发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子动力电池,要解决的技术问题是提高动力电池的重量比能量、保护环境。
本发明采用以下技术方案:一种锂离子动力电池,具有电池外壳、负极、正极、电解液和隔膜,所述负极含有占负极材料90%~93%质量比的钛酸锂活性物质,所述正极含有占正极材料88%~90%质量比的磷酸钒锂活性物质,所述电解液含有碳酸乙烯酯EC、碳酸丙烯酯PC、碳酸二甲酯DMC、碳酸二乙酯DEC、二甲醚DME和碳酸甲乙酯EMC中的一种以上混合的有机溶剂。
本发明的负极由粘结剂、钛酸锂活性物质和导电剂按2%~5%∶90%~93%∶3%~5%质量比组成。
本发明的钛酸锂活性物质的化学式为Li4Ti5O12。
本发明的钛酸锂活性物质的粒径为13-35μm。
本发明的负极设有集流体,集流体为铜箔或铝箔。
本发明的正极由粘结剂、磷酸钒锂活性物质和导电剂3%~5%∶88%~90%∶5%~7%组成。
本发明的磷酸钒锂活性物质的化学式为Li3V2(PO4)3。
本发明的磷酸钒锂活性物质的粒径为13-35μm。
本发明的正极设有集流体,集流体为铝箔。
本发明的粘结剂是聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯。
本发明的导电剂是乙炔黑、导电石墨、碳纳米管或纳米碳纤维。
本发明电解液中含有的电解质是导电锂盐LiPF6、LiClO4或LiAsF6。
本发明的隔膜为聚丙烯膜、聚乙烯膜或丙烯与乙烯的共聚物膜。
本发明的外壳是塑料外壳、金属外壳或者金属合金外壳。
本发明锂离子动力电池通过串联电池单体或并联电池单体构成。
本发明与现有技术相比,电池负极含有钛酸锂活性物质,正极含有磷酸钒锂活性物质,电解液为混合有机溶液的电池,具有较高的安全性能、良好的倍率性能、循环性能和长的循环寿命,并且制造简单,成本低廉,同时,本发明的电池完全没有环境污染,无泄露、储存寿命长,易于小型化,而且使用温度范围广泛,可以取代目前广泛使用的铅酸蓄电池。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细说明。本发明的锂离子电池采用钛酸锂作为电池负极活性物质。尖晶石钛酸锂Li4Ti5O12是一种金属锂和低电位过渡金属钛的复合氧化物,属于AB2X4系列,其晶体结构与尖晶石LiMn2O4相似,可写为Li[Li1/3Ti5/3]O4,空间点阵群为Fd3m,具有锂离子的三维扩散通道。其中,O2-位于32e,构成FCC点阵,部分Li+位于四面体8a位置,剩余的Li+和Ti4+以1∶5的比例随机分布在八面体16d位置。因此,可根据结构将其描述为Li8a[Li1/3Ti5/3]16d[O4]32e。
本发明采用磷酸钒锂作为电池正极活性物质。磷酸钒锂Li3V2(PO4)3是三斜晶系,在其三维结构中,PO4 3-代替了比较小的O2-,这有助于增加结构的稳定性并加快锂离子迁移,而且离子取代能够通过两个方面来改变电位。一是诱导效应,改变了离子对,改变了金属离子的能级;另一个是通过提供比较多的电子,改变锂离子的浓度,易于氧化还原反应的发生。在三维结构中,金属八面体和磷酸根四面体分享氧原子,每个金属钒原子被六个四面体的磷原子包围,同时四面体磷被四个钒八面体所包围,这种构造形成三维的网状结构,锂原子处于这个框架结构的孔穴里,三个四重的晶体位置为锂原子存在,导致了在一个结构单元中有十二个锂原子的位置。
本发明采用乙炔黑、导电石墨、碳纳米管或纳米碳纤维导电物质作为导电剂,聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯作为粘结剂,以含有电解质LiPF6、LiClO4或LiAsF6的混合有机溶剂为电解液,有机溶剂为碳酸乙烯酯EC、碳酸丙烯酯PC、碳酸二甲酯DMC、碳酸二乙酯DEC、二甲醚DME和碳酸甲乙酯EMC中的一种以上的混合有机溶剂。本发明采用铜箔和铝箔分别为负极和正极的集流体,聚丙烯膜、聚乙烯膜或丙烯与乙烯的共聚物膜为隔膜,塑料、金属或者合金为电池外壳。本发明采用并联和串联的方式连接电池单体,以达到所要求的电压和电流。
1、本发明的电池单体制备
将Li4Ti5O12、导电剂和粘结剂按照比例混合均匀,涂敷在铜箔上,烘干之后压实,按照一定的尺寸剪切,制作为负极极片。将Li3V2(PO4)3、导电剂和粘结剂按照比例混合均匀,涂敷在铝箔上,烘干之后压实,按照一定的尺寸剪切,制作为正极极片。将正极极片、隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,装入塑料电池外壳中,加入有导电锂盐的电解液,密封之后即制作成电池单体。
2、电池单体测量
将制备好的电池单体,放到电池化成柜上,以一定的充电电流、充电时间和限制电压进行化成。用广州擎天实业有限公司BS-8303Q电池测试系统记录电池单体的内阻、容量、开路电池的数据,同时测试电池单体的充放电曲线和循环性能。电池重量比能量是指单位重量的电池所给出的能量,电池能量=电池容量*电池电压。
3、动力电池组装
根据所需要的电压和电流,将电池单体,采取并联合串联相结合的方式组装成动力电池。
实施例1:将13μm的Li4Ti5O12、乙炔黑和溶于N-甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯按照质量比90∶5∶5放到搅拌机中,以150转/分钟搅拌12小时获得所需的负极浆料。将负极浆料放到拉浆机上,涂敷在10μm的铜箔上,在130℃烘烤6小时,在20MPa的压力下辊压,按照一定270mm×42.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为230g/cm2的负极极片。将13μm的Li3V2(PO4)3、乙炔黑和溶于N-甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯按照88∶7∶5的质量比放到搅拌机中,以100转/分钟搅拌24小时。将正极浆料放到拉浆机上,涂敷在15μm的铝箔上,在150℃烘烤6小时,在25MPa的压力下辊压,按照一定320mm×41.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为210g/cm2的正极极片。将正极极片、Celgard2400型聚丙烯隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,在邵阳市达力电源实业有限公司423048的卷绕机上卷绕,热压后装入塑料外壳中。把电池单体放到烘烤箱中,在100℃下烘烤10小时,再把电池单体转移到注液间,注入1mol/L LiPF6的EC+DMC(体积比1∶1)电解液,密封之后即制作成电池单体。
将制备好的电池单体,放置12小时后,放到电池化成柜上,在上、下限电压为1-3V,以0.1C的电流充放电3次。记录电池单体的内阻40Ω、容量338mAh、开路电池的电压1.003V。如图1所示,磷酸钒锂和钛酸锂匹配的电池放电时出现2.5V和2.0V双电位平台,这主要是由于磷酸钒锂本身固有两个放电电位平台,而钛酸锂本身固有一个放电电位平台,使得它们匹配后的电池放电时具有双电位平台。如图2所示,经过500次循环,电池容量保持率为93.6%,循环性能非常好。该电池重量比能量如表1所示。
将9个电池单体,装入动力电池塑料外壳中,通过导线串联起来,焊接热封,即得到所需的开路电压约36V的动力电池组。
实施例2:将35μm的Li4Ti5O12、乙炔黑和溶于N-甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯按照93∶5∶2的质量比放到搅拌机中,以50转/分钟搅拌24小时获得所需的负极浆料。将负极浆料放到拉浆机上,涂敷在20μm的铜箔上,在100℃烘烤12小时,在10MPa/M2的压力下辊压,按照一定270mm×42.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为230g/cm2的负极极片。将35μm的Li3V2(PO4)3、乙炔黑和溶于N-甲基吡咯烷酮的聚偏氟乙烯按照90∶7∶3的比例放到搅拌机中,以80转/分钟搅拌24小时。将正极浆料放到拉浆机上,涂敷在12μm的铝箔上,在120℃烘烤12小时,在25MPa的压力下辊压,按照一定320mm×41.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为210g/cm2的正极极片。将正极极片、Celgard2400型聚丙烯隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,在423048的卷绕机上卷绕,热压后装入塑料外壳中。把电池单体放到烘烤箱中,在100℃下烘烤24小时,再把电池单体转移到注液间,注入1M/molLiPF6的EC+DMC+EMC(体积比1∶1∶1)电解液,密封之后即制作成电池单体。
将制备好的电池单体,放置24小时,然后放到电池化成柜上,在上、下限电压为1-3V,以0.1C的电流充放电3次。记录电池单体的内阻41Ω、容量335mAh、开路电池的电压1.001V。电池出现2.5V和2.0V双电位平台,500次循环后电池容量保持率为92.5%。该电池重量比能量如表1所示。
将12个电池单体,装入动力电池塑料外壳中,通过导线连接起来,其中每6个电池单体先串联,然后并联。再焊接热封,即得到所需的开路电压约24V的动力电池组。
实施例3:将25μm的Li4Ti5O12、导电石墨和聚四氟乙烯水溶液按照91∶4∶5的质量比放到搅拌机中,以50转/分钟搅拌24小时获得所需的负极浆料。将负极浆料放到拉浆机上,涂敷在20μm的铜箔上,在100℃烘烤12小时,在10MPa/M2的压力下辊压,按照一定270mm×42.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为230g/cm2的负极极片。将25μm的Li3V2(PO4)3、导电石墨和聚四氟乙烯水溶液按照89∶6∶5的比例放到搅拌机中,以80转/分钟搅拌24小时。将正极浆料放到拉浆机上,涂敷在12μm的铝箔上,在120℃烘烤12小时,在25MPa的压力下辊压,按照一定320mm×41.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为210g/cm2的正极极片。将正极极片、Celgard2400型聚丙烯隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,在423048的卷绕机上卷绕,热压后装入塑料外壳中。把电池单体放到烘烤箱中,在100℃下烘烤24小时,再把电池单体转移到注液间,注入1M/molLiClO4的EC+DMC+EMC(体积比1∶1∶1)电解液,密封之后即制作成电池单体。
将制备好的电池单体,放置24小时,然后放到电池化成柜上,在上、下限电压为1-3V,以0.1C的电流充放电3次。记录电池单体的内阻39Ω、容量340mAh、开路电池的电压1.002V。电池出现2.5V和2.0V双电位平台,500次循环后电池容量保持率为92.8%。该电池重量比能量如表1所示。
将12个电池单体,装入动力电池塑料外壳中,通过导线连接起来,其中每6个电池单体先串联,然后并联。再焊接热封,即得到所需的开路电压约24V的动力电池组。
实施例4:将20μm的Li4Ti5O12、纳米碳纤维和聚四氟乙烯水溶液按照92∶3∶5的质量比放到搅拌机中,以50转/分钟搅拌24小时获得所需的负极浆料。将负极浆料放到拉浆机上,涂敷在20μm的铜箔上,在100℃烘烤12小时,在10MPa/M2的压力下辊压,按照一定270mm×42.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为230g/cm2的负极极片。将20μm的Li3V2(PO4)3、纳米碳纤维和聚四氟乙烯水溶液按照90∶5∶5的比例放到搅拌机中,以80转/分钟搅拌24小时。将正极浆料放到拉浆机上,涂敷在12μm的铝箔上,在120℃烘烤12小时,在25MPa的压力下辊压,按照一定320mm×41.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为210g/cm2的正极极片。将正极极片、Celgard2400型聚丙烯隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,在423048的卷绕机上卷绕,热压后装入塑料外壳中。把电池单体放到烘烤箱中,在100℃下烘烤24小时,再把电池单体转移到注液间,注入1M/mol LiAsF6的EC+DMC+EMC(体积比1∶1∶1)电解液,密封之后即制作成电池单体。
将制备好的电池单体,放置24小时,然后放到电池化成柜上,在上、下限电压为1-3V,以0.1C的电流充放电3次。记录电池单体的内阻42Ω、容量342mAh、开路电池的电压1.001V。电池出现2.5V和2.0V双电位平台,500次循环后电池容量保持率为93.9%。该电池重量比能量如表1所示。
将12个电池单体,装入动力电池塑料外壳中,通过导线连接起来,其中每6个电池单体先串联,然后并联。再焊接热封,即得到所需的开路电压约24V的动力电池组。
实施例5:将20μm的Li4Ti5O12、碳纳米管和聚四氟乙烯水溶液按照93∶4∶3的质量比放到搅拌机中,以50转/分钟搅拌24小时获得所需的负极浆料。将负极浆料放到拉浆机上,涂敷在20μm的铜箔上,在100℃烘烤12小时,在10MPa/M2的压力下辊压,按照一定270mm×42.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为230g/cm2的负极极片。将20μm的Li3V2(PO4)3、碳纳米管和聚四氟乙烯水溶液按照90∶4∶6的比例放到搅拌机中,以80转/分钟搅拌24小时。将正极浆料放到拉浆机上,涂敷在12μm的铝箔上,在120℃烘烤12小时,在25MPa的压力下辊压,按照一定320mm×41.5mm的尺寸剪切,制作成面密度为210g/cm2的正极极片。将正极极片、Celgard2400型聚丙烯隔膜和负极极片按照顺序叠加在一起,在423048的卷绕机上卷绕,热压后装入塑料外壳中。把电池单体放到烘烤箱中,在100℃下烘烤24小时,再把电池单体转移到注液间,注入1M/molLiAsF6的EC+DMC+EMC(体积比1∶1∶1)电解液,密封之后即制作成电池单体。
将制备好的电池单体,放置24小时,然后放到电池化成柜上,在上、下限电压为1-3V,以0.1C的电流充放电3次。记录电池单体的内阻40Ω、容量345mAh、开路电池的电压1.000V。电池出现2.5V和2.0V双电位平台,500次循环后电池容量保持率为94.3%。该电池重量比能量如表1所示。
将12个电池单体,装入动力电池塑料外壳中,通过导线连接起来,其中每6个电池单体先串联,然后并联。再焊接热封,即得到所需的开路电压约24V的动力电池组。
对比例1:按照成熟的工艺装配成2V4Ah铅酸蓄电池,然后进行恒流充电,以0.1 C20A~0.2 C20A的电流充至2.5V,再进行恒压充电,充电电压定为2.5V,充电时间为20h。记录电池容量4.05Ah。如图3所示,铅酸蓄电池的没有一个放电平台,容量很快就放完,这也是它不如锂离子电池的原因之一。如图4所示,铅酸蓄电池的循环性能较差,前300次循环非常好,容量保持率97%以上,但是300次循环后容量衰减的很快,到450周时容量保持率只有50%。该电池重量比能量如表1所示。
本发明的电池具有较高的安全性能、良好的倍率性能、长的循环寿命和较高的重量比能量,并且制造简单,成本低廉,可以取代目前广泛使用的铅酸蓄电池。高能量、高功率,具有良好的倍率性能和循环性能的动力电源,以取代传统的铅酸蓄电池。同时,本发明涉及的新型电池完全没有环境污染,使一种绿色环保电池。而且,本发明的电池具有无泄露、储存寿命长、易于小型化等优点,而且使用温度范围特别广泛。
表1磷酸钒锂和钛酸锂匹配电池与铅酸蓄电池重量比能量对比表
实施例 |
放电容量(mAh) |
500次循环容量保持率(%) |
重量比能量(Wh/Kg) |
1 |
338 |
93.6 |
76.1 |
2 |
335 |
92.5 |
75.4 |
3 |
340 |
92.8 |
76.5 |
4 |
342 |
93.9 |
77.0 |
5 |
345 |
94.3 |
77.6 |
对比例1 |
4050 |
<50 |
34 |