在上述情况下那样，下述问题以相当可观的频率发生：由颜料墨形成的图像的色料被刮掉。如上所述，特别是将颜料墨选作用于大型喷墨记录装置中的墨时，要求高于常规墨的耐擦伤性，该耐擦伤性处于这样的水平以至于即使用锋利的物品例如记录介质的角或指甲接触图像时图像的色料也不会被刮掉。与喷墨记录的图像的用途扩展相关联，上述问题在颜料墨中已很严重。
迄今为止，由颜料墨形成的图像的耐擦伤性受到关注，因此已经提出了各种方法以实现高耐擦伤性。但是，在绝大多数方法中，对用于办公室和家庭用途的小型喷墨记录装置进行了研究，因此只使用常规的技术至多产生如下图像：该图像具有这样的耐擦伤性以至于用手指接触记录介质时不形成瑕疵。换言之，在用锋利的物品例如记录介质的角或指甲接触图像的情况下仍没能解决与由颜料墨形成的图像的耐擦伤性相关的问题。
为了解决该问题，为了使由颜料墨形成的图像的耐擦伤性可以得到改善，产生了以下想法：为了使构成图像的颜料可以附加地牢固地固定于记录介质而将大量聚合物例如分散剂引入到墨中。但是，将过量的聚合物或类似物添加到墨中可能会产生其他问题例如颜料或类似物在墨中的分散稳定性降低；墨的储存稳定性降低；和墨的喷射稳定性降低。
发明内容
因此，本发明的目的在于解决上述与含有水不溶性色料例如颜料的水性墨有关的问题。具体地说，本发明的目的是提供满足高储存稳定性并且能够形成具有耐擦伤性的图像的水性墨，所述耐擦伤性处于高水平以至于即使用锋利的物品例如指甲轻轻接触图像也不会将图像的色料刮掉。本发明的另一目的是提供喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录装置，使用这些中的每一个均稳定地获得具有上述高耐擦伤性的优异图像，并且提供通过使用该水性墨而形成的图像。
由本发明的发明人进行的研究已经表明，含有一种分散剂的墨不能实现本发明的上述目的。鉴于上述情况，本发明的发明人基于下述称为“分离的功能”的新想法进行了研究：含有多种聚合物的墨中具有不同性能的多种聚合物对墨中的色料具有不同的功能。结果发明人发现了通过将聚合物A和聚合物B组合使用能够同时实现高耐擦伤性和储存稳定性，该聚合物A在相对大的程度上有助于水不溶性色料的分散，与该聚合物A相比该聚合物B在相对小的程度上有助于水不溶性色料的分散，但其能够有助于图像的耐擦伤性。
即，本发明提供喷墨用水性墨，其至少包含水不溶性色料和多种聚合物，其中该多种聚合物包括聚合物A和聚合物B，该聚合物A相对地有助于水不溶性色料的分散，与聚合物A相比该聚合物B相对地并不有助于水不溶性色料的分散，该聚合物A是酸值为120mgKOH/g～180mgKOH/g并且具有亚乙基氧基(ethylene oxide group)作为非离子性基团的嵌段共聚物，和该聚合物B的酸值等于或小于150mgKOH/g并且由构成该聚合物的单体的溶解度参数得到的该聚合物的氢键项(δh)为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5。
本发明的另一实施方案提供喷墨记录方法，其包括通过喷墨法喷射墨和在记录介质上进行记录，其中该墨是上述水性墨。
本发明的另一实施方案提供墨盒，其包括用于储存墨的墨储存部分，其中储存在该墨储存部分的墨包括上述水性墨。
本发明的另一实施方案提供记录单元，其包括用于储存墨的墨储存部分和用于喷射该墨的记录头，其中储存在该墨储存部分的墨是上述水性墨。
本发明的另一实施方案提供喷墨记录装置，其包括用于储存墨的墨储存部分和用于喷射该墨的记录头，其中储存在该墨储存部分的墨是上述水性墨。
本发明的另一实施方案提供图像，其通过根据喷墨法喷射墨而在记录介质上形成，其中该墨是上述水性墨。
根据本发明的一个方面，提供满足高储存稳定性并且能够提供耐擦伤性的含有水不溶性色料的水性墨，所述耐擦伤性处于高水平以至于当使用锋利的物品例如指甲轻轻接触图像以及当然用手指刮划图像时也不会将图像的色料刮掉。此外，根据本发明的另一方面，提供用其中的每一个均能稳定地获得上述优异图像的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录装置，和通过使用该水性墨而形成的图像。
由参照附图对示例性实施方案的下述说明，本发明的其他特点将会变得清楚。
附图说明
图1是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项大于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物溶解于水性介质中的方式的示意图。
图2是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项大于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物渗入记录介质D中的方式的示意图。
图3是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项等于或小于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物溶解于水性介质中的方式的示意图。
图4是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项等于或小于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物聚集在记录介质D上的方式的示意图。
图5A和5B各自表示水不溶性色料(颜料)分散的状态的示意图。
图6是表示由含有少量水不溶性色料的墨形成的图像截面的示意图。
图7是表示由含有大量水不溶性色料的墨形成的图像截面的示意图。
图8是记录头的纵向截面图。
图9是记录头的横向截面图。
图10是通过配置多个图8中所示的各记录头而得到的记录头的透视图。
图11是表示喷墨记录装置的例子的透视图。
图12是墨盒的纵向截面图。
图13是表示记录单元的例子的透视图。
图14是表示记录头的构成的例子的示意图。
具体实施方式
以下参照优选的实施方案对本发明进行详细说明。应该注意，将以颜料作为水不溶性色料的代表例进行说明，但本发明并不限于颜料。此外，在下述说明中，可以将水性墨或颜料墨简称为“墨”。
首先，本发明的发明人已经设定了下述标准作为由颜料墨形成的图像的耐擦伤性的水平，将其作为本发明的目标：用锋利物品例如指甲轻轻接触图像时以及当然用手指刮划图像时，图像的色料没有被刮掉。能够满足该标准的图像能够实现足够的耐擦伤性，甚至在例如户外显示的海报或购买点广告用途中。鉴于上述情况，本发明的发明人对于拟与聚合物分散剂组合引入到墨中的聚合物进行了研究，以使由墨形成的图像可以满足上述的高耐擦伤性。结果发明人发现，具有该功能的聚合物需要是不与墨中的水性介质一起渗入记录介质中的聚合物，而是保留在记录介质上以形成膜。此外，发明人发现，当通过将颜料墨应用于喷墨系统从而进行记录时，该聚合物需要满足用于产生上述现象的下述两个条件。即，发明人得到了如下结论：在选择引入到墨中并且有助于图像的耐擦伤性的聚合物中，重要的是考虑两个条件，即聚合物的酸值和由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)。
首先，对图像的耐擦伤性与由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)之间的关系进行说明，该关系是选择拟引入到墨中的聚合物的条件，该聚合物有助于图像的耐擦伤性。本发明中使用的氢键项起源于氢键，并且随着聚合物的氢键项的值增加，聚合物和水之间的亲合力倾向于增加。在主要含有水性介质的墨例如喷墨用水性墨的情况下，随着聚合物的氢键项增加，引起聚合物相互聚集的性质倾向于降低。与该倾向相联系，聚合物易于渗入记录介质中而没有聚集于记录介质上，因此残留在记录介质上的聚合物的比例倾向于减少。因此，当水性墨中含有的聚合物的氢键项增加时，对图像的耐擦伤性的改善效果可能不会被发挥。
参照附图对以上内容更具体地进行说明。图1是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项大于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物溶解于水性介质中的方式的示意图。图2是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项大于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物渗入记录介质D中的方式的示意图。图3是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项等于或小于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物溶解于水性介质中的方式的示意图。图4是表示由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项等于或小于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物聚集在记录介质D上的方式的示意图。
如图1中所示，由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项大于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物具有大氢键项，因此不仅聚合物的亲水性部分B而且聚合物的疏水性部分C被水合。应该注意，图中的附图标记A表示水分子。其结果，将含有该聚合物的墨应用于记录介质D时，即使由于例如墨中的水性介质蒸发而与蒸发前的墨相比聚合物的含量相对增加时，水分子A也会引起亲水性部分B的一部分水合。其结果，如图2中所示，引起聚合物相互聚集的性质倾向于降低，因此该聚合物易于渗入记录介质D中而不在记录介质D上聚集，并且残留在记录介质D上的聚合物的量减少。由本发明的发明人进行的研究表明，当由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)超过3.2cal0.5/cm1.5时，上述倾向变得显著，并且可能无法得到显示出足够耐擦伤性的图像。
另一方面，如图3中所示，由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项等于或小于3.2cal0.5/cm1.5的聚合物具有小氢键项，因此几乎不产生水分子A与聚合物的疏水性部分C的水合。其结果，将含有该聚合物的墨应用于记录介质D时，当由于例如墨中的水性介质蒸发而与蒸发前的墨相比聚合物的含量增加时，由于水分子A与聚合物的亲水性部分B的水合的影响小，因此聚合物的聚集没有受到抑制。结果如图4中所示，聚合物的聚集不断发展，并且大量聚合物残留在记录介质D上，由此能够获得显示出足够耐擦伤性的图像。
应当注意，由本发明的发明人进行的研究表明，拟引入到用于喷墨记录中使用的墨中的聚合物需要具有等于或大于1.0cal0.5/cm1.5的聚合物的氢键项(δh)，该聚合物的氢键项(δh)由构成聚合物的单体的溶解度参数得到。前述的原因如下所述。当由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)小于1.0cal0.5/cm1.5时，由聚合物产生的喷射孔的湿润现象会明显。结果墨的喷射性能会降低；例如，墨滴沿曲线路径飞行。
其次，对图像的耐擦伤性与聚合物的酸值之间的关系进行说明，其为选择拟引入到墨中的聚合物的另一条件，该聚合物有助于图像的耐擦伤性。根据本发明的发明人进行的研究，上述聚合物需要满足上述氢键项(δh)范围并且还需要具有等于或小于150mgKOH/g的酸值。当聚合物的酸值等于或小于150mgKOH/g时，能够获得作为本发明目标的耐擦伤性，该耐擦伤性处于高水平以至于即使当用锋利的物品例如指甲轻轻接触图像时也不会将图像的色料刮掉。但是，当聚合物的酸值超过150mgKOH/g时，聚合物的阴离子性基团的数目增加，因此对记录介质上的盐或质子的缓冲作用增大。其结果，上述的聚合物在记录介质上的聚集受到抑制，并且残留在记录介质上的聚合物的比例减少，因此有时不能获得图像的高耐擦伤性。
此外，当有助于图像的耐擦伤性的聚合物的酸值低于90mgKOH/g时，有时不能用碱将该聚合物溶解，或者在墨的长期储存时，该聚合物沉淀并且例如水不溶性色料的颗粒尺寸增加，因此有时不能充分地获得墨的储存稳定性。此外，在酸值低于90mgKOH/g的情况下，当将该墨用作足以获得本发明目标的高耐擦伤性的墨并且根据涉及使用热能的喷墨法将该墨喷射时，有时其难以保持稳定的喷射性质。因此，有助于图像的耐擦伤性的聚合物的酸值优选等于或大于90mgKOH/g。
如上所述，将满足上述两个条件的聚合物引入到含有水不溶性色料例如颜料或类似物的墨中在改善由该墨形成的图像的耐擦伤性上有效。即，需要使用酸值等于或小于150mgKOH/g并且由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5的聚合物。此外，如上所述，聚合物的酸值优选等于或大于90mgKOH/g。以下将满足上述两个改善图像耐擦伤性所必需的条件的聚合物称为聚合物B以与后述的聚合物A对比，该聚合物A具有通过将水不溶性色料例如颜料分散于墨中而相对地实现墨储存稳定性的功能。
以下对“由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)”进行解释。首先，对溶解度参数进行解释。溶解度参数受化合物的官能团种类的影响。溶解度参数是确定多种化合物的溶解度或化合物之间亲合力的因素之一，并且当这些化合物的溶解度参数彼此类似时，它们之间的溶解度倾向于变高。将溶解度参数分为由电子分布的一次偏离产生的色散力项(δd)、由偶极矩产生的吸引或排斥力引起的极性项(δp)和由活性氢或孤对电子产生的氢键引起的氢键项(δh)。本发明中，将氢键项应用于聚合物，并且随聚合物氢键项增大，聚合物与水的亲合力变强。聚合物的氢键项(δh)可由构成聚合物的单体的溶解度参数确定。然后，由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)可以采用由Krevelen提出的原子团总和法确定，其中将有机分子作为原子团处理(参见Krevelen，聚合物的性能第2版，纽约，154(1976))。该方法如下所述。首先，由每摩尔的色散力参数Fdi、每摩尔的极性力参数Fpi和每摩尔的氢键力参数Fhi确定溶解度参数的色散力项(δd)、极性项(δp)和氢键项(δh)。通过使用这些值可以如下述等式中所示确定溶解度参数(δ)：
δd＝(∑Fdi)/V
δp＝(∑Fpi)/V
δh＝(∑Fhi)/V
δ＝(δd2+δp8+δh2)1/2
其中V表示要确定的各原子团的摩尔体积之和。本发明中，如下所述，根据上述概念使用构成聚合物的各单体固有的溶解度参数得到聚合物的氢键项(δh)。
其次，对于特别有助于墨的储存稳定性的聚合物A进行说明。本发明的发明人对能够改善墨的储存稳定性的聚合物进行了详细研究。其结果，首先，发明人发现了将具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物用作水不溶性色料的分散剂提供优异的储存稳定性。
图5A和5B各为表示水不溶性色料(颜料)E在墨中分散的状态的示意图。图5A表示嵌段共聚物的情况，和图5B表示无规共聚物的情况。当将嵌段共聚物用作聚合物时，亲水性部分B(非离子性基团和/或阴离子性基团)和疏水性部分C作为嵌段存在。结果如图5A中所示，各疏水性部分C强烈地吸附于水不溶性色料(颜料)E，并且各亲水性部分B以比使用无规共聚物的图5B中所示的情况中更大程度地向水性介质中扩展。因此，由于聚合物的立体结构，使用嵌段共聚物具有大的分散效果，由此水不溶性色料几乎不彼此聚集。在这种情况下，当使用具有非离子性基团的嵌段共聚物时，即使由于外部因素例如盐或pH变化而使基于阴离子基团的静电排斥的分散稳定性降低，墨中的分散稳定性也极其高，这是因为聚合物具有非离子性基团。
鉴于上述情况，本发明的发明人认为通过将能够改善图像的耐擦伤性的聚合物B与有利地作为水不溶性色料的分散剂的聚合物组合使用的墨，能够实现本发明的目的，后者的聚合物为具有非离子性基团的嵌段共聚物。
但是，由本发明的发明人进行的进一步研究表明，只将作为具有非离子性基团的嵌段共聚物的聚合物与上述聚合物B组合使用有时不能同时实现图像的高耐擦伤性和墨的储存稳定性，同时实现这两者是本发明的目的所在。即，研究表明，将两种聚合物都用作墨组分会引起下述新问题的出现：有时各聚合物所固有的性能没有发挥。鉴于上述情况，本发明的发明人已经对该问题出现的原因进行了进一步研究。结果发明人发现这些聚合物之间的相容程度与同时实现图像的高耐擦伤性和墨的储存稳定性密切相关。即，发明人发现，当聚合物之间的相容性过小时，各聚合物的性能会彼此抵消，结果有时各聚合物所固有的性能不能全部发挥。
鉴于上述情况，本发明的发明人寻找了聚合物，该聚合物是具有非离子性基团并且与聚合物B具有良好相容性的嵌段共聚物。结果发明人发现了聚合物A，该聚合物A是酸值为120mgKOH/g～180mgKOH/g并且具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物，并且与聚合物B具有高相容性。此外，发明人还发现，为了实现作为本发明目的的图像的高耐擦伤性和墨的良好储存稳定性这两者，在上述两种聚合物中聚合物A需要相对地有助于水不溶性色料的分散。因此，发明人完成了本发明。
应当指出，本发明中，可以使用下述方法来确定与组合使用的任何其他聚合物相比是否聚合物A在墨中相对地有助于水不溶性色料的分散。首先，将墨离心分离为作为沉淀部分的含有水不溶性色料的组分和作为悬浮部分的水溶性组分，并且如下所述对含有水不溶性色料的组分中存在的聚合物进行分析。此时，优选以20,000rpm进行离心分离2小时，但本发明并不限于这些条件。将采用离心分离分离出的含有水不溶性色料的组分再次分散在水中，在分散溶液中加入盐酸或类似物，由此进行酸沉淀。采用离心分离、过滤或类似方法将沉淀的产物分离，由此得到固体。用有机溶剂例如四氢呋喃(THF)对该固体进行索格利特(soxhlet)萃取，由此得到聚合物。然后，用NMR测定或类似方法对得到的聚合物进行分析。采用该方法确定哪个聚合物以相对大的量吸附在水不溶性色料上，由此能够确定哪个聚合物更有助于水不溶性色料的分散。
(水性墨)
以下对构成本发明的喷墨用水性墨(以下可简称为“墨”)的各个组分进行说明。
(聚合物A)
本发明中，如上所述，使用聚合物A，其是酸值为120mgKOH/g～180mgKOH/g且具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物。该聚合物A需要是嵌段共聚物。得到该嵌段共聚物的方法是，例如，包括使用正丁基锂或类似物作为聚合引发剂的活性阴离子聚合法，包括进行大分子单体和任何其他单体的聚合的方法，或基团转移聚合。当然，本发明并不限于这些方法。
用于形成聚合物A的单体只需包括具有亚乙基氧基作为非离子性基团的单体，并且除了该单体之外的任何单体是任意的。除了具有亚乙基氧基的单体之外的可使用的单体的例子包括：苯乙烯类例如苯乙烯和邻甲基苯乙烯；(甲基)丙烯酸酯类例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸苄酯；均具有非离子性基团例如聚氧乙烯的(甲基)丙烯酸酯类；和均带有阴离子性基团的具有不饱和基团的单体例如丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸。
构成聚合物A的亚乙基氧基相对于聚合物A的总质量的比(亚乙基氧基的质量/聚合物A的总质量)优选为10质量％～40质量％。当亚乙基氧基的比例小于10质量％时，非离子性基团促进水不溶性色料分散的程度降低，并且有时分散稳定性降低。另一方面，当亚乙基氧基的比例超过40质量％时，聚合物与水之间的亲合力改善，并且聚合物在墨中的含量超过某一限度的情况下图像的耐擦伤性可能会降低。
聚合物A的重均分子量优选为2,000～15,000，或更优选为3,000～6,000。当重均分子量小于2,000时，有时图像的耐擦伤性稍微下降。另一方面，当重均分子量超过15,000时，有时墨的储存稳定性下降。应该注意到，如以下详述那样，聚合物A的重均分子量优选小于组合使用的聚合物B的重均分子量。
墨中聚合物A的含量(质量％)优选为0.10质量％～5.00质量％，相对于墨的总质量。此外，聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比(聚合物A的含量/水不溶性色料的含量)优选为0.20或更大。此外，聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比(聚合物A的含量/水不溶性色料的含量)优选为2.16或更小，或更优选2.00或更小。上述内容的原因如下所述。将聚合物A的含量和聚合物A的含量与水不溶性色料的含量之比设定在上述范围内能够附加地改善水不溶性色料在墨中的分散稳定性和墨的储存稳定性。
(聚合物B)
本发明的墨通过将上述聚合物A和下述聚合物B组合使用而形成。聚合物B需要满足下述第一条件：该聚合物的酸值为150mgKOH/g或更小。同时，聚合物B需要满足下述第二条件：该聚合物具有的由构成该聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5。只要聚合物B满足这些条件，构成聚合物B的单体、各个单体的比例等并无特别限制，并且可以适当确定。此外，如上所述，当考虑墨的储存稳定性和对于包括使用热能的喷墨系统的稳定喷射性能时，聚合物B的酸值更优选为90mgKOH/g或更大。此外，根据本发明发明人进行的研究，优选使用满足下述条件的聚合物作为聚合物B以使图像的耐擦伤性可以附加地改善。即，当使用疏水性单体作为聚合物B的组分，并且由该单体的溶解度参数得到的该疏水性单体的氢键项(δh)为2.8cal0.5/cm1.5或更小时，图像的耐擦伤性能够附加地改善。
应当注意，本发明中由构成聚合物的各单体的溶解度参数得到的该聚合物的氢键项(δh)是如下所述确定的值。首先，由各单体所固有的溶解度参数得到构成所关心的聚合物的各个单体的氢键项(δh)。其次，确定通过用构成聚合物的各个单体的氢键项(δh)乘以构成该聚合物的该单体的组成(质量)比(组成比之和等于1)而得到的值，并且将得到的值相加，由此能够确定该聚合物的氢键项(δh)。
本发明中使用的聚合物B需要具有1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5的如上所述确定的由构成聚合物的各单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)。在本发明中，由单体的溶解度参数得到的构成聚合物B的各个单体的氢键项(δh)的值也优选在上述范围内。
在本发明的墨中，通过使用由特定疏水性单体构成的聚合物，能够更加改善所形成的图像的耐擦伤性。具体地说，本发明中，当将疏水性单体用作聚合物B的组分时，并且由该单体的溶解度参数得到的疏水性单体的氢键项(δh)为2.8cal0.5/cm1.5或更小时，图像的耐擦伤性能够附加地改善。其中，用于本发明的术语“疏水性单体”是指在水中的溶解度为5g/100g水或更小的单体。只要该单体满足这一条件，可以使用任何单体作为该疏水性单体而无任何特别限制。
但是，由于聚合物B的由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)的值为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5，构成聚合物B的疏水性单体优选为由单体的溶解度参数得到的单体的氢键项为3.2cal0.5/cm1.5或更小的疏水性单体，和更优选使用由单体的溶解度参数得到的单体的氢键项为2.8cal0.5/cm1.5或更小的疏水性单体。此外，优选使用由单体的溶解度参数得到的单体的氢键项为0.0cal0.5/cm1.5或更大的疏水性单体。由单体的溶解度参数得到的疏水性单体的氢键项为0.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5的疏水性单体的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正己酯和甲基丙烯酸苄酯。当该聚合物的疏水性部分由两种或更多种单体形成时，所使用的各单体只需以如下方式选择：各个单体的氢键项的重量平均值优选为3.2cal0.5/cm1.5或更小，或更优选2.8cal0.5/cm1.5或更小。
除疏水性单体以外的能够用作聚合物B的组分的单体是例如具有阴离子性基团的丙烯酸类单体。能够使用的单体的具体例子包括：均具有羧基的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、异丙基丙烯酸、衣康酸和富马酸；均具有磺酸基的单体，例如苯乙烯磺酸、磺酸-2-丙基丙烯酰胺、丙烯酸-2-磺酸乙酯、甲基丙烯酸-2-磺酸乙酯和丁基丙烯酰胺磺酸；和均具有膦酸基的单体，例如甲基丙烯酸-2-膦酸乙酯和丙烯酸-2-膦酸乙酯。
本发明中，例如，可以使用丙烯酸类聚合物作为聚合物B；该丙烯酸类聚合物可以通过在有机溶剂例如二甲苯中使用自由基聚合引发剂将上述丙烯酸类单体聚合而得到。在这种情况下可以使用偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂或类似物作为聚合引发剂。
根据本发明发明人进行的研究，由于聚合物B与聚合物A之间的相容性改善，并且墨的储存稳定性和图像的耐擦伤性能够附加地改善，因此优选构成用于本发明墨中的聚合物B的单体至少包括丙烯酸正丁酯的情况。此外，在聚合物B的疏水性部分使用丙烯酸正丁酯和苯乙烯两者的共聚物能够提供特别是在图像的耐擦伤性上具有附加的优异改善效果的墨。在这种情况下，所使用的聚合物B优选具有如下的苯乙烯与丙烯酸正丁酯之间的共聚比：构成聚合物B的单体中丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比(丙烯酸正丁酯/苯乙烯)优选在0.10～0.50的范围内。此外，丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比(丙烯酸正丁酯/苯乙烯)特别优选大于0.25且小于0.35。
本发明中使用的聚合物B优选具有大于聚合物A的重均分子量的重均分子量。当聚合物B的重均分子量等于或小于聚合物A的重均分子量时，有时不能充分地获得图像的耐擦伤性。这是因为如图2的说明中所述具有大的由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项的聚合物行为的情况下那样，聚合物B易于渗入记录介质中，并且有时残留在记录介质上的聚合物B的量减少。此外，聚合物B的重均分子量优选为5,000或更大。这是因为当重均分子量小于5,000时，导致聚合物相互聚集的性能倾向于降低，并且由于与上述相似的原因，有时不能充分地获得图像的耐擦伤性。
此外，本发明中使用的聚合物B的重均分子量优选为5,000～15,000，或更优选为6,000～9,000。当重均分子量小于5,000时，如上所述，有时不能获得充分的耐擦伤性。另一方面，重均分子量超过15,000是不优选的，因为当墨用作喷墨用墨时，墨的粘度增加，因此有时墨的喷射稳定性降低。应当注意，如上所述，聚合物B的重均分子量优选大于组合使用的聚合物A的重均分子量。
聚合物B的结构优选是无规共聚物。能够应用于水性墨的嵌段共聚物或接枝共聚物通常具有如下结构：使疏水性部分和亲水性部分局部化，而且水不溶性色料例如颜料的表面为疏水性。因此，当聚合物的结构为接枝共聚物或嵌段共聚物时，水不溶性色料的表面和聚合物的疏水性部分易于产生疏水性-疏水性的相互作用，并且具有接枝共聚物结构或嵌段共聚物结构的聚合物易吸附于水不溶性色料。由于上述原因，当聚合物B的结构为嵌段共聚物或接枝共聚物时，聚合物B变得易先于聚合物A而吸附于水不溶性色料，该聚合物A有助于水不溶性色料的分散。这样，使最初已促进水不溶性色料分散的聚合物A成为在墨中被隔离的状态。但是，聚合物A具有高亲水性和低可聚集性，因此产生聚合物B的可聚集性的作用降低，并且有时不能充分地获得图像的耐擦伤性。因此，聚合物B的结构更优选为无规共聚物。
墨中聚合物B的含量(质量％)优选为0.5质量％～5.0质量％，或更优选1.0质量％～4.0质量％，相对于墨的总质量。将聚合物B的含量设定在上述范围内能够满足含有水不溶性色料的墨的储存稳定性，并且能够以对由墨形成的图像的耐擦伤性充分给予改善效果的量将聚合物留在记录介质上。此外，聚合物产生的喷射孔的湿润现象能够得以抑制，因此即使墨含有聚合物，墨在喷射性能的降低例如产生沿曲线路径飞行的墨滴上变难。
此外，在本发明的墨组成中，聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比(聚合物B的含量/水不溶性色料的含量)优选为1.20或更大。特别地，当水不溶性色料的含量为1.2质量％或更小时，聚合物B的含量与水不溶性色料的含量之比优选为3.00或更大。当水不溶性色料的含量小时，如上所述墨中聚合物B的含量与水不溶性色料的含量之比优选为3.00或更大，本发明的发明人认为其原因如下所述。
图6是表示由含有少量水不溶性色料E的墨形成的图像的截面示意图。此外，图7是表示由含有大量水不溶性色料E的墨形成的图像的截面示意图。如图6和7中所示，与由含有大量水不溶性色料E的墨形成的图像相比，由含有少量水不溶性色料E的墨形成的图像相对于聚合物具有更少量的水不溶性色料E。因此，水不溶性色料E的填料般的效果降低，因此由聚合物形成的膜F的强度可能会小。因此，当水不溶性色料E的含量小时，需要具有形成膜F的功能的附加的大量聚合物B。
应当注意，在本发明的墨中，聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比优选在下述范围内。即，聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比(聚合物B/水不溶性色料)优选为1.00～5.00，或更优选1.20～5.00。特别地，当水不溶性色料的含量为1.2质量％或更小时，聚合物B的含量与水不溶性色料的含量之比优选为3.00～5.00。本发明中，只要该比例至少满足上述范围，可以通过上述机理附加地改善膜的强度。
此外，在本发明的墨中，聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)和聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)之和与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比优选在下述范围内。即，聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)和聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)之和与水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)之比((聚合物A+聚合物B)/水不溶性色料)优选为1.20或更大。上述内容的原因如下所述。将聚合物A的含量(质量％)和聚合物B的含量(质量％)之和设定在上述范围能够使聚合物充分地包括记录介质上存在的水不溶性色料的聚集体，因此能够得到能够附加地改善图像的耐擦伤性的墨，条件是上述比((聚合物A+聚合物B)/水不溶性色料)优选为5.00或更小，这是由于墨中聚合物的含量过分地增加时墨的喷射性能倾向于降低。
此外，聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)和聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)之和优选为1.5质量％或更多，条件是聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)和聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)之和优选为5.0质量％或更少，这是由于墨中聚合物的含量过分地增加时墨的喷射性能倾向于降低。
此外，为了获得充分的图像的耐擦伤性，墨中聚合物A和聚合物B的含量之间的比例优选如下所述设定。即，聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)与聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)之比(聚合物B/聚合物A)优选为1.0或更大，或更优选1.2或更大，条件是聚合物B的含量(质量％)与聚合物A的含量(质量％)之比(聚合物B/聚合物A)优选为25.0或更小，这是为了进一步获得墨的良好储存稳定性。
(水性介质)
可以将水性介质例如水或水与水溶性有机溶剂的混合溶剂用于本发明的墨中。墨中水溶性有机溶剂的含量(质量％)优选为3.0质量％～50.0质量％，相对于墨的总质量。
只要溶剂是水溶性的，对于该水溶性有机溶剂并无特别限制，可以使用下述溶剂中的一种，或者将它们中的两种或更多种组合使用。具体地说，例如，可以使用下述水溶性有机溶剂中的任一种：具有1～4个碳原子的烷醇例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；酰胺例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇例如丙酮和双丙酮醇；醚例如四氢呋喃和二烷；聚烷撑二醇例如聚乙二醇和聚丙二醇；具有亚烷基且具有2～6个碳原子的烷撑二醇例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三甘醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇和二甘醇；烷基醚乙酸酯例如聚乙二醇单甲醚乙酸酯；甘油；多元醇的烷基醚例如乙二醇单甲基(或乙基)醚、二甘醇甲基(或乙基)醚和三甘醇单甲基(或乙基)醚；N-甲基-2-吡咯烷酮；2-吡咯烷酮；和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。
优选使用去离子水(离子交换水)作为水。墨中的水含量(质量％)优选在50.0质量％～95.0质量％的范围内，相对于墨的总质量。
(水不溶性色料)
可以将能够通过使用分散剂分散的水不溶性色料用作引入本发明墨中的水不溶性色料。可使用的水不溶性色料的具体例子包括：无机颜料例如碳酸钙和氧化钛；有机颜料例如酞菁和喹吖啶酮；和炭黑。墨中水不溶性色料的含量(质量％)优选为0.1质量％～15.0质量％，或更优选0.2质量％～10.0质量％，相对于墨的总质量。
优选使用任何炭黑例如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑或槽法炭黑作为黑色墨中的水不溶性色料。具体地说，例如，可以使用任何下述可商业上购买的产品。
Raven：1170，1190 ULTRA-II，1200，1250，1255，1500，2000，3500，5000 ULTRA，5250，5750和7000(由ColumbianChemicals Co.制造)；Black Pearls L，Regal：330R，400R和660R，Mogul L，Monarch：700，800，880，900，1000，1100，1300，1400和2000，和Vulcan XC-72R(由Cabot Corporation制造)；Color Black FW1，FW2，FW2V，FW18，FW200，S150，S160和S170，Printex：35，U，V，140U，140V；Special Black：6，5，4A和4(由Degussa Corporation制造)；和No.25，No.33，No.40，No.47，No.52，No.900，No.2300，MCF-88，MA600，MA7，MA8和MA100(由Mitsubishi Chemical Corporation制造)。
此外，也可以使用新制备的炭黑。当然，本发明并不限于上述内容，可以使用任何常规的炭黑。此外，水不溶性色料并不限于炭黑，也可以使用磁性细粒例如磁铁矿、铁氧体和钛黑。
优选使用有机颜料作为彩色墨中的水不溶性着色剂。具体地说，例如，可以使用以下任何有机颜料。
水不溶性偶氮颜料例如甲苯胺红、甲苯胺紫红、汉萨黄、联苯胺黄和吡唑啉酮红；水溶性偶氮颜料例如立索红、日光紫红、颜料猩红和永久红2B；还原染料的衍生物例如茜素、阴丹酮和硫靛紫红；酞菁基颜料例如酞菁蓝和酞菁绿；喹吖啶酮基颜料例如喹吖啶酮红和喹吖啶酮品红；苝基颜料例如苝红和苝猩红；异吲哚啉酮基颜料例如异吲哚啉酮黄和异吲哚啉酮橙；咪唑酮基颜料例如苯并咪唑酮黄、苯并咪唑酮橙和苯并咪唑酮红；皮蒽酮基颜料例如皮蒽酮红和皮蒽酮橙；靛蓝基颜料；缩合偶氮基颜料；硫靛基颜料；二酮基吡咯并吡咯颜料；黄烷士酮黄；酰胺黄；奎酞酮黄；镍偶氮黄；铜偶氮甲碱黄；perinone橙；蒽酮橙；联蒽醌红；和二嗪紫。当然，本发明并不限于此。
此外，能够使用的用色指数(C.I.)序号表示的有机颜料的例子包括以下有机颜料：C.I.颜料黄：12，13，14，17，20，24，74，83，86，93，97，109，110，117，120，125和128；C.I.颜料黄：137，138，147，148，150，151，153，154，166，168，180和185；C.I.颜料橙：16，36，43，51，55，59，61和71；C.I.颜料红：9，48，49，52，53，57，97，122，123，149，168和175；C.I.颜料红：176，177，180，192，215，216，217，220，223，224，226，227，228，238，240，254，255和272；C.I.颜料紫：19，23，29，30，37，40和50；C.I.颜料蓝：15，15:1，15:3，15:4，15:6，22，60和64；C.I.颜料绿：7和36；和C.I.颜料棕：23，25和26。当然，本发明并不限于此。
(分散剂)
优选使用聚合物分散剂作为用于将水不溶性色料分散于水性介质中的分散剂。本发明中，优选使用上述聚合物A作为该分散剂。但是，可以在聚合物的使用产生效果，并且本发明的效果不受损害的程度上使用聚合物A以外的一些聚合物作为分散剂。当将聚合物A以外的一些聚合物用作分散剂时，该分散剂的重均分子量优选为1,000～30,000，或更优选3,000～7,000。构成聚合物A以外的该分散剂的单体具体地为以下所述单体的任何一种，由其中至少两种单体形成的聚合物是良好的例子，在这种情况下，优选单体中的至少一种是亲水性单体。单体的例子包括苯乙烯、乙烯基萘、α，β-烯键式不饱和羧酸的脂肪醇酯、丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺和它们的衍生物。此外，聚合物组成的例子包括嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共聚物和它们的盐。此外，也可以使用天然聚合物例如松香、虫胶或淀粉。这些聚合物在溶解有碱的水溶液中可溶，并且也可溶于碱。
(其他组分)
本发明的墨可以使用水分保持性固体成分例如脲、脲衍生物、三羟甲基丙烷或三羟甲基乙烷以及上述组分。墨中水分保持性固体成分的含量(质量％)通常在0.1质量％～20.0质量％的范围内，或更优选在3.0质量％～10.0质量％的范围内，相对于墨的总质量。
此外，当制备本发明的墨时，为了获得具有所需物理性能的墨，如果需要则该墨可以含有各种添加剂例如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、防腐剂、杀真菌剂、抗氧化剂或还原抑制剂。特别地，可以使用表面活性剂例如阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的任何一种作为表面活性剂。具体地说，可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚、炔属二醇(acetylene glycol)化合物、炔属二醇的氧化乙烯加成物等中的任何一种。本发明中，特别优选使用聚氧乙烯烷基醚和炔属二醇的氧化乙烯加成物中的任何一种作为表面活性剂。
(喷墨记录方法)
本发明的墨特别适合用于包括采用喷墨法喷射墨和在记录介质上进行记录的喷墨记录方法。喷墨记录方法的例子包括包含对墨施予机械能从而喷射墨的记录方法和包含将热能施予墨从而喷射墨的记录方法。特别优选将包含使用热能的喷墨记录方法用于本发明的墨。
(墨盒)
本发明的墨盒包括用于储存墨的墨储存部分，并且其特征在于储存在该墨储存部分的墨是上述本发明的墨。
(记录单元)
本发明的记录单元包括：用于储存墨的墨储存部分；和用于喷射该墨的记录头，并且其特征在于储存在该墨储存部分的墨是上述本发明的墨。特别地，更优选其中通过使热能作用于该墨而使记录头喷射墨的记录单元。
(喷墨记录装置)
本发明的喷墨记录装置包括：用于储存墨的墨储存部分；和用于喷射该墨的记录头，并且其特征在于储存在该墨储存部分的墨是上述本发明的墨。特别地，更优选其中通过使热能作用于该墨而使记录头喷射墨的喷墨记录装置。
以下对其中能够使用本发明墨的喷墨记录装置的例子进行说明；本发明的墨适用于任何类型的喷墨记录方法。首先，对根据包括利用热能的喷墨记录方法的喷墨记录装置进行说明。图8和9各自表示作为装置主要部分的记录头的构成的例子。图8是沿墨流路的记录头13的截面图，和图9是沿图8的线9-9所取的截面图。记录头13由具有墨流路(喷嘴)14的部件和加热元件基板15组成。加热元件基板15由保护层16、电极17-1和17-2、加热电阻器层18、蓄热层19和基板20组成。
当将脉冲状的电信号外加到记录头13的电极17-1和17-2时，加热元件基板15的由“n”表示的区域迅速产生热。然后，在与该区域的表面接触的墨21中产生气泡。然后，弯月面23由于气泡的压力而突出，并且将墨21以墨滴24的形式通过喷嘴14的喷射孔22向记录介质25喷射。
图10为表示配置多个图8中所示头的多头的例子的外观图。该多头由具有多喷嘴26的玻璃板27和与图8中所述相同的记录头28组成。
图11是包含上述记录头的喷墨记录装置的例子的透视图。附图标记61表示作为擦拭部件的叶片。将叶片61的一端固定并用叶片保持部件将其保持以形成悬臂。将叶片61放置在与由记录头65形成的记录区域相邻的位置。以突出到记录头65的移动路径中的形式保持叶片61。
附图标记62表示记录头65的喷射孔表面的盖。将该盖62配置在与叶片61相邻的原始位置上并且其在垂直于记录头65移动方向的方向上移动以与墨喷射口表面邻接从而进行加盖。附图标记63表示与叶片61相邻提供的墨吸收体。以与叶片61中同样的方式突出于记录头65的移动路径的形式保持该墨吸收体63。喷射回复部分64由叶片61、盖62和墨吸收体63形成。通过叶片61和墨吸收体63将水分、灰尘等从喷射孔表面除去。
附图标记65表示记录头，其具有喷射能量产生单元并且通过将墨喷射到与提供有喷射口的喷射孔表面相对的记录介质上而进行记录。附图标记66表示用于搭载记录头65以使其移动的滑架。滑架66与导轴67可滑动地配合，并且将该滑架66的一部分与由马达68驱动的带69连接(未图示)。在这种配置下，滑架66能够沿导轴67移动，并且记录头65能够移动通过记录区域和与记录区域相邻的区域。
附图标记51表示用于插入记录介质的给纸部，和52表示由马达(未图示)驱动的给纸辊。由于这些结构，将记录介质供给到与记录头65的喷射孔表面相对的位置，并且随着记录进行而将记录介质排出到提供有排纸辊53的排纸部。完成记录后记录头65返回到初始位置时，喷射回复部64的盖62由记录头65的移动路径退回，而叶片61突出到移动路径中。因此，将记录头65的喷射孔擦拭。
当盖62通过与记录头65的喷射孔表面邻接而进行加盖时，盖62移动以突出到记录头65的移动路径中。在记录头65从初始位置向记录起始位置移动的情况下，将盖62和叶片61配置在与用于擦拭的位置相同的位置上。因此，甚至在该移动中，将记录头65的喷射孔表面擦拭。记录头65向初始位置的上述移动并不只在完成记录时或在喷射回复时发生。当移动通过用于记录的记录区域期间，记录头以预定间隔移动到与记录区域相邻的初始位置，并且伴随该移动进行擦拭。
图12是表示含有通过墨供给部件(例如管子)供给到记录头的墨的墨盒的例子的图。在图12中，附图标记40表示容纳供给用墨的墨容纳部(例如墨袋)，和在墨容纳部40的一端提供有橡胶塞42。通过将针(未图示)插入塞42中，能够将墨袋40中的墨供给到记录头。附图标记44表示用于接受废墨的墨吸收体。
使用本发明墨的喷墨记录装置并不限于其中将记录头和墨盒分离提供的结构。喷墨记录装置也可以用于其中使头和墨盒成为一体的结构，如图13中所示。图13中，附图标记70表示记录单元。在记录单元70中，容纳有装有墨的墨容纳部(例如墨吸收体)，从具有多个喷射口的记录头部71以墨滴的形式将墨吸收体中的墨喷射。此外，可以代替使用墨吸收体而使用其中墨容纳部包括弹簧或类似物的墨袋。附图标记72表示用于使墨盒内部与大气连通的大气连通口。代替图11中所示的记录头65而使用记录单元70，并且该记录单元可拆装自由地安装在滑架66上。
本发明的墨并不限于在上述的喷墨记录方法或记录装置中使用，并且可优选地用于具有使用机械能喷射墨的记录头的喷墨记录装置。其次，对使用机械能的喷墨记录装置进行说明。该装置的特征在于包括具有多个喷嘴的形成有喷嘴的基板、由压电材料和导电材料制成的压力产生元件和填充该压力产生元件周围的墨。该装置的特征还在于，通过外加的电压使压力产生元件变位并且包括从喷射孔喷射墨滴的记录头。图14是表示记录头结构的一例的示意图，其为记录头的主要部分。该记录头由与墨室连通的墨流路80、孔板81、用于对墨外加压力的振动板82、与该振动板82连接并且通过电信号进行位移的压电元件83、和用于支撑该孔板81和该振动板82的基板84组成。在该记录方法中，使用通过向该压电元件83外加脉冲形状的电压而产生的应变应力，该应变应力使连接于该压电元件83的振动板变形，从而将墨滴从孔板81的喷射孔85喷射，并由此对墨流路80中的墨加压。这样的记录头可以组装到与图9中所示类似的喷墨记录装置中使用。
(图像)
本发明的图像是通过根据喷墨系统喷射墨从而在记录介质上形成的图像，其中该墨是根据本发明的上述墨的水性墨。
(实施例)
以下通过实施例、比较例和参考例更详细地对本发明进行说明。只要不脱离本发明的主旨，本发明绝不受下述实施例的限制。应当注意，除非另有说明，下述说明中的术语“份”和“％”分别指“质量份”和“质量％”，氢键项(δh)用“cal0.5/cm1.5”表示，和酸值用“mgKOH/g”表示。此外，各聚合物之间的共聚比的所有值为质量比。此外，将由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)记为“聚合物δh”，将由单体的溶解度参数得到的疏水性单体的氢键项(δh)记为“疏水性单体δh”。
(墨的制备)
采用下述程序分别制备实施例、比较例和参考例的各墨。用于制备各墨的炭黑的平均颗粒尺寸为95nm。“Acetylenol EH”是由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.制造的表面活性剂，和其具体结构为炔属二醇的环氧乙烷加成物。此外，“BC20”是由NihonSurfactant Kogyo K.K.制造的聚氧乙烯烷基醚基表面活性剂。下述说明中的术语“固体含量”是指聚合物为盐型时该聚合物的含量。制备各墨时，用作颜料分散溶液1-14的组分的聚合物定义为聚合物A，用作聚合物水溶液1-24的组分的聚合物定义为聚合物B，并且在表2-9中汇总示出了这些聚合物的主要性质。其中，在任何实施例中作为聚合物A使用的嵌段共聚物是具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物，构成聚合物A的亚乙基氧基相对于聚合物A的总质量的比被记为“EO基比例”。此外，当聚合物B含有苯乙烯和丙烯酸正丁酯作为单体时，构成聚合物B的单体中丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比的值被记为“n-BA/St质量比”
(实施例1)
制得颜料分散溶液1，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将37.5质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和47.5质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量为7.5质量％)。
该实施例中使用的嵌段共聚物1的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.398/0.422/0.180，酸值为140，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物1中EO基比例为24质量％。
此外，如下所述制得聚合物水溶液1。将15.0质量％的包含苯乙烯、丙烯酸乙酯和丙烯酸的聚合物1、相对于构成聚合物的丙烯酸的羧酸为1当量的氢氧化钾加入到水中以使混合物共为100.0质量％。然后，在80℃下对所得产物进行搅拌，由此将聚合物1溶解。此后，加入水以将固体(聚合物B)的含量调节到15.0质量％，由此制得聚合物水溶液1。
该实施例中使用的聚合物1的“苯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸”的比为0.234/0.650/0.116，酸值为90，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.2，和疏水性单体δh为2.9。
将包括上述制得的颜料分散溶液1和聚合物水溶液1的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1                16.7质量％
聚合物水溶液1                16.7质量％
甘油                         5.0质量％
亚乙基脲                     9.0质量％
BC20                         1.5质量％
Acetylenol EH                0.5质量％
水                           50.6质量％
对上述制得的墨进行下述测试。对该墨进行离心处理(以20,000rpm进行2小时)，由此将色料分离，并且收集沉淀部分。将沉淀部分再次分散在水中，由此制得含有颜料的分散液。将盐酸的水溶液加入到该分散溶液中直至该混合物的pH为2或更小，然后收集聚集体。用四氢呋喃(THF)对该聚集体进行索格利特萃取，并通过蒸馏将THF除去，由此得到聚合物组分。对得到的聚合物组分进行NMR测定。结果检测到，与含有丙烯酸乙酯和丙烯酸的聚合物相比，具有亚乙基氧基作为非离子性基团的苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物的量更大。上述内容证实该墨含有两种聚合物，但作为用于颜料分散溶液的组分使用的具有亚乙基氧基的苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物(聚合物A)主要吸附于颜料。
应该指出，用于实施例1中的颜料分散溶液1中的嵌段共聚物1是采用下述的活性自由基聚合法合成的。首先，将乙醇充分地脱气以除去水。然后，用液氮将生成物冷却，并且在生成物中以所述顺序加入苯乙烯和钠。随后，以所述顺序向混合物中加入甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯和丙烯酸，由此制得嵌段共聚物1。
此外，通过向甲苯中滴加苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸和聚合引发剂(偶氮二异丁腈)的混合液体并在回流温度下进行聚合而合成实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1。
(实施例2)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物2的聚合物水溶液2以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物2的“苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸”的比为0.114/0.770/0.116，酸值为90，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.1，和疏水性单体δh为2.8。
(实施例3)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物3的聚合物水溶液3以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物3的“苯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸”的比为0.279/0.528/0.193，酸值为150，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.2，和疏水性单体δh为2.6。
(实施例4)
除了代替实施例1中使用的颜料分散溶液1中的嵌段共聚物1而使用含有嵌段共聚物2的颜料分散溶液2以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物2的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.347/0.422/0.231，酸值为180，重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物2中的EO基比例为24质量％。
(实施例5)
除了代替实施例1中使用的颜料分散溶液1中的嵌段共聚物1而使用含有嵌段共聚物3的颜料分散溶液3以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物3的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.424/0.422/0.154，酸值为120，重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物3中的EO基比例为24质量％。
(实施例6)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物4的聚合物水溶液4以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物4的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.160/0.710/0.130，酸值为101，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.2，和疏水性单体δh为2.8。此外，聚合物4中n-BA/St质量比为4.44。
(实施例7)
代替实施例1中使用的颜料分散溶液1中的嵌段共聚物1而使用含有嵌段共聚物4的颜料分散溶液4。
该实施例中使用的嵌段共聚物4的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.645/0.175/0.180，酸值为140，重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物4中的EO基比例为10质量％。
此外，代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物5的聚合物水溶液5。
该实施例中使用的聚合物5的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.655/0.184/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.6，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物5中n-BA/St质量比为0.28。
然后，除了使用上述制得的颜料分散溶液4和聚合物水溶液5以外，以与实施例1中相同的方式制备墨。
(实施例8)
除了代替用于制备实施例7的墨的含有嵌段共聚物4的颜料分散溶液4而使用含有嵌段共聚物5的颜料分散溶液5以外，以与实施例7中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物5的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.120/0.700/0.180，酸值为140，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物5中的EO基比例为40质量％。
(实施例9)
除了代替用于制备实施例7的墨的含有嵌段共聚物4的颜料分散溶液4而使用含有嵌段共聚物6的颜料分散溶液6以外，以与实施例7中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物6的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.680/0.140/0.180，酸值为140，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物6中的EO基比例为8质量％。
(实施例10)
除了代替用于制备实施例7的墨的含有嵌段共聚物4的颜料分散溶液4而使用含有嵌段共聚物7的颜料分散溶液7以外，以与实施例7中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物7的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.032/0.788/0.180，酸值为140，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物7中的EO基比例为45质量％。
(实施例11)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用实施例7中使用的含有聚合物5的聚合物水溶液5以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
(实施例12)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物6的聚合物水溶液6以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物6的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.630/0.177/0.193，酸值为150，重均分子量为6,000，聚合物δh为1.7，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物6中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例13)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物7的聚合物水溶液7以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物7的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.691/0.193/0.116，酸值为90，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.3，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物7中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例14)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物8的聚合物水溶液8以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物8的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.630/0.177/0.193，酸值为150，重均分子量为9,000，聚合物δh为1.7，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物8中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例15)
制得颜料分散溶液1-2，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将51.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和34.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-2(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量为10.2质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-2和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-2            16.7质量％
聚合物水溶液5              13.7质量％
甘油                      5.0质量％
亚乙基脲                  9.0质量％
BC20                      1.5质量％
Acetylenol EH             0.5质量％
水                        53.6质量％
(实施例16)
制得颜料分散溶液1-3，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将45.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和40.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-3(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量为9.0质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-3和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-3                   16.7质量％
聚合物水溶液5                     15.0质量％
甘油                              5.0质量％
亚乙基脲                          9.0质量％
BC20                              1.5质量％
Acetylenol EH                     0.5质量％
水                                52.3质量％
(实施例17)
制得颜料分散溶液1-4，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将56.1质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和28.9质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-4(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量11.2质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-4和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-4                  16.7质量％
聚合物水溶液5                    12.4质量％
甘油                             5.0质量％
亚乙基脲                         9.0质量％
BC20                             1.5质量％
Acetylenol EH                    0.5质量％
水                               54.9质量％
(实施例18)
制得颜料分散溶液1-5，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将59.1质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和25.9质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-5(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量11.8质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-5和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-5                 16.7质量％
聚合物水溶液5                   11.9质量％
甘油                            5.0质量％
亚乙基脲                        9.0质量％
BC20                            1.5质量％
Acetylenol EH                   0.5质量％
水                              55.4质量％
(实施例19)
制得颜料分散溶液1-6，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将36.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和49.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-6(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量7.2质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-6和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-6              16.7质量％
聚合物水溶液5                12.0质量％
甘油                         5.0质量％
亚乙基脲                     9.0质量％
BC20                         1.5质量％
Acetylenol EH                0.5质量％
水                           55.3质量％
(实施例20)
制得颜料分散溶液1-7，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将33.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和52.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-7(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量6.6质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-7和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-7                16.7质量％
聚合物水溶液5                  11.0质量％
甘油                           5.0质量％
亚乙基脲                       9.0质量％
BC20                      1.5质量％
Acetylenol EH             0.5质量％
水                        56.3质量％
(实施例21)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物9的聚合物水溶液9以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物9的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.630/0.177/0.193，酸值为150，重均分子量为5,000，聚合物δh为1.7，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物9中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例22)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物10的聚合物水溶液10以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物10的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.630/0.177/0.193，酸值为150，重均分子量为10,000，聚合物δh为1.7，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物10中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例23)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物11的聚合物水溶液11以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物11的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.763/0.076/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.2，和疏水性单体δh为0.3。此外，聚合物11中n-BA/St质量比为0.10。
(实施例24)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物12的聚合物水溶液12以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物12的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.559/0.280/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.9，和疏水性单体δh为1.1。此外，聚合物12中n-BA/St质量比为0.50。
(实施例25)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物13的聚合物水溶液13以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物13的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.671/0.168/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.5，和疏水性单体δh为0.7。此外，聚合物13中n-BA/St质量比为0.25。
(实施例26)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物14的聚合物水溶液14以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物14的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.622/0.217/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.7，和疏水性单体δh为0.9。此外，聚合物14中n-BA/St质量比为0.35。
(实施例27)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物15的聚合物水溶液15以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物15的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.777/0.062/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.1，和疏水性单体δh为0.3。此外，聚合物15中n-BA/St质量比为0.08。
(实施例28)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物16的聚合物水溶液16以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物16的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.546/0.293/0.161，酸值为125，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.9，和疏水性单体δh为1.2。此外，聚合物16中n-BA/St质量比为0.54。
(实施例29)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物17的聚合物水溶液17以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物17的“苯乙烯/丙烯酸”的比为0.825/0.175，酸值为136，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.0，和疏水性单体δh为0.0。
(实施例30)
将包括实施例1中使用的颜料分散溶液1和实施例24中使用的聚合物水溶液12的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1                    8.0质量％
聚合物水溶液12                   20.0质量％
甘油                             5.0质量％
亚乙基脲                         9.0质量％
BC20                             1.5质量％
Acetylenol EH                    0.5质量％
水                               56.0质量％
(实施例31)
制得颜料分散溶液1-8，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将15.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和70.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-8(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量3.0质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-8和实施例24中使用的聚合物水溶液12的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-8               8.0质量％
聚合物水溶液12                20.0质量％
甘油                          5.0质量％
亚乙基脲                      9.0质量％
BC20                          1.5质量％
Acetylenol EH                 0.5质量％
水                            56.0质量％
(实施例32)
制得颜料分散溶液1-9，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将50.0质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、5.0质量％的炭黑和45.0质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-9(颜料的含量为5.0质量％和聚合物A的含量10.0质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-9和实施例24中使用的聚合物水溶液12的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-9               24.0质量％
聚合物水溶液12                20.0质量％
甘油                          5.0质量％
亚乙基脲                      9.0质量％
BC20                        1.5质量％
Acetylenol EH               0.5质量％
水                          40.0质量％
(实施例33)
制得颜料分散溶液1-10，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将13.8质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和71.2质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-10(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量2.8质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-10和实施例24中使用的聚合物水溶液12的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-10                8.0质量％
聚合物水溶液12                  20.0质量％
甘油                            5.0质量％
亚乙基脲                        9.0质量％
BC20                            1.5质量％
Acetylenol EH                   0.5质量％
水                              56.0质量％
(实施例34)
制得颜料分散溶液1-11，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将54.2质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、5.0质量％的炭黑和40.8质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液1-11(颜料的含量为5.0质量％和聚合物A的含量10.8质量％)。
将包括上述制得的颜料分散溶液1-11和实施例24中使用的聚合物水溶液12的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1-11                24.0质量％
聚合物水溶液12                  20.0质量％
甘油                            5.0质量％
亚乙基脲                        9.0质量％
BC20                            1.5质量％
Acetylenol EH                   0.5质量％
水                              40.0质量％
(实施例35)
以与实施例30中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为26.7质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为49.3质量％。
(实施例36)
以与实施例30中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为33.3质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为42.7质量％。
(实施例37)
以与实施例30中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为19.3质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为56.7质量％。
(实施例38)
以与实施例30中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为40.0质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为36.0质量％。
(实施例39)
以与实施例31中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为32.0质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为44.0质量％。
(实施例40)
以与实施例31中相同的方式制备墨，所不同的是：实施例24中使用的聚合物水溶液12的含量由20.0质量％变为33.3质量％；并且将水的含量由56.0质量％变为42.7质量％。
(实施例41)
制得颜料分散溶液8，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将37.5质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物8制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和47.5质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液8(颜料的含量为15.0质量％和聚合物A的含量7.5质量％)。
该实施例中使用的嵌段共聚物8的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.398/0.422/0.180，酸值为140，和重均分子量为3,000。此外，嵌段共聚物8中的EO基比例为24质量％。
将包括上述制得的颜料分散溶液8和实施例7中使用的聚合物水溶液5的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液8                    16.7质量％
聚合物水溶液5                    16.7质量％
甘油                             5.0质量％
亚乙基脲                         9.0质量％
BC20                             1.5质量％
Acetylenol EH                    0.5质量％
水                               50.6质量％
(实施例42)
除了代替实施例41中使用的颜料分散溶液8中的嵌段共聚物8而使用含有嵌段共聚物9的颜料分散溶液9以外，以与实施例41中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物9的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.398/0.422/0.180，酸值为140，和重均分子量为6,000。此外，嵌段共聚物9中的EO基比例为24质量％。
(实施例43)
除了代替实施例41中使用的颜料分散溶液8中的嵌段共聚物8而使用含有嵌段共聚物10的颜料分散溶液10以外，以与实施例41中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物10的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.398/0.422/0.180，酸值为140，和重均分子量为2,000。此外，嵌段共聚物10中的EO基比例为24质量％。
(实施例44)
除了代替实施例41中使用的颜料分散溶液8中的嵌段共聚物8而使用含有嵌段共聚物11的颜料分散溶液11以外，以与实施例41中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物11的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.398/0.422/0.180，酸值为140，和重均分子量为7,000。此外，嵌段共聚物11中的EO基比例为24质量％。
(实施例45)
除了代替实施例44中使用的聚合物水溶液5中的聚合物5而使用含有聚合物18的聚合物水溶液18以外，以与实施例44中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物18的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.655/0.184/0.161，酸值为125，重均分子量为6,000，聚合物δh为1.6，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物18中n-BA/St质量比为0.28。
(实施例46)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物19的聚合物水溶液19以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物19的“苯乙烯/丙烯酸正丁酯/丙烯酸”的比为0.687/0.200/0.113，酸值为88，重均分子量为7,000，聚合物δh为1.3，和疏水性单体δh为0.8。此外，聚合物19中n-BA/St质量比为0.29。
(比较例1)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物20的聚合物水溶液20以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物20的“苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸”的比为0.220/0.640/0.140，酸值为109，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.3，和疏水性单体δh为2.9。
(比较例2)
除了代替实施例1中使用的颜料分散溶液1中嵌段共聚物1而使用含有嵌段共聚物12的颜料分散溶液12以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物12的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.430/0.422/0.148，酸值为115，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物12中的EO基比例为24质量％。
(比较例3)
除了代替实施例1中使用的颜料分散溶液1中嵌段共聚物1而使用含有嵌段共聚物13的颜料分散溶液13以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的嵌段共聚物13的“苯乙烯/甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯/丙烯酸”的比为0.340/0.422/0.238，酸值为185，和重均分子量为4,000。此外，嵌段共聚物13中的EO基比例为24质量％。
(比较例4)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物21的聚合物水溶液21以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物21的“苯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸”的比为0.834/0.050/0.116，酸值为90，重均分子量为7,000，聚合物δh为0.9，和疏水性单体δh为0.2。
(比较例5)
制得颜料分散溶液14，其通过如下所述将炭黑分散而制得。首先，将37.5质量％的通过用1当量的氢氧化钾中和实施例1中使用的嵌段共聚物1而制得的20.0质量％聚合物水溶液、15.0质量％的炭黑和47.5质量％的水混合。其次，用使用玻璃珠的油漆摇动器将该混合物充分地分散，由此制得颜料分散溶液14(颜料的含量为15.0质量％和聚合物的含量为7.5质量％)。
此外，如下所述制得聚合物水溶液1-2。将20.0质量％的实施例1中使用的聚合物1、相对于聚合物1中的羧酸为1当量的氢氧化钾加入到水中以使混合物共为100.0质量％。然后，在80℃下对生成物进行搅拌，由此将聚合物1溶解。此后，加入水以将固体(聚合物B)的含量调节到20.0质量％，由此制得聚合物水溶液1-2。
将包括上述制得的颜料分散溶液14和上述制得的聚合物水溶液1-2的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液14              16.7质量％
聚合物水溶液1-2             12.5质量％
甘油                        5.0质量％
亚乙基脲                    9.0质量％
BC20                        1.5质量％
Acetylenol EH               0.5质量％
水                          54.8质量％
(比较例6)
此外，如下所述制得聚合物水溶液22。将20.0质量％的实施例1中使用的嵌段共聚物1、相对于嵌段共聚物1中的羧酸为1当量的氢氧化钾加入到水中以使混合物共为100.0质量％。然后，在80℃下对生成物进行搅拌，由此将嵌段共聚物1溶解。此后，加入水以将固体(聚合物)的含量调节到20.0质量％，由此制得聚合物水溶液22。
将包括实施例1中使用的颜料分散溶液1和聚合物水溶液22的下述组分充分混合。此后，将该混合物进一步过滤，由此制备墨。
颜料分散溶液1               16.7质量％
聚合物水溶液22              12.5质量％
甘油                        5.0质量％
亚乙基脲                    9.0质量％
BC20                        1.5质量％
Acetylenol EH               0.5质量％
水                          54.8质量％
(参考例1)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物23的聚合物水溶液23以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物23的“苯乙烯/甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸”的比为0.166/0.635/0.199，酸值为155，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.2，和疏水性单体δh为2.5。
(参考例2)
除了代替实施例1中使用的聚合物水溶液1中的聚合物1而使用含有聚合物24的聚合物水溶液24以外，以与实施例1中同样的方式制备墨。
该实施例中使用的聚合物24的“苯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯酸”的比为0.235/0.652/0.113，酸值为88，重均分子量为7,000，聚合物δh为3.2，和疏水性单体δh为2.9。
(由构成聚合物的各单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh))
由构成聚合物的各单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)如下所述确定。首先，由构成聚合物的各个单体所固有的溶解度参数得到构成该聚合物的各个单体的氢键项(δh)。然后，确定通过用构成该聚合物的各个单体的氢键项(δh)乘以构成该聚合物的该单体的组成(质量)比(组成比之和等于1)而得到的值。其次，将这些值相加，由此能够确定由构成该聚合物的各单体的溶解度参数得到的该聚合物的氢键项。表1示出了构成用于制备上述颜料分散溶液的各个聚合物的单体的氢键项(δh)的值，该值由该单体固有的溶解度参数得到。
以下将具体说明用于确定由构成聚合物的单体的溶解度参数并通过使用表1中所示的值而得到的聚合物的氢键项的方法。这里，以用于实施例1中的聚合物1为例进行说明，聚合物1是苯乙烯、丙烯酸乙酯和丙烯酸的共聚物(组成(质量)比“苯乙烯∶丙烯酸乙酯∶丙烯酸”＝0.234∶0.650∶0.116)。下述表1表示由溶解度参数得到的构成聚合物1的单体，即苯乙烯、丙烯酸乙酯和丙烯酸的氢键项(用单位cal0.5/cm1.5表示)分别为0.00，3.90和5.81。因此，由构成聚合物1的各单体的溶解度参数得到的聚合物1的氢键项(δh)由该聚合物的单体组成确定，如下述等式所示。
由构成聚合物1的各单体的溶解度参数得到的聚合物1的氢键项(δh)＝0.00×0.234+3.90×0.650+5.81×0.116＝3.2(cal0.5/cm1.5)
                        表1：各单体的氢键项
  单体   该单体是否对应于疏水性单体   单体的氢键项(δh)(cal0.5/cm1.5)(*1)
  种类   缩写符号
  苯乙烯   St   是   0.00
  甲基丙烯酸苄酯   BZMA   是   3.21
  丙烯酸正丁酯   n-BA   是   3.44
  丙烯酸乙酯   EA   是   3.90
  甲基丙烯酸甲酯   MMA   否   3.93
  甲基丙烯酸酯   MA   否   5.30
  丙烯酸   AA   否   5.81
(*1)由各单体固有的溶解度参数得到的氢键项(δh)
(用于各墨中的聚合物的物理性质和各墨的性能的小结)
表2-11示出了例如实施例、比较例和参考例中使用的聚合物A和聚合物B的物理性质以及墨中颜料、聚合物A和聚合物B的含量的值。
表2：颜料分散溶液中使用的聚合物A的组成
                                     聚合物A
  嵌段共聚物No.         单体1           单体2          单体3
实施例   1   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  2   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  3   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  4   2   St   0.347   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.231
  5   3   St   0.424   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.154
  6   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  7   4   St   0.645   OMe(EG)3MA   0.175   AA   0.180
  8   5   St   0.120   OMe(EG)3MA   0.700   AA   0.180
  9   6   St   0.680   OMe(EG)3MA   0.140   AA   0.180
  10   7   St   0.032   OMe(EG)3MA   0.788   AA   0.180
  11   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  12   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  13   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  14   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  15   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  16   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  17   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  18   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  19   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  20   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  21   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  22   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  23   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  24   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  25   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  26   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  27   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
OMe(EG)3MA：甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯
表3：颜料分散溶液的主要组成和使用的聚合物A的主要性质
                聚合物A                  颜料分散溶液
  嵌段共聚物No. 酸值(mgKOH/g) 重均分子量 EO基比例(*1)   颜料分散溶液No.   颜料的含量(％)   聚合物A的含量(％)   聚合物A/颜料(*2)
  实施例   1   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  2   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  3   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  4   2   180   4,000   24   2   15.0   7.5   0.50
  5   3   120   4,000   24   3   15.0   7.5   0.50
  6   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  7   4   140   4,000   10   4   15.0   7.5   0.50
  8   5   140   4,000   40   5   15.0   7.5   0.50
  9   6   140   4,000   8   6   15.0   7.5   0.50
  10   7   140   4,000   45   7   15.0   7.5   0.50
  11   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  12   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  13   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  14   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  15   1   140   4,000   24   1-2   15.0   10.2   0.68
  16   1   140   4,000   24   1-3   15.0   9.0   0.60
  17   1   140   4,000   24   1-4   15.0   11.2   0.75
  18   1   140   4,000   24   1-5   15.0   11.8   0.79
  19   1   140   4.000   24   1-6   15.0   7.2   0.48
  20   1   140   4,000   24   1-7   15.0   6.6   0.44
  21   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  22   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  23   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  24   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  25   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  26   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  27   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
(*1)构成聚合物A的亚乙基氧基相对于聚合物A的总质量的比
(*2)聚合物A的含量与颜料的含量的比
表4：颜料分散溶液中使用的聚合物A的组成
                                       聚合物A
  嵌段共聚物No. 单体1 单体2 单体3
  实施例   28   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  29   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  30   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  31   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  32   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  33   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  34   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  35   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  36   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  37   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  38   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  39   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  40   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  41   8   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  42   9   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  43   10   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  44   11   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  45   11   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  46   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
比较例   1   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  2   12   St   0.430   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.148
  3   13   St   0.340   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.238
  4   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  5                                    墨中只使用聚合物1
  6   1                       墨中只使用嵌段共聚物1
参考例   1   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
  2   1   St   0.398   OMe(EG)3MA   0.422   AA   0.180
OMe(EG)3MA：甲氧基三甘醇甲基丙烯酸酯
表5：颜料分散溶液的主要组成和使用的聚合物A的主要性质
                 聚合物A                       颜料分散溶液
  嵌段共聚物No. 酸值(mgKOH/g) 重均分子量 EO基比例(*1)   颜料分散溶液No.   颜料的含量(％)   聚合物A的含量(％)   聚合物A/颜料(*2)
  实施例   28   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  29   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  30   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  31   1   140   4,000   24   1-8   15.0   3.0   0.20
  32   1   140   4,000   24   1-9   5.0   10.0   2.00
  33   1   140   4,000   24   1-10   15.0   2.8   0.19
  34   1   140   4,000   24   1-11   5.0   10.8   2.16
  35   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  36   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  37   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  38   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  39   1   140   4,000   24   1-8   15.0   3.0   0.20
  40   1   140   4,000   24   1-8   15.0   3.0   0.20
  41   8   140   3,000   24   8   15.0   7.5   0.50
  42   9   140   6,000   24   9   15.0   7.5   0.50
  43   10   140   2,000   24   10   15.0   7.5   0.50
  44   11   140   7,000   24   11   15.0   7.5   0.50
  45   11   140   7,000   24   11   15.0   7.5   0.50
  46   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
比较例   1   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  2   12   115   4,000   24   12   15.0   7.5   0.50
  3   13   185   4,000   24   13   15.0   7.5   0.50
  4   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  5            墨中只使用聚合物1   14   15.0   7.5   -
  6   1              (*3)   1   15.0   7.5   -
参考例   1   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
  2   1   140   4,000   24   1   15.0   7.5   0.50
(*1)构成聚合物A的亚乙基氧基相对于聚合物A的总质量的比
(*2)聚合物A的含量与颜料的含量的比
(*3)墨中只使用嵌段共聚物1
表6：聚合物水溶液中使用的聚合物B的主要组成
                                   聚合物B
  聚合物No. 单体1 单体2 单体3
  实施例   1   1   St   0.234   EA   0.650   AA   0.116
  2   2   St   0.114   BZMA   0.770   AA   0.116
  3   3   St   0.279   EA   0.528   AA   0.193
  4   1   St   0.234   EA   0.650   AA   0.116
  5   1   St   0.234   EA   0.650   AA   0.116
  6   4   St   0.160   n-BA   0.710   AA   0.130
  7   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  8   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  9   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  10   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  11   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  12   6   St   0.630   n-BA   0.177   AA   0.193
  13   7   St   0.691   n-BA   0.193   AA   0.116
  14   8   St   0.630   n-BA   0.177   AA   0.193
  15   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  16   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  17   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  18   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  19   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  20   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  21   9   St   0.630   n-BA   0.177   AA   0.193
  22   10   St   0.630   n-BA   0.177   AA   0.193
  23   11   St   0.763   n-BA   0.076   AA   0.161
  24   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  25   13   St   0.671   n-BA   0.168   AA   0.161
  26   14   St   0.622   n-BA   0.217   AA   0.161
  27   15   St   0.777   n-BA   0.062   AA   0.161
表7：聚合物水溶液的主要组成和使用的聚合物B的主要性质
                                    聚合物B      聚合物水溶液
聚合物No. 酸值(mgKOH/g) 重均分子量   聚合物的氢键项(δh)(*1) 疏水性单体的氢键项(δh)(*2) n-BA/St质量比(*3) 聚合物水溶液No.   聚合物B的含量(％)
  实施例   1   1   90   7,000   3.2   2.9   -   1   15.0
  2   2   90   7,000   3.1   2.8   -   2   15.0
  3   3   150   7,000   3.2   2.6   -   3   15.0
  4   1   90   7,000   3.2   2.9   -   1   15.0
  5   1   90   7,000   3.2   2.9   -   1   15.0
  6   4   101   7,000   3.2   2.8   4.44   4   15.0
  7   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  8   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  9   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  10   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  11   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  12   6   150   6,000   1.7   0.8   0.28   6   15.0
  13   7   90   7,000   1.3   0.8   0.28   7   15.0
  14   8   150   9,000   1.7   0.8   0.28   8   15.0
  15   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  16   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  17   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  18   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  19   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  20   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  21   9   150   5,000   1.7   0.8   0.28   9   15.0
  22   10   150   10,000   1.7   0.8   0.28   10   15.0
  23   11   125   7,000   1.2   0.3   0.10   11   15.0
  24   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  25   13   125   7,000   1.5   0.7   0.25   13   15.0
  26   14   125   7,000   1.7   0.9   0.35   14   15.0
  27   15   125   7,000   1.1   0.3   0.08   15   15.0
(*1)由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)(cal0.5/cm1.5)
(*2)疏水性单体的氢键项(δh)(cal0.5/cm1.5)
(*3)聚合物中丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比
表8：聚合物水溶液中使用的聚合物B的主要组成
                                     聚合物B
  聚合物No. 单体1 单体2 单体3
  实施例   28   16   St   0.546   n-BA   0.293   AA   0.161
  29   17   St   0.825   -   -   AA   0.175
  30   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  31   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  32   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  33   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  34   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  35   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  36   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  37   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  38   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  39   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  40   12   St   0.559   n-BA   0.280   AA   0.161
  41   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  42   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  43   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  44   5   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  45   18   St   0.655   n-BA   0.184   AA   0.161
  46   19   St   0.687   n-BA   0.200   AA   0.113
对比例   1   20   St   0.220   EA   0.640   AA   0.140
  2   1   St   0.234   EA   0.650   AA   0.116
  3   1   St   0.234   EA   0.650   AA   0.116
  4   21   St   0.834   EA   0.050   AA   0.116
  5   1                         墨中只使用聚合物1
  6                                 墨中只使用嵌段共聚物1
  参考例   1   23   St   0.166   BZMA   0.635   AA   0.199
2 24 St 0.235 EA 0.652 AA 0.113
表9：聚合物水溶液的主要组成和使用的聚合物B的主要性质
                              聚合物B   聚合物水溶液
聚合物No. 酸值(mgKOH/g) 重均分子量   聚合物的氢键项(δh)(*1)   疏水性单体的氢键项(δh)(*2) n-BA/St质量比(*3) 聚合物水溶液No.   聚合物B的含量(％)
  实施例   28   16   125   7,000   1.9   1.2   0.54   16   15.0
  29   17   136   7,000   1.0   0.0   -   17   15.0
  30   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  31   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  32   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  33   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  34   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  35   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  36   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  37   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  38   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  39   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  40   12   125   7,000   1.9   1.1   0.50   12   15.0
  41   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  42   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  43   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  44   5   125   7,000   1.6   0.8   0.28   5   15.0
  45   18   125   6,000   1.6   0.8   0.28   18   15.0
  46   19   88   7,000   1.3   0.8   0.29   19   15.0
  比较例   1   20   109   7,000   3.3   2.9   -   20   15.0
  2   1   90   7,000   3.2   2.9   -   1   15.0
  3   1   90   7,000   3.2   2.9   -   1   15.0
  4   21   90   7,000   0.9   0.2   -   21   15.0
  5   1                    墨中只使用聚合物1   1-2   -
  6                              墨中只使用嵌段共聚物1   22   -
参考例   1   23   155   7,000   3.2   2.5   -   23   15.0
  2   24   88   7,000   3.2   2.9   -   24   15.0
(*1)由构成聚合物的单体的溶解度参数得到的聚合物的氢键项(δh)(cal0.5/cm1.5)
(*2)疏水性单体的氢键项(δh)(cal0.5/cm1.5)
(*3)聚合物中丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比
表10：各墨的主要组成
  墨中的含量(质量％)   A+B(*1)   (A+B)/颜料(*2)   B/A(*3)   A/颜料(*4)   B/颜料(*5)
颜料 聚合物A 聚合物B
  实施例   1   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  2   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  3   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  4   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  5   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  6   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  7   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  8   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  9   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  10   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  11   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  12   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  13   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  14   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  15   2.5   1.70   2.1   3.8   1.5   1.2   0.68   0.82
  16   2.5   1.50   2.3   3.8   1.5   1.5   0.60   0.90
  17   2.5   1.87   1.9   3.7   1.5   1.0   0.75   0.74
  18   2.5   1.97   1.8   3.8   1.5   0.9   0.79   0.71
  19   2.5   1.20   1.8   3.0   1.2   1.5   0.48   0.72
  20   2.5   1.10   1.7   2.8   1.1   1.5   0.44   0.66
  21   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  22   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  23   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  24   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  25   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  26   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  27   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
(*1)聚合物A和聚合物B的含量之和
(*2)聚合物A和聚合物B的含量之和与颜料的含量之比
(*3)聚合物B的含量与聚合物A的含量之比
(*4)聚合物A的含量与颜料的含量之比
(*5)聚合物B的含量与颜料的含量之比
表11：各墨的主要组成
  墨中的含量(质量％) A+B(*1)   (A+B)/颜料(*2) B/A(*3) A/颜料(*4) B/颜料(*5)
颜料 聚合物A 聚合物B
实施例   28   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  29   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  30   1.2   0.60   3.0   3.6   3.0   5.0   0.50   2.50
  31   1.2   0.24   3.0   3.2   2.7   12.5   0.20   2.50
  32   1.2   2.40   3.0   5.4   4.5   1.3   2.00   2.50
  33   1.2   0.22   3.0   3.2   2.7   13.4   0.19   2.50
  34   1.2   2.59   3.0   5.6   4.7   1.2   2.16   2.50
  35   1.2   0.60   4.0   4.6   3.8   6.7   0.50   3.34
  36   1.2   0.60   5.0   5.6   4.7   8.3   0.50   4.16
  37   1.2   0.60   2.9   3.5   2.9   4.8   0.50   2.41
  38   1.2   0.60   6.0   6.6   5.5   10.0   0.50   5.00
  39   1.2   0.24   4.8   5.0   4.2   20.0   0.20   4.00
  40   1.2   0.24   5.0   5.2   4.4   20.8   0.20   4.16
  41   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  42   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  43   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  44   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  45   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  46   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  比较例   1   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  2   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  3   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  4   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  5   2.5   -   -   -   -   -   -   -
  6   2.5   -   -   -   -   -   -   -
  参考例   1   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
  2   2.5   1.25   2.5   3.8   1.5   2.0   0.50   1.00
(*1)聚合物A和聚合物B的含量之和
(*2)聚合物A和聚合物B的含量之和与颜料的含量之比
(*3)聚合物B的含量与聚合物A的含量之比
(*4)聚合物A的含量与颜料的含量之比
(*5)聚合物B的含量与颜料的含量之比
(评价)
(耐擦伤性)
将上述得到的各墨安装到喷墨记录装置(商品名：BJF900；由佳能公司制造)上，并且在作为记录介质的UF120(由佳能公司制造)上形成100％填充率(duty)的图像。将得到的记录物品在室温下静置1天，然后以记录介质的没有记录的部分上不形成瑕疵的程度用指甲刮划该图像。目视观察该记录物品，并对其耐擦伤性进行评价。耐擦伤性的评价标准如下所述。表12和13汇总示出了结果。
‘5’：没有观察到基纸的白色部分。
‘4’：轻微地观察到白色部分。
‘3’：大约一半的刮划部分变为了白色部分。
‘2’：绝大多数的刮划部分变为了白色部分。
‘1’：刮划部分的全部变为了白色部分。
(储存稳定性)
将上述得到的各墨装入Teflon(注册商标)容器中，并且在60℃的温度下储存1个月。用颗粒尺寸测定装置UPA(由Microtrac制造)测定储存前和后备墨的颗粒尺寸，并且对墨的储存稳定性进行评价。储存稳定性的评价标准如下所述。表12和13汇总示出了结果。
‘5’：与储存前的颗粒尺寸相比，储存后的颗粒尺寸增加率小于5％。
‘4’：与储存前的颗粒尺寸相比，储存后的颗粒尺寸增加率为5％～小于10％。
‘3’：与储存前的颗粒尺寸相比，储存后的颗粒尺寸增加率为10％～小于15％。
‘2’：与储存前的颗粒尺寸相比，储存后的颗粒尺寸增加率为15％～小于20％。
‘1’：与储存前的颗粒尺寸相比，储存后的颗粒尺寸增加率为20％以上，或者储存后观察到了聚集。
表12：评价的结果
  储存稳定性   耐擦伤性
  实施例   1   3   3
  2   3   4
  3   3   4
  4   3   3
  5   3   3
  6   5   4
7 5 5
  8   5   5
  9   4   5
  10   4   5
  11   5   5
  12   5   5
  13   5   5
  14   5   5
  15   5   4
  16   5   5
  17   5   4
  18   5   3
  19   5   5
  20   5   4
  21   5   4
  22   4   5
  23   4   5
  24   5   4
  25   5   5
  26   5   5
  27   4   4
表13：评价的结果
  储存稳定性   耐擦伤性
  实施例   28   4   4
  29   3   5
  30   4   4
  31   4   4
  32   4   4
  33   3   4
  34   4   3
  35   4   4
  36   4   4
  37   4   3
  38   3   4
  39   4   4
  40   3   4
  41   5   5
  42   5   5
  43   4   5
  44   4   5
  45   3   4
  46   2   4
比较例   1   2   1
  2   1   2
  3   1   2
  4   2   1
  5   1   3
  6   3   1
  参考例   1   2   2
  2   1   2
尽管根据示例性实施方案对本发明进行了说明，但应理解本发明并不限于已公开的示例性实施方案。下述权利要求的范围应给予最宽的解释以包括所有这样的改变和等同的结构和功能。

Claims (15)

1.喷墨用水性墨，至少包含水不溶性色料和多种聚合物，
其中该多种聚合物包括聚合物A和聚合物B，该聚合物A相对地有助于该水不溶性色料的分散，与聚合物A相比该聚合物B相对地并不有助于该水不溶性色料的分散，
其中该聚合物A是酸值为120mgKOH/g～180mgKOH/g并且具有亚乙基氧基作为非离子性基团的嵌段共聚物，和
其中该聚合物B的酸值等于或小于150mgKOH/g并且由构成该聚合物的单体的溶解度参数得到的该聚合物的氢键项(δh)为1.0cal0.5/cm1.5～3.2cal0.5/cm1.5。
2.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中该聚合物B的酸值等于或大于90mgKOH/g。
3.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中该聚合物B包括疏水性单体作为组分，该单体具有的由单体的溶解度参数得到的该疏水性单体的氢键项(δh)等于或小于2.8cal0.5/cm1.5。
4.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中该聚合物B的重均分子量大于该聚合物A的重均分子量，并且该聚合物B的重均分子量等于或大于5,000。
5.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中该聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)和该聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)之和与该水不溶性色料相对于墨总质量的含量(质量％)的比等于或大于1.20。
6.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中构成该聚合物A的该亚乙基氧基相对于该聚合物A的总质量之比为10质量％～40质量％。
7.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中构成该聚合物B的单体包括丙烯酸正丁酯。
8.根据权利要求7所述的喷墨用水性墨，其中构成该聚合物B的单体还包括苯乙烯。
9.根据权利要求8所述的喷墨用水性墨，其中构成该聚合物B的单体中丙烯酸正丁酯相对于苯乙烯的质量比为0.10～0.50。
10.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中该聚合物B相对于墨总质量的含量(质量％)与该聚合物A相对于墨总质量的含量(质量％)之比等于或大于0.10。
11.喷墨记录方法，包括：
通过喷墨法喷射墨；和
在记录介质上进行记录，
其中该墨是根据权利要求1所述的水性墨。
12.喷墨用墨盒，包括用于储存墨的墨储存部分，其中储存在该墨储存部分的墨是根据权利要求1所述的水性墨。
13.记录单元，包括：
用于储存墨的墨储存部分；和
用于喷射该墨的记录头，
其中储存在该墨储存部分的墨是根据权利要求1所述的水性墨。
14.喷墨记录装置，包括：
用于储存墨的墨储存部分；和
用于喷射该墨的记录头，
其中储存在该墨储存部分的墨是根据权利要求1所述的水性墨。
15.图像，其通过根据喷墨法喷射墨而在记录介质上形成，其中该墨是根据权利要求1所述的水性墨。
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