CN101220230A - 含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体及其制备方法。组分包括：水、含有水性聚氨酯预聚体与其它单体的共聚物和憎水性染料。本发明提供的水性分散体，染料与聚合物发生相分离而形成染料聚集相而被嵌入大分子网络的内部，而聚合物的交联则能显著的阻止染料聚集相的运动迁移，从而提高色料的耐迁移性能和着色亮度，水性聚氨酯预聚体与单体的共聚则明显提高了纳米色料水性分散体的储存稳定性。

Description

含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种纳米色料及其制备方法，特别是一种含有高活性的水性聚氨酯预聚体可聚合型乳化剂组分的适应于高性能的水性彩色喷墨打印墨水以及应用于制作液晶显示器的彩色滤光片用色浆，以及高档涂料，化妆品等的着色剂的纳米色料。

背景技术

通常，粒径小于100nm纳米左右的染料、颜料或其复合物体系都可成为纳米色料粒子。

BASF公司的研究人员Boehm等人报道，用细乳液聚合方法制备了纳米色料，用于塑料着色等方面(Clemens T.，Boehm A.J.，Bayer S.K..Polym.Preprint[J]，2000，41(1)：24-25)；美国Radiant Color公司采用染料封装技术制备了一种水性喷墨印刷的荧光纳米色料(Barashkov N N，Iju R H.InternationalConference on Digital Printing Technologies，Fort Lauderdale，2001，878-880)，但这种方法存在表面活性剂用量大，色料稳定性差等缺点。

EP-A-0209879报道了利用传统乳液聚合法制得的聚合物包覆颜料的水分散体，这种方法制得的产物乳胶粒径分布很宽，而且很多乳胶粒子是没有包覆颜料的空球。Landfester等人(Tiarks F，Landfester K，Antonietti M.Encapsulationof carbon black by miniemulsion polymerization，Macromol.Chem.Phys.[J]2001，202，51-60.)采用细乳液聚合将碳黑包覆进聚合物中，由于碳黑是非极性的，因此要求单体也是非极性的。而对于极性有机颜料或染料的包覆，这种方法并不可行。Lelu S等人(Lelu S.S.，Novat C.，Graillat C.et al..poly.Mint.[J]，2003，52：542-547)利用细乳液将铜酞菁蓝有机颜料包覆进聚苯乙烯当中。用该方法制得的纳米色料粒径普遍大于100nm，粒径分布很宽。

Mayuko Takasu等人(Takasu M.，Shiroya T.，Takeshita K.et al..Colloid.Polym.Sci.[J]，2003，282：119-126)利用细乳液聚合制备了高染料含量的纳米色料。油溶性的铜酞菁染料和苯乙烯基染料以高浓度溶解到苯乙烯单体中，其中铜酞菁染料含量高于30wt％，苯乙烯基染料含量高于40wt％，乳胶粒子尺寸小于100nm。但是这种方法中没有使用交联剂，而且由于染料浓度很高，导致所制备的纳米色料储存稳定性以及染料在乳胶粒中的耐迁移性都很差。

WO 05 105931 A1提出一种高颜料含量的聚合物包覆颜料的细乳液制备方法，由于颜料颗粒大于100nm，最终分散体的颗粒粒径不可能达到纳米级(100纳米以下)，因而用此方法不能得到储存稳定性良好的纳米色料水性分散体。

在国内也有相关的专利报道，如胡振坤等制备的纳米色料(专利申请号200610118671.3)。但是存在色料溶液的储存稳定性差，色料分散体放置时间长容易团聚、沉淀的问题仍未解决。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体及其制备方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明人注意到，导致纳米色料水性分散体储存稳定性差的问题是由于普通表面活性剂会从纳米色料中渗出。本发明设计并采用高聚合活性的、水性聚氨酯预聚体乳化剂替代普通的表面活性剂作为纳米色料的组分之一。这种高聚合活性的水性聚氨酯预聚体，与其它单体完全共聚，在聚合以后，能够固定在色料乳胶粒表面，从而解决已有技术中出现的纳米色料水性分散体团聚沉淀的缺陷。

本发明所说的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其组分包括：水、含有水性聚氨酯预聚体与其它单体的共聚物和憎水性染料；

憎水性染料分布在共聚物中，为分散相，水为连续相。

优选的，各个组分的重量百分比为：

共聚物        17％～35％

染料          1％～6％

水            60％～82％

所说的分散相的组分的重量百分比包括：

水性聚氨酯预聚物    2％～8％

其它单体            80％～93％

染料                4％～14％

所说的水性聚氨酯预聚体的结构式为：

制备方法如下：

(1)在惰性气氛中，将多异氰酸酯升温至30～50℃，然后加入聚多元醇，升温至70～90℃，反应2～6小时；

(2)加入二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液，40～60℃反应2～5小时，得到聚氨酯预聚体A；二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液中，二羟甲基丙酸的重量浓度为20～40％；

(3)向聚氨酯预聚体A中加入甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯，40～60℃反应0.5～2小时后，升温至50～70℃继续反应2～5小时，得到聚氨酯预聚B；

(4)20～40℃下，向聚氨酯预聚B中加三乙胺中和成盐，得最终产物聚氨酯预聚；

多异氰酸酯中的NCO与聚多元醇和二羟甲基丙酸(DMPA)中OH总摩尔比为1.2～1.5；

三乙胺与二羟甲基丙酸的摩尔比为0.8～1；

其中，R₁是多异氰酸酯，尤其是指二异氰酸酯，可以是脂肪族二异氰酸酯，例如1，6-己二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯IPDI，或脂环族二异氰酸酯，例如甲基环己基二异氰酸酯(H6TDI)或双4-异氰酸酯基环己基(H12MDI)，或芳香族二异氰酸酯，例如甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯(MDI)中的一种；

R₂是分子量500～5000的聚多元醇，可以是聚酯型或聚醚型的，尤其是聚己二酸乙二醇酯、聚ε-己内酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化乙烯醚多元醇、聚酰胺酯多元醇、聚硫醚多元醇、聚碳酸醋多元醇或聚硅氧烷多元醇中的一种；

R₃可以是甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯中的一种。

所说的憎水性染料是蒽醌型的红色、黄色、绿色及蓝色染料，尤其是指C.I.溶剂红168、146，C.I.溶剂黄163、189，C.I.溶剂绿3、28，C.I.溶剂蓝16、45、97、3R。

所说的其它单体是指能发生自由基聚合反应的单体为主要单体和交联单体：

所说的主要单体选自对颜料有较大溶解度的单体，优选丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯类、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸十二醇酯、苯乙烯、乙烯基甲苯或叔丁基苯乙烯；

所说的交联单体选自至少含有两个非共轭的烯烃类不饱和双键，或含有至少一个烯烃类不饱和双键和另一个为羧基或羟基的多官能团单体。优选自二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、烯丙基甲基丙烯酸、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、己二酸二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇、二甲基丙烯酸四甘醇和三羟甲基丙烷；

主要单体的用量占单体总量的90％～96％，交联单体的用量为占单体总量的4％～10％；

优选的，所说的分散相还包括助稳定剂，同时还可以加入光稳定剂；

所说的助稳定剂选自C12～C34的醇类，C12-C24烷烃，甲基丙烯酸十八酯，或十二烷基硫醇中的一种或两种的混合物，优选的添加量为单体质量的0.8％～4.5％；

所说的光稳定剂选自二苯甲酮类光稳定剂、苯并三唑类光稳定剂或受阻胺类光稳定剂，例如2-羟基-4甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、Tinuvin326或Tinuvin327，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、GW-540、GW-770、GW-622、GW-944、GW-783、GW-628、GW-4611，优选的添加量为单体质量的0.3％～1.5％。

本发明的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体的制备方法，包括如下步骤：

(1)将水性聚氨酯预聚体溶解到水中，得到聚氨酯预聚体水溶液A；

(2)含染料的单体溶液的制备：将染料加入到其他单体中，混合并使颜料完全溶解，得到含染料的其他单体溶液B；

(3)含染料的其它单体细乳液的制备：在常温下将其它单体溶液B加入到水溶液A中，搅拌20～30分钟，获得粗乳液，然后置于0℃～20℃的环境中，采用高速剪切机械，均质化处理，得到含染料的单体细乳液C，选优的处理时间为5～60min；

所说的高速剪切机械为本领域通用的设备，如上海威宇公司生产的WL750CY高速均质乳化机等。

(4)聚合：将含染料的单体细乳液C，在氮气保护下，添加引发剂，40～90℃，引发聚合，聚合时间为2～12h，得到含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体；

所说的引发剂为自由基引发剂，主要包括为过硫酸盐类引发剂、偶氮类引发剂或有机过氧化物引发剂。过硫酸盐类引发剂如过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等，偶氮类引发剂如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、4，4′-偶氮双(4-氰基戊酸)等，有机过氧化物引发剂可以是过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯等。

对于水溶性的引发剂，最好是在聚合开始之前或聚合过程中加入，选优的添加时机是当温度达到40℃之后，添加量为所说其他单体质量的0.1％～2.5％，添加之前预先溶解在水中成为质量含量5％～20％的水溶液，可以一次性添加，也可以分2～3次添加。

对于油溶性的引发剂，最好是在含染料的单体溶液制备过程中添加到单体溶液中，添加量为所说单体质量的0.3％～4％。

助稳定剂、光稳定剂可在含染料的其他单体溶液B的制备过程中添加。

本发明的水性聚氨酯预聚体可聚合乳化剂是一种高活性的可聚合型或反应型乳化剂，这种乳化剂既有乳化性能，又是一种高活性的单体。因此这种反应型乳化剂具有很高的聚合活性，能充分与其它单体发生共聚。传统的其它反应型乳化剂，如马来酸酐单十六酯羧酸钠等，由于马来酸单元的聚合活性很小，难以与丙烯酸类和苯乙烯等单体发生共聚反应，尤其是具有较大的酯基单元以后，其聚合活性更小，因此，就纳米色料水性分散体的储存稳定性而言，马来酸类反应型乳化剂与非反应型乳化剂制备的纳米色料相比较并没有显著的优势。

本发明在聚合过程中，染料与聚合物发生相分离而形成染料聚集相而被嵌入大分子网络的内部，而聚合物的交联则能显著的阻止染料聚集相的运动迁移，从而提高色料的耐迁移性能和着色亮度。聚合单体中加入适量的光稳定剂，使得聚合以后，纳米色料粒子在结构上具有光稳定的性能，能较大幅度的提高色料的光稳定性能。不同于用机械研磨、气流粉碎等物理方法制备得到的超细色料，本发明提供的纳米色料是通过将憎水染料或颜料溶解在一定的单体里面，通过聚合以后，制备得到纳米尺寸的着色聚合物水性分散体，因此这种纳米色料在水相中具有优良储存稳定性。

具体实施方式

本发明采用的测试仪器如下：用紫外-可见光谱仪(上海棱光技术有限公司S53/54型)测定纳米色料的吸光度、用光子相关谱仪(Zetasizer Nano S，Malvem Instruments)测定纳米色料的平均粒径及粒径分布。

染料在纳米色料中耐迁移性的考察方法：将纳米色料乳胶冷冻干燥后所得到的色粉溶解于四氢呋喃，然后对其进行紫外-可见吸收光谱对比分析，若刚制备的纳米色料在0时刻测得的最大吸光度为A₀，t时刻的吸光度为A_t，则t时刻的相对剩余吸光度定义为：相对剩余吸光度＝A_t/A₀×100％。将样品放置90天，若其相对剩余吸光度不小于95％，则评价为优秀。

纳米色料水性分散体的储存稳定性考察方法：样品置于室温下120天，观察是否出现絮凝、沉淀等，120天后若无絮凝或沉淀物，则评价为优秀。

           实施例1，水性聚氨酯预聚体的制备

(1)首先在装有搅拌器、温度计、冷凝管的四口烧瓶中加入1份异佛尔酮二异氰酸酯，通入氮气，升温至50℃加入0.5份分子量为1000的聚己二酸乙二醇酯(PPG1000)，继续升温至70℃，反应2小时，分析NCO达到理论值。

(2)加入重量浓度为20％的0.2份二羟甲基丙酸的N-甲基吡咯烷酮溶液，继续反应2小时，测定NCO至理论值。降温至45℃，得到聚氨酯预聚体A；

(3)向聚氨酯预聚体A中加入0.6份甲基丙烯酸羟酯(HEMA)，0.5小时后升温至55℃继续反应2.5小时，得到聚氨酯预聚B；

(4)降温至40℃，向聚氨酯预聚B中加0.2份三乙胺中和成盐，得最终产物聚氨酯预聚。

                       实施例2

取0.5g聚氨酯预聚体(其中，R₁为异佛尔酮二异氰酸酯，R₂为分子量为500的聚己二酸乙二醇酯，R₃为甲基丙烯酸羟乙酯)溶解在100g去离子水中，记作A1组分，备用；将20g苯乙烯、1g二乙烯基苯，1.5g C.I.溶剂蓝16、0.2g十六烷、0.2g光稳定剂GW-544混合均匀，记作B组分。将组分B滴加到以300转/分的机械搅拌的盛组分A的250ml烧杯中；20分钟以后，将该大乳液放入冰水浴中用高速均质机细化处理，转速为15000转/分，细化60分钟后得到细乳液。

将制备好的细乳液转入到装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气管的烧瓶中，鼓入30分钟氮气除氧，然后升温到40℃，再在氮气保护下滴加0.05g水溶性引发剂过硫酸钾溶解在5g去离子水中的水溶液，开始引发聚合。在75℃反应3小时后，经过滤处理，将少量的凝胶及团聚体杂质除去，即得反应型聚氨酯预聚体乳化剂制备的纳米色料水性分散体。

反应结束后，得到蓝色纳米色料水性分散体。其中固含量为18.0％(wt)。在室温下放置3个月后，没有沉淀析出，粒径分布窄，具有优良的储存稳定性和耐迁移性。制备的色料水性分散体的性能见表1。

光稳定剂GW-544的化学名称为亚磷酸三(2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基)酯，可采用北京加成助剂研究的产品。

                   实施例3

取5g聚氨酯预聚体(其中，R₁为甲基环己基二异氰酸酯，R₂为分子量为5000的聚四氢呋喃二醇，R₃为丙烯酸羟乙酯)溶解在100g去离子水中，记作A2组分，备用；将50g乙烯基甲苯、5g二甲基丙烯酸乙二醇酯、2g偶氮异丁腈、6g C.I.溶剂黄189、1.3g十六醇、0.2g光稳定剂受阻胺770混合均匀，记作B2组分。将组分B2慢慢滴加到以2000转/分的机械搅拌的盛组分A2的250ml烧杯中；20min以后，将该大乳液放入冰水浴中用高速均质机细化处理，转速为20000转/分，细化5min后得到细乳液。

将制备好的细乳液转入到装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气管的烧瓶中，鼓入30min氮气除氧后，后升温到90℃。在90℃反应10小时后，经过滤处理，将少量的凝胶及团聚体杂质除去，即得反应型聚氨酯预聚体乳化剂制备的纳米色料水性分散体。

最终得到了黄色纳米水性分散体，其中固含量为40.5％(wt)。在室温下放置3个月后，没有沉淀析出，具有优良的储存稳定性及耐迁移性。制备的色料水性分散体的性能见表1。

光稳定剂受阻胺770的化学名称为双(2，2，6，6-四甲基哌啶基)癸二酸酯，可采用北京加成助剂研究所的GW-480产品。

                         实施例4

取2.5g聚氨酯预聚体(其中，R₁为甲苯二异氰酸酯，R₂为分子量为2500的聚四氢呋喃二醇，R₃为丙烯酸羟乙酯)溶解在100g去离子水中，记作A3组分，备用；将30g甲基丙烯酸甲酯、加入2.5g烯丙基甲基丙烯酸，2.5g C.I.溶剂红146、0.8g十二烷基硫醇、0.2g光稳定剂GW-622混合均匀，记作B3。将B3慢慢滴加到以1000转/分的机械搅拌的盛组分A3的250ml烧杯中；20min以后，将该大乳液放入冰水浴中用高速均质机细化处理，转速为15000转/分，细化20min后得到细乳液。

将制备好的细乳液转入到装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气管的烧瓶中，鼓入30min氮气除氧后，后升温到65℃，再在氮气保护下加入0.8g过硫酸钾溶解于5g去离子水中的溶液，开始引发聚合。在65℃反应5小时后，经过滤处理，将少量的凝胶及团聚体杂质除去，即得反应型聚氨酯预聚体乳化剂制备的纳米色料水性分散体。

反应结束后，得到蓝色纳米色料水性分散体。其中固含量为26.1％(wt)。在室温下放置3个月后，没有沉淀析出，粒径分布窄，具有优良的储存稳定性和耐迁移性。制备的色料水性分散体的性能见表1。

光稳定剂GW-622的化学名称为聚(1-羟乙基-2，2，6，6，-四甲基-4-羟基哌啶)丁二酸酯，可采用北京加成助剂研究所GW-622或Ciba-Geigy公司Tinuvin 622LD的产品。

                         实施例5

取1g聚氨酯预聚体(其中，R₁为甲苯二异氰酸酯，R₂为分子量为1000的聚乙二醇，R₃为丙烯酸羟丙酯)溶解在100g去离子水中，记作A4组分，备用；将25g丙烯酸甲酯、加入2.5g二丙烯酸乙二醇酯，0.8g过氧化二异丙苯，2.5g C.I.溶剂红146、1.0g甲基丙烯酸十八酯、0.2g光稳定剂GW-944混合均匀，记作B4。将B4滴加到以1500转/分的机械搅拌的盛组分A的250ml烧杯中；20min以后，将该大乳液放入冰水浴中用高速均质机细化处理，转速为18000转/分，细化20min后得到细乳液。

将制备好的细乳液转入到装有搅拌器、温度计、冷凝器和氮气管的烧瓶中，鼓入30min氮气除氧后，后升温到75℃，再在氮气保护下加乳0.5g水溶性引发剂过硫酸钾，开始引发聚合。在75℃反应6小时后，经过滤处理，将少量的凝胶及团聚体杂质除去，即得反应型聚氨酯预聚体乳化剂制备的纳米色料水性分散体。

反应结束后，得到蓝色纳米色料水性分散体。其中固含量为23.6％(wt)。在室温下放置3个月后，没有沉淀析出，粒径分布窄，具有优良的储存稳定性和耐迁移性。制备的色料水性分散体的性能见表1。

光稳定剂GW-944的化学名称为聚-{[6-[(1，1，3，3，-四甲基丁基)-亚氨基]-1，3，5，-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6，-四甲基哌啶基)-次氨基-六亚甲基-[4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-次氨基]}，可采用河北廊坊市龙泉助剂有限公司GW-944、北京加成助剂研究所GW-944z或瑞士汽巴精化有限公司CHIMASSORB944FD的产品。

表1：实施例1～4纳米色料水性分散体的性能

样品	平均粒径，ZAvc(nm)	粒径分布指数	储存稳定性	耐迁移性
					实施例1	88.1	0.057	优	优
实施例2	92.1	0.029	优	优
					实施例3	98.3	0.042	优	优
实施例4	78.4	0.032	优	优

Claims (10)

1.含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，组分包括：水、含有水性聚氨酯预聚体与其它单体的共聚物和憎水性染料。

2.根据权利要求1所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，憎水性染料分布在共聚物中，为分散相，水为连续相。

3.根据权利要求1所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，各个组分的重量百分比为：

共聚物           17％～35％

染料             1％～6％

水               60％～82％。

4.根据权利要求3所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，所说的分散相的组分的重量百分比包括：

水性聚氨酯预聚物       2％～8％

其它单体               80％～93％

染料                   4％～14％。

5.根据权利要求1～4任一项所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，所说的水性聚氨酯预聚体的结构式为：

其中，R₁是多异氰酸酯，R₂是分子量500～5000的聚多元醇，R₃是甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯或丙烯酸羟丙酯；

所说的憎水性染料是蒽醌型的红色、黄色、绿色及蓝色染料；

所说的其它单体包括主要单体和交联单体，所说的主要单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯类、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸十二醇酯、苯乙烯、乙烯基甲苯或叔丁基苯乙烯；

所说的交联单体选自二乙烯苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、烯丙基甲基丙烯酸、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、己二酸二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三甘醇、二甲基丙烯酸四甘醇或三羟甲基丙烷；

主要单体的用量占单体总量的90％～96％，交联单体的用量为占单体总量的4％～10％。

6.根据权利要求5所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，R₁是二异氰酸酯，R₂是聚己二酸乙二醇酯、聚ε-己内酯二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇、聚氧化乙烯醚多元醇、聚酰胺酯多元醇、聚硫醚多元醇、聚碳酸醋多元醇或聚硅氧烷多元醇中的一种。

7.根据权利要求6所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，R₁是1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI，甲基环己基二异氰酸酯(H6TDI)、双4-异氰酸酯基环己基(H12MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)或二苯基甲烷-4，4-二异氰酸酯(MDI)。

8.根据权利要求5所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体，其特征在于，所说的分散相还包括助稳定剂，还可以包含光稳定剂；

所说的助稳定剂选自C12～C34的醇类，C12-C24烷烃，甲基丙烯酸十八酯，或十二烷基硫醇中的一种或两种的混合物，添加量为单体质量的0.8％～4.5％；

所说的光稳定剂选自二苯甲酮类光稳定剂、苯并三唑类光稳定剂或受阻胺类光稳定剂，例如2-羟基-4甲氧基二苯甲酮，2-羟基-4-丙烯酰氧乙氧基二苯甲酮，2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、Tinuvin326或Tinuvin327，双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、GW-540、GW-770、GW-622、GW-944、GW-783、GW-628、GW-4611，添加量为单体重量的0.3％～1.5％。

9.制备权利要求1～8任一项所述的含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体的方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将水性聚氨酯预聚体溶解到水中，得到聚氨酯预聚体水溶液A；

(2)含染料的单体溶液的制备：将染料加入到其他单体中，混合并使颜料完全溶解，得到含染料的其他单体溶液B；

(3)含染料的其它单体细乳液的制备：在常温下将其它单体溶液B加入到水溶液A中，搅拌20～30分钟，获得粗乳液，然后置于0℃～20℃的环境中，采用高速剪切机械，均质化处理，得到含染料的单体细乳液C，选优的处理时间为5～60min；

(4)聚合：将含染料的单体细乳液C，在氮气保护下，添加引发剂，40～90℃，引发聚合，聚合时间为6～8小时，得到含聚氨酯组分的纳米色料水性分散体。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所说的引发剂为自由基引发剂。