CN101215425B - 一种红色活性染料及其制备方法 - Google Patents

一种红色活性染料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101215425B
CN101215425B CN2008100521272A CN200810052127A CN101215425B CN 101215425 B CN101215425 B CN 101215425B CN 2008100521272 A CN2008100521272 A CN 2008100521272A CN 200810052127 A CN200810052127 A CN 200810052127A CN 101215425 B CN101215425 B CN 101215425B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
solution
add
acid
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN2008100521272A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101215425A (zh
Inventor
张兴华
苏长湘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Original Assignee
Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Dek Chemical Co Ltd filed Critical Tianjin Dek Chemical Co Ltd
Priority to CN2008100521272A priority Critical patent/CN101215425B/zh
Publication of CN101215425A publication Critical patent/CN101215425A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101215425B publication Critical patent/CN101215425B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Coloring (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

本发明公开了一种红色活性染料及制备方法，以2，4-二氨基苯磺酸钠、H酸、2，3-二溴丙酰氯为主要原料。经缩合、重氮化、活化、偶合、加入助剂、提高染料浓度、调整色光、调整强度、干燥、包装而制得。本发明所得到的红色活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率。添加助剂和膜处理后的前拼混技术，可以杜绝废水和废渣的产生，对环境保护起了很大的促进作用。

Description

一种红色活性染料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种活性染料及其制备方法，尤其是红色活性染料及其制备方法。
背景技术
现在一般染羊毛、羊绒、所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。由于用这些种类染料所染的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的要求越来越高。酸性染料已不能再满足时代的发展。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的红色活性染料及其制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种红色活性染料，具有如下结构通式
Figure GSB00000060260200011
其中
R＝-COCHBrCH2Br、-COCBrCH2或-C2H6SO2CH＝CH2
Figure GSB00000060260200012
所述的染料为
Figure GSB00000060260200022
一种红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a.将2，4-二氨基苯磺酸钠经过缩合反应和重氮化反应，制备得到间二活化物重氮液；
b.活化反应：在水中加入H酸，搅拌下，加缚酸剂，调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液的质量百分比浓度为15-16％，直接加冰降温，调整体积，使溶液的质量百分比浓度为10％，调整温度至5-7℃，滴加卤代丙酰氯，在PH＝6-6.5下进行反应；
c.偶合反应：用氨基磺酸将步骤a中过量的亚硝酸消除，然后将该溶液伴随缚酸剂加入到步骤b中，控制溶液pH＝7，维持温度15-20℃，维持PH＝7-7.5，反应2.5-3小时；
d.去除不溶物：将c步骤反应液用30％盐酸溶液调至pH＝6-6.5，加入5％～15％助剂，搅拌，将反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，收集滤液，将滤液经膜过滤后，使料液浓度至C％＝25；
e.前拼混：将d步骤料液用小型喷雾塔干燥、染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
f.干燥：将步骤e的料液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到红色活性染料成品。
所述步骤a为：在水中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，搅拌控制温度20-25℃，物料溶解，澄清，加入稀盐酸调节溶液pH＝6-6.5，溶液中C％＝10-11；向溶液中加冰降温至0-5℃，于1-1.5小时内加入2，3-二溴丙酰氯，搅拌反应，反应温度0-5℃，反应pH＝6-6.5；加入的30％盐酸溶液，调整体积，C％＝7，调整温度至5-7℃，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色，以及KI试纸浸后呈微蓝色，用30-60分钟的时间将质量百分比浓度为30％的亚硝酸钠溶液加入，维持温度8-10℃，反应2小时。
所述步骤b为：在水中加入H酸，搅拌下用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液中C％＝15-16，直接加冰降温，调整体积C％＝10，调整温度至5-7℃，于1小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，搅拌反应2小时，反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。
所述步骤b所使用的碱为碳酸氢钠。
所述c步骤所使用的缚酸剂为15％纯碱溶液。
所述步骤e中用葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
所述助剂是硫酸钠、混合磷酸盐、六偏磷酸钠、EDTA或NNO中的一种或多种。
本发明的有益效果是：本发明所得到的红色活性染料具有较高的反应性，优良的溶解度，具有很鲜艳靓丽的色光；日晒牢度性能极好，具有非常高的吸尽率和固色率。添加助剂和膜处理后的前拼混技术，可以杜绝废水和废渣的产生，对环境保护起了很大的促进作用。
附图说明
图1是本发明的红色活性染料的制备工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细说明：
如图1所示，一种红色活性染料，具有如下结构通式
Figure GSB00000060260200031
其中
R＝-COCHBrCH2Br、-COCBrCH2、-C2H6SO2CH＝CH2
Figure GSB00000060260200041
所述的染料为
Figure GSB00000060260200042
一种红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a.将2，4-二氨基苯磺酸钠经过缩合反应和重氮化反应，制备得到间二活化物重氮液；
b.活化反应：在水中加入H酸，搅拌下，加缚酸剂，调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液的质量百分比浓度为15-16％，直接加冰降温，调整体积，使溶液的质量百分比浓度为10％，调整温度至5-7℃，滴加卤代丙酰氯，在pH＝6-6.5下进行反应；
c.偶合反应：用氨基磺酸将步骤a中过量的亚硝酸消除，然后将该溶液伴随缚酸剂加入到步骤b中，控制溶液pH＝7，维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应2.5-3小时；
d.去除不溶物：将c步骤反应液用30％盐酸溶液调至pH＝6-6.5，加入5％～15％助剂，搅拌，将反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，收集滤液，将滤液经膜过滤后，使料液浓度至C％＝25；
e.前拼混：将d步骤色液用小型喷雾塔干燥、染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
f.干燥：将步骤e的色液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到红色活性染料成品。
所述步骤a为：在水中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，搅拌控制温度20-25℃，物料溶解，澄清，加入稀盐酸调节溶液批批pH＝6-6.5，溶液中C％＝10-11；向溶液中加冰降温至0-5℃，于1-1.5小时内加入2，3-二溴丙酰氯，搅拌反应，反应温度0-5℃，反应pH＝6-6.5；加入的30％盐酸溶液，调整体积，C％＝7，调整温度至5-7℃，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色，以及KI试纸浸后呈微蓝色，用30-60分钟的时间将质量百分比浓度为30％的亚硝酸钠溶液加入，维持温度8-10℃，反应2小时。
所述步骤b为：在水中加入H酸，搅拌下用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液中C％＝15-16，直接加冰降温，调整体积C％＝10，调整温度至5-7℃，于1小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，搅拌反应2小时，反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。
所述步骤b所使用的缚酸剂为碳酸氢钠。
所述c步骤所使用的缚酸剂为15％纯碱溶液。
所述步骤e中用葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
所述助剂是硫酸钠、混合磷酸盐、六偏磷酸钠、EDTA或NNO中的一种或多种。
实施例1
1、配料表：
原料名称               分子量   分子比   折百用量(Kg)  投料量(千摩尔)
2，4-二氨基苯磺酸钠    210      1        288.75        1.375
2，3-二溴丙酰氯        250.5    1.05     361.66        1.375
亚硝酸钠               69       1.02     96.77         1.375
盐酸                   36.5     2.5      125.47        1.375
H酸                    341      0.98     459.5         1.375
2，3-二溴丙酰氯        250.5    1.274    438.81        1.375
2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作：
a、2，4-二氨基苯磺酸钠的溶解
在反应罐中放入底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺酸钠288.75公斤，升温至22℃，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH＝6～6.5。体积为2625升，溶液中C％＝11(指质量百分比浓度，下同)。
b、缩合反应
用直接冰和夹套循环冷水调整a溶液的温度为0～5℃，调整溶液中C％＝10，于1.5～2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH＝6～6.5，搅拌反应2小时。反应温度0～5℃，反应pH＝6～6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化反应
将定量的30％盐酸溶液加入到缩合液中。用直接冰调整溶液温度5～7℃，调整体积至8330升，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30～60分钟的时间将定量的30％亚硝酸钠溶液加入。维持温度8～10℃，反应2小时。
d、H酸(1-氨基-8-萘酚-3.6-二磺酸)的溶解：
向H酸化料罐中加水2500升，加100％H酸459.5公斤。搅拌15分钟后用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。用水调整提及至3000升。溶液中C％＝15-16。
e、活化反应
向H酸溶液中加直接冰降温至5-7℃，并调整体积至4595升。于1小时内将2.3-二溴丙酰氯加入。同时用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5。搅拌反应2小时。反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层检测终点。
f、偶合反应
用氨基磺酸将重氮化反应液中过量的亚硝酸消除。然后将该溶液加入到活化反应液中。用15％纯碱溶液调pH＝7。维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应3小时。
g、中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5。
h、添加助剂
将150公斤的EDTA助剂加入到偶合反应的中和液中，搅拌15分钟，备用。
i、去除不溶物
将h步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。1.5公斤左右的废渣用于工程土。
j、提纯
将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高至C％＝25。一次膜过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
k、色光和强度的调整
从反应储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。根据染色结果，加入适量别的批次染料，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
l、干燥
将k步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥。
m、产品包装
将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该1.375摩尔所得100％染料1500公斤。
本发明的制备红色活性染料消耗定额表：
  原料名称   单耗，Kg/T
  2，4-二氨基苯磺酸钠   192.5
  2，3-二溴丙酰氯   533.7
  H酸   306.3
  盐酸   310
  亚硝酸钠   66.5
  纯碱   80
  碳酸氢钠   241
  氢氧化钠   58
本发明的制备红色活性染料应用性能表
Figure GSB00000060260200071
Figure GSB00000060260200081
实施例2
a、2，4-二氨基苯磺酸钠的溶解
在反应罐中放入底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺酸钠288.75公斤，升温至22℃，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH＝6～6.5。体积为2625升，溶液中C％＝11。
b、缩合反应
用直接冰和夹套循环冷水调整a溶液的温度为0～5℃，调整溶液中C％＝10，于1.5～2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH＝6～6.5，搅拌反应2小时。反应温度0～5℃，反应pH＝6～6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化反应
将定量的30％盐酸溶液加入到缩合液中。用直接冰调整溶液温度5～7℃，调整体积至8330升，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30～60分钟的时间将定量的30％亚硝酸钠溶液加入。维持温度8～10℃，反应2小时。
d、H酸的溶解
向H酸化料罐中加水2500升，加100％H酸459.5公斤。搅拌15分钟后用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。用水调整提及至3000升。溶液中C％＝15-16。
e、活化反应
向H酸溶液中加直接冰降温至5-7℃，并调整体积至4595升。于1小时内将2，3-二溴丙酰氯加入。同时用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5。搅拌反应2小时。反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层检测终点。
f、偶合反应
用氨基磺酸将重氮化反应液中过量的亚硝酸消除。然后将该溶液加入到活化反应液中。用15％纯碱溶液调pH＝7。维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应3小时。
g、中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5。
h、添加助剂
将165公斤的EDTA助剂加入到偶合反应的中和液中，搅拌15分钟，备用。
i、去除不溶物
将h步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。1.5公斤左右的废渣用于工程土。
j、提纯
将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高至C％＝25。一次膜过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
k、色光和强度的调整
从反应储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。根据染色结果，加入适量别的批次染料，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
l、干燥
将k步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥。
m、产品包装
将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该1.375摩尔所得100％染料1523公斤。
实施例3
a、2，4-二氨基苯磺酸钠的溶解
在反应罐中放入底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺酸钠288.75公斤，升温至22℃，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH＝6～6.5。体积为2625升，溶液中C％＝11。
b、缩合反应
用直接冰和夹套循环冷水调整a溶液的温度为0～5℃，调整溶液中C％＝10，于1.5～2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH＝6～6.5，搅拌反应2小时。反应温度0～5℃，反应pH＝6～6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化反应
将定量的30％盐酸溶液加入到缩合液中。用直接冰调整溶液温度5～7℃，调整体积至8330升，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30～60分钟的时间将定量的30％亚硝酸钠溶液加入。维持温度8～10℃，反应2小时。
d、H酸的溶解
向H酸化料罐中加水2500升，加100％H酸459.5公斤。搅拌15分钟后用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。用水调整提及至3000升。溶液中C％＝15-16。
e、活化反应
向H酸溶液中加直接冰降温至5-7℃，并调整体积至4595升。于1小时内将2，3-二溴丙酰氯加入。同时用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5。搅拌反应2小时。反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层检测终点。
f、偶合反应
用氨基磺酸将重氮化反应液中过量的亚硝酸消除。然后将该溶液加入到活化反应液中。用15％纯碱溶液调pH＝7。维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应3小时。
g、中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5
h、添加助剂
将135公斤的EDTA助剂加入到偶合反应的中和液中，搅拌15分钟，备用。
i、去除不溶物
将h步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。1.5公斤左右的废渣用于工程土。
j、提纯
将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高至C％＝25。一次膜过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
k、色光和强度的调整
从反应储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。根据染色结果，加入适量别的批次染料，进行色光调整。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
l、干燥
将k步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥。
m、产品包装
将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该1.375摩尔所得100％染料1494公斤。
实施例4
1、配料表：
原料名称           分子量   分子比  折百用量(Kg)  投料量(千摩尔)
对苯二胺邻磺酸     188      1       258.5         1.375
2，3-二溴丙酰氯    250.5    1.05    361.66        1.375
亚硝酸钠           69       1.02    96.77         1.375
盐酸               36.5     2.5     125.47        1.375
H酸                341      0.98    459.5         1.375
2，3-二溴丙酰氯    250.5    1.274   438.81        1.375
2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作：
a、对苯二胺邻磺酸的溶解
在反应罐中放入底水2400升，加入对苯二胺邻磺酸258.5公斤，升温至35℃，以碳酸钠调pH＝7.5-8搅拌溶解，使物料全溶，澄清。体积为2350升，溶液中C％＝11(指质量百分比浓度，下同)。
b、缩合反应
用直接冰和夹套循环冷水调整a溶液的温度为0～5℃，调整溶液中C％＝10，于1.5～2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用15％碳酸钠溶液维持pH＝7.5-8，搅拌反应2小时。反应温度0～5℃，反应pH＝7.5-8。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化反应
将定量的30％盐酸溶液加入到缩合液中。用直接冰调整溶液温度5～7℃，调整体积至8330升，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30～60分钟的时间将定量的30％亚硝酸钠溶液加入。维持温度8～10℃，反应2小时。
d、H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)的溶解：
向H酸化料罐中加水2500升，加100％H酸459.5公斤。搅拌15分钟后用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，使物料溶解，澄清。用水调整提及至3000升。溶液中C％＝15-16。
e、活化反应
向H酸溶液中加直接冰降温至5-7℃，并调整体积至4595升。于1小时内将2.3-二溴丙酰氯加入。同时用碳酸氢钠维持pH＝6-6.5。搅拌反应2小时。反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层检测终点。
f、偶合反应
用氨基磺酸将重氮化反应液中过量的亚硝酸消除。然后将该溶液加入到活化反应液中。用15％纯碱溶液调pH＝7。维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应3小时。
g、中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5。
h、添加助剂
将150公斤EDTA助剂加入到偶合反应的中和液中，搅拌15分钟，备用。
i、去除不溶物
将h步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。1.5公斤左右的废渣用于工程土。
j、提纯
将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高至C％＝25。一次膜过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
k、色光和强度的调整
从反应储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。染色结果与实例1、2、3相比色光偏蓝偏暗。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
l、干燥
将k步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥。
m、产品包装
将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该1.375摩尔所得100％染料1400公斤。
实施例5
1、配料表：
原料名称                分子量    分子比    折百用量(Kg)   投料量(千摩尔)
2，4-二氨基苯磺酸钠     210       1         288.75         1.375
2，3-二溴丙酰氯         250.5     1.05      361.66         1.375
亚硝酸钠                69        1.02      96.77          1.375
盐酸                    36.5      2.5       125.47         1.375
H酸                     341       0.98      459.5          1.375
乙酸酐                  102       1.568     219.9          1.375
2、本发明的染料制备工艺按如下步骤操作：
a、2，4-二氨基苯磺酸钠的溶解
在反应罐中放入底水2400升，加入2，4-二氨基苯磺酸钠288.75公斤，升温至22℃，搅拌溶解，使物料全溶，澄清。以稀盐酸调pH＝6～6.5。体积为2625升，溶液中C％＝11(指质量百分比浓度，下同)。
b、缩合反应
用直接冰和夹套循环冷水调整a溶液的温度为0～5℃，调整溶液中C％＝10，于1.5～2小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，同时用碳酸氢钠维持pH＝6～6.5，搅拌反应2小时。反应温度0～5℃，反应pH＝6～6.5。最后用TLC铝基硅胶薄层板检测终点。
c、重氮化反应
将定量的30％盐酸溶液加入到缩合液中。用直接冰调整溶液温度5～7℃，调整体积至8330升，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色；以及淀粉碘化钾试纸浸后呈微蓝色的条件下用时30～60分钟的时间将定量的30％亚硝酸钠溶液加入。维持温度8～10℃，反应2小时。
d、H酸(1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸)的溶解：
向H酸化料罐中加水2500升，加100％H酸459.5公斤。搅拌15分钟后用30％氢氧化钠调pH＝7-7.5，使物料溶解，澄清。用水调整提及至3000升。溶液中C％＝15-16。
e、缩合反应
将H酸溶液升温至40℃，并调整体积至4595升。于15-30分钟的时间将乙酸酐加入。维持温度40-42℃，反应30分钟。降温至30℃，用30％氢氧化钠调pH＝7.5，升温至65℃，维持此温度，反应4小时。最后用TLC铝基硅胶薄层检测终点。
f、偶合反应
用氨基磺酸将重氮化反应液中过量的亚硝酸消除。然后将该溶液加入到缩合反应液中。用15％纯碱溶液调pH＝7。维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应3小时。
g、中和反应
将偶合反应液用30％盐酸溶液调整至pH＝6-6.5。
h、添加助剂
将150公斤的EDTA助剂加入到偶合反应的中和液中，搅拌15分钟，备用。
i、去除不溶物
将h步骤反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，同时收集料液于储罐中。1.5公斤左右的废渣用于工程土。
j、提纯
将收集到的滤液经膜过滤，并将料液的浓度提高至C％＝25。一次膜过滤废水加入到色液中，继续膜过滤。二次膜过滤废水作为染料底水套用。
k、色光和强度的调整
从反应储罐中提取料液200ml，用小型喷雾燥干燥并染色。染色结果性能不如实例1。再根据染料的UV强度按比例加入葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
l、干燥
将k步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥。
m、产品包装
将喷雾干燥所得的染料按每箱25公斤的规格进行包装。入库存放。该1.375摩尔所得100％染料1450公斤。
实例1、2、3所加助剂分别为150公斤、165公斤、135公斤，经检测，实例1、2、3得量几乎持平。与试验中所制定的标准样比较，实例1较好。实例2与实例1持平，实例3略差。实例4色光偏暗，实例5性能欠佳。
上述实施例助剂是以EDTA为例，当然也可以采用硫酸钠、混合磷酸盐，六偏磷酸钠、EDTA、NNO中的一种或多种。
由于本发明采用喷雾干燥，与现有技术采用烤干所得到的染料晶型不一样，故本发明的制备方法制备的红色活性染料的溶解度大，色光明亮，重现性好，给色纯正。
综上所述，本发明的内容并不局限在的实施例中，相同领域内的有识之士可以在本发明的技术指导思想之内可以轻易提出其他的实施例，但这种实施例都包括在本发明的范围之内。

Claims (8)

1.一种红色活性染料，其特征在于，所述的染料为
Figure FSB00000060260100011
2.一种权利要求1的红色活性染料的制备方法，包括如下步骤：
a.将2，4-二氨基苯磺酸钠经过缩合反应和重氮化反应，制备得到间二活化物重氮液；
b.活化反应：在水中加入H酸，搅拌下，加缚酸剂，调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液的质量百分比浓度为15-16％，直接加冰降温，调整体积，使溶液的质量百分比浓度为10％，调整温度至5-7℃，滴加卤代丙酰氯，在pH＝6-6.5下进行反应；
c.偶合反应：用氨基磺酸将步骤a中过量的亚硝酸消除，然后将该溶液伴随缚酸剂加入到步骤b中，控制溶液pH＝7，维持温度15-20℃，维持pH＝7-7.5，反应2.5-3小时；
d.去除不溶物：将c步骤反应液用30％盐酸溶液调至pH＝6-6.5，加入5％～15％助剂，搅拌，将反应液加入到固液分离器中，进行分离，洗涤废渣，去除不溶物，收集滤液，将滤液经膜过滤后，使料液浓度至C％＝25；
e.前拼混：将d步骤料液用小型喷雾塔干燥、染色，再根据染色结果进行色光和强度的调整；
f.干燥：将步骤e的料液加入到料液预热容器中，调整进口温度210℃，以95～100℃的出口温度进行喷雾干燥，得到红色活性染料成品。
3.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述步骤a为：在水中加入2，4-二氨基苯磺酸钠，搅拌控制温度20-25℃，物料溶解，澄清，加入稀盐酸调节溶液pH＝6-6.5，溶液中C％＝10-11；向溶液中加冰降温至0-5℃，于1-1.5小时内加入2，3-二溴丙酰氯，搅拌反应，反应温度0-5℃，反应pH＝6-6.5；加入30％盐酸溶液，调整体积，C％＝7，调整温度至5-7℃，在反应溶液确保刚果红试纸浸后呈蓝色，以及KI试纸浸后呈微蓝色，用30-60分钟的时间将质量百分比浓度为30％的亚硝酸钠溶液加入，维持温度8-10℃，反应2小时。
4.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述步骤b为：在水中加入H酸，搅拌下用30％氢氧化钠调pH＝6.5-7，物料溶解，澄清，溶液中C％＝15-16，直接加冰降温，调整体积使C％＝10，调整温度至5-7℃，于1小时内将2，3-二溴丙酰氯加入，搅拌反应2小时，反应温度5-10℃，反应pH＝6-6.5。
5.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述步骤b所使用的缚酸剂为碳酸氢钠。
6.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述c步骤所使用的缚酸剂为15％纯碱溶液。
7.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述步骤e中用葡萄糖和元明粉进行强度的调整。
8.根据权利要求2所述的红色活性染料的制备方法，其特征在于，所述助剂是硫酸钠、混合磷酸盐、六偏磷酸钠、EDTA或NNO中的一种或多种。
CN2008100521272A 2008-01-22 2008-01-22 一种红色活性染料及其制备方法 Active CN101215425B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100521272A CN101215425B (zh) 2008-01-22 2008-01-22 一种红色活性染料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008100521272A CN101215425B (zh) 2008-01-22 2008-01-22 一种红色活性染料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101215425A CN101215425A (zh) 2008-07-09
CN101215425B true CN101215425B (zh) 2011-05-25

Family

ID=39621938

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008100521272A Active CN101215425B (zh) 2008-01-22 2008-01-22 一种红色活性染料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101215425B (zh)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101440226A (zh) * 2008-12-12 2009-05-27 天津市德凯化工有限公司 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101481525B (zh) * 2008-12-12 2013-01-16 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用染料活性红gn的制备方法
CN101481522B (zh) * 2008-12-12 2013-01-16 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用红色活性染料的制备方法
CN101481521A (zh) * 2008-12-12 2009-07-15 天津市德凯化工有限公司 一种毛用嫩黄色活性染料及其制备方法
CN101481524A (zh) * 2008-12-12 2009-07-15 天津市德凯化工有限公司 一种活性红3g染料的制备方法
CN101481523A (zh) * 2008-12-12 2009-07-15 天津市德凯化工有限公司 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101735654B (zh) * 2009-11-16 2012-05-02 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用活性染料及其制备方法
CN101705019B (zh) * 2009-11-16 2012-05-02 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101735656B (zh) * 2009-11-16 2012-09-05 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用红色活性染料
CN101735651B (zh) * 2009-11-16 2012-10-10 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101726488B (zh) * 2009-11-16 2011-10-05 天津德凯化工股份有限公司 一种2,3-二溴丙酰氯含量定量化学分析方法
CN101726490B (zh) * 2009-11-16 2011-09-21 天津德凯化工股份有限公司 活性基溴代烷基酰氯含量定量化学分析方法
CN101706441B (zh) * 2009-11-16 2011-09-21 天津德凯化工股份有限公司 一种活性基溴代烷基酰氯含量定量化学分析方法
CN101735652B (zh) * 2009-11-16 2012-09-05 天津德凯化工股份有限公司 一种红色活性染料及其制备方法
CN102433024B (zh) * 2011-09-27 2016-03-23 天津德凯化工股份有限公司 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN102408747B (zh) * 2011-09-27 2016-03-23 天津德凯化工股份有限公司 一种红色活性染料及其制备方法
CN103554981A (zh) * 2013-09-29 2014-02-05 天津德凯化工股份有限公司 一种红色活性染料
CN104277490B (zh) * 2014-09-28 2019-01-22 天津德凯化工股份有限公司 一种尼龙活性染料及其制备方法
CN104277491A (zh) * 2014-09-28 2015-01-14 天津德凯化工股份有限公司 一种活性红染料

Also Published As

Publication number Publication date
CN101215425A (zh) 2008-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101215425B (zh) 一种红色活性染料及其制备方法
CN101418136A (zh) 一种毛用蓝色活性染料及其制备方法
CN101481523A (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101215426A (zh) 一种黄色活性染料的制备方法
CN111100478B (zh) 一种三活性基蓝色染料的制备方法及应用
CN101481528A (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101481527A (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101481521A (zh) 一种毛用嫩黄色活性染料及其制备方法
CN101481522B (zh) 一种毛用红色活性染料的制备方法
CN101418132B (zh) 一种毛用紫色活性染料及其制备方法
CN101705019B (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101440226A (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101440225A (zh) 一种毛用嫩黄色活性染料及其制备方法
CN101481526A (zh) 一种毛用嫩黄色活性染料及其制备方法
CN101481525B (zh) 一种毛用染料活性红gn的制备方法
CN101418133A (zh) 一种毛用绿光蓝色活性染料及其制备方法
CN101735651B (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101440224A (zh) 一种毛用嫩黄色活性染料及其制备方法
CN101735652B (zh) 一种红色活性染料及其制备方法
CN101705008B (zh) 紫色活性染料
CN101735655B (zh) 一种毛用红色活性染料及其制备方法
CN101704770A (zh) 紫色活性染料的制备方法
CN102433025A (zh) 一种黑色活性染料及其制备方法
CN101705010B (zh) 一种毛用紫色活性染料
CN101724293B (zh) 一种紫色活性染料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 300270 No. 1558 Kaixuan street, Dagang Petrochemical Industrial Park, Binhai New Area, Tianjin

Patentee after: Tianjin Dek Chemical Co.,Ltd.

Address before: 300163 Tianjin city Dongli District ZhangGuiZhuang road Ji'an Road

Patentee before: Tianjin Dek Chemical Co.,Ltd.

PP01 Preservation of patent right
PP01 Preservation of patent right

Effective date of registration: 20230131

Granted publication date: 20110525