CN101213168A - 氟化乙烯基醚的制备方法 - Google Patents

氟化乙烯基醚的制备方法 Download PDF

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CN101213168A CN200680023824.4A CN200680023824A CN101213168A CN 101213168 A CN101213168 A CN 101213168A CN 200680023824 A CN200680023824 A CN 200680023824A CN 101213168 A CN101213168 A CN 101213168A
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Abstract

本发明申请提供一种通过以下方式制备氟化乙烯基醚的方法,所述方式为:在无水条件下使2-烷氧基丙酰氟与金属碳酸盐在温度高于中间体羧酸盐的脱羧温度的搅拌床反应器中反应。所述方法是在不存在溶剂的条件下实施的。使用本发明所述的方法,可以以高通量的方式获得高纯度的氟化乙烯基醚。

Description

氟化乙烯基醚的制备方法
技术领域
本发明涉及氟化乙烯基醚以及氟化乙烯基醚的制备方法。
背景技术
氟化乙烯基醚作为可与其它氟化单体共聚而制成工业上有用的聚合物材料的原料来说是已知的。例如,氟化乙烯基醚可以与其他单体共聚而形成诸如PFA(氟化乙烯基醚与四氟乙烯的共聚物)、全氟化橡胶材料和改性PTFE等材料。
有多种用于合成氟化乙烯基醚的方法的实例都是可用的。这些方法包括:使2-烷氧基丙酰氟在金属碳酸盐固定床中反应、使2-烷氧基丙酰氟在填有干燥的金属碳酸盐并装有穿过管子的螺旋叶片的管式反应器中反应、以及使2-烷氧基丙酰氟在金属碳酸盐流化床中反应。此外,可用的方法包括两步法,在该方法中,将反应物在低于中间体的分解温度的温度下混合,并且在第二步中,升高温度以产生氟化乙烯基醚。这种两步缓慢加热法还可以在溶剂和/或催化量的N,N-二甲基甲酰胺的存在下实施。基于溶剂的方法被广泛地使用,但是这些方法相对于不使用溶剂的方法倾向于产生更高比例的不需要的副产物(例如,氟化乙烯基醚的HF加成物)。
其他方法采用3-取代的2-烷氧基丙酰氟(其中3位上的取代基包括Cl、Br或I)。使这些物质发生脱羧反应以优先产生乙烯基醚而不是五元环或六元环产物(当2-烷氧基丙酰氟在3位上被全氟化时,优先产生五元环或六元环产物)。这些反应通常是在以四甘醇二甲醚作为反应溶剂的条件下实施的。
另外的例子不使用金属碳酸盐,取而代之的是,使硅氧烷与2-烷氧基丙酰氟或羧酸酐反应来产生氟代乙烯基醚。
发明概述
本发明认识到,需要一种由2-烷氧基丙酰氟高通量地(highthroughput)制备氟化乙烯基醚的方法。具体而言,这种方法会有利地使不需要的反应副产物(如氟化乙烯基醚的HF加成物)达到最少。此外,考虑到成本和环境治理之类的工艺因素,优选采用无溶剂的方法来制备氟化乙烯基醚。最后,本文所述的方法优于流化床法,这是因为(例如)流化床法存在额外的工艺变量,该工艺变量会增加实施流化床法的费用和风险。
简而言之,本说明书涉及一种由2-烷氧基丙酰氟和金属碳酸盐制备氟化乙烯基醚的高通量方法。该方法包括:在无水的条件下将金属碳酸盐置于搅拌床反应器中。该方法还包括:将2-烷氧基丙酰氟加入搅拌床反应器中,并将金属碳酸盐保持在高于中间体羧酸盐的脱羧温度的温度下,以制备氟化乙烯基醚。本文所述的方法是在没有溶剂存在的条件下实施的。
通过以下对本发明进行的详细说明和所附的权利要求,本方法的其它特征和优点将会变得显而易见。以上对本发明公开的原理的概述不是为了说明本方法的各个示例性实施方案或每一种实施方式。以下的详述更具体地示例出利用本发明原理的某些优选实施方案。
发明详述
本发明涉及一种由氟化的2-烷氧基丙酰氟高通量地制备氟化乙烯基醚的方法。合适的2-烷氧基丙酰氟原料包括由通式X-(O-Y)a-O-CF(CF3)COF表示的那些,其中X选自CnF2n+1(其中n为1至10)、FSO2(CmF2m)(其中m为1至10)和FCO(CdF2d)(其中d为1至10);Y选自CpF2p(其中p为1至10)和CF(CF3)CF2;并且a为0至10。具体地说,合适的2-烷氧基丙酰氟包括:
CF3-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2-O]aCF(CF3)COF(其中a如以上所定义)、
FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF和
FCOCF2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF。2-烷氧基丙酰氟化合物可以在大气状态(298℃,1个大气压)下为液体,但是在大气状态下为气相的2-烷氧基丙酰氟化合物也是合适的。
适用于本发明方法的金属碳酸盐包括碳酸钠、碳酸钾以及它们的组合。在本发明方法的一个方面中,金属碳酸盐可以是无水的。在本发明的方法中,可以使用任何用于制备或提供无水金属碳酸盐的合适方法。例如,可通过在使惰性气体(如氮气或氩气)流经或流过金属碳酸盐的条件下将金属碳酸盐加热至250℃并持续至少两小时的方式来制备无水金属碳酸盐。可以在大气压或减压的条件下实施该方法。特别适合本发明方法的是,可以在搅拌式反应器中制备上述的无水金属碳酸盐。反应器的搅拌条件使得金属碳酸盐的新表面连续暴露出来,并促使金属碳酸盐失水。合适的金属碳酸盐包括粉末状的金属碳酸盐。
搅拌床反应器适合用于本文所述的方法中。尽管不要求特定的搅拌速度或搅拌方法,但是应该注意到以下方面:在本文所述的方法中涉及到的化学反应是化学计量的。换言之,每1摩尔2-烷氧基丙酰氟转化为氟化乙烯基醚就要消耗1摩尔金属碳酸盐。这样,重要的是应该对用于搅拌金属碳酸盐床的搅拌方法和设备加以选择,以便连续地使未反应的金属碳酸盐暴露于2-烷氧基丙酰氟中。通过连续地使未反应的金属碳酸盐暴露,该方法可以(例如)降低未反应的2-烷氧基丙酰氟的量、提高反应速度、使不需要的副反应达到最少或达到这些效果的某些组合。
在一个方面中,本文所述的方法包括:将金属碳酸盐置于搅拌床反应器中。搅拌床反应器可以为任何便于实施本文所述方法的设计方式。在另一方面中,该方法还包括:当2-烷氧基丙酰氟与金属碳酸盐接触时,将金属碳酸盐保持在高于所形成的中间体羧酸盐的脱羧温度的温度下。优选的是,搅拌床反应器应该能够达到宽泛的温度范围。合适的温度范围包括25℃至500℃,更合适的温度范围包括100℃至300℃。此外,搅拌床反应器的设计方式应该允许在搅拌的条件下将2-烷氧基丙酰氟加入反应器中。可以以液体的形式或气体的形式加入2-烷氧基丙酰氟。可以在将金属碳酸盐保持在温度高于中间体羧酸盐的脱羧温度的条件下,将2-烷氧基丙酰氟加入搅拌床反应器中。
通过将2-烷氧基丙酰氟加入其温度高于中间体羧酸盐的脱羧温度的搅拌床反应器中,来制备氟化乙烯基醚。虽然不希望限制本说明书的范围,但是据信反应历程如下:
X-(O-Y)a-O-CF(CF3)COF+M2CO3(加热)→
X-(O-Y)a-O-CF=CF2+2MF+2CO2
其中X选自CnF2n+1(其中n为1至10)、FSO2(CmF2m)(其中m为1至10)和FCO(CdF2d)(其中d为1至10);Y选自CpF2p(其中p为1至10)和CF(CF3)CF2;a为0至10;并且M选自钠或钾。
本文所述的方法是在没有溶剂存在的条件下实施的。因此,所述方法不需要惰性溶剂(如甘醇二甲醚类溶剂),据信,该惰性溶剂会导致产生不需要的副产物,如氢化物加成物。氢化物加成物可以是(例如)由通式X-(O-Y)a-O-CFH-CF3表示的化合物,其中X、Y和a如以上所定义。据信,氢化物加成物由溶剂中的残余水分导致产生。在本文所述的方法中不存在溶剂还会消除由发泡引起的潜在问题,其中在溶剂存在的条件下,在由金属碳酸盐使2-烷氧基丙酰氟发生脱羧反应的过程中可能引起发泡。
本文所述的方法还提供单釜(single-pot)合成的优点。具体而言,现有技术的方法包括由下述步骤构成的两步法:将2-烷氧基丙酰氟滴加到苛性碱水溶液中,接着相分离出浓缩的下层氟化金属酸盐水溶液,然后真空干燥一段时间以除去水分,接着将温度升至脱羧温度以上,只有在这时才会产生氟化乙烯基醚。特别是,现有技术方法中的中间体氟化金属盐难以被搅拌。本文所述的方法通过不累积或不产生达到任何实质性程度的中间体氟化金属盐,可以消除这种搅拌上的难题。为了达到该目的,反应体系中存在的金属碳酸盐的摩尔%相对于所用的2-烷氧基丙酰氟可以为过量的。由此,反应器中的固体大部分为过量的金属碳酸盐和金属氟化物副产物,它们更易于被搅拌并且不会存在由现有技术方法中的中间体氟化金属盐引起的工艺难题。
可以通过本发明的方法制备的乙烯基醚包括(例如):由通式X-(O-Y)a-O-CF=CF2表示的那些乙烯基醚,其中X选自CnF2n+1(其中n为1至10)、FSO2(CmF2m)(其中m为1至10)和FCO(CdF2d)(其中d为1至10);Y选自CpF2p(其中p为1至10)和CF(CF3)CF2;以及a为0至10。具体地说,可以通过本发明的方法制备的乙烯基醚包括(例如):
CF3-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF=CF2
CF3CF2CF2-O-CF=CF2
CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF2-O-CF=CF2
CF3-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2-O]aCF=CF2(其中a如以上所定义)、
FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2
CH3OCOCF2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2
该方法可几乎唯一地产生乙烯基醚,其中所产生的氢化物加成物的量优选低于0.5摩尔%。通过在本文所述的方法中取消溶剂并在无水条件下实施该方法,本发明的方法可产生乙烯基醚产物和低于0.5摩尔%的氢化物加成物。
尽管所述方法可产生低于0.5摩尔%的氢化物加成物,但是该方法还可包括:将所需乙烯基醚与反应杂质分离。具体的分离方法并不十分重要,并且由本领域的技术人员公知的任何合适的分离技术都可胜任。特别适用于本发明方法的分离方法的例子可包括(例如):对反应混合物进行蒸馏或对反应混合物进行分馏。
所述方法还可包括对氟化乙烯基醚进行收集。虽然收集方法并不重要,但是其可包括(例如):将气态的氟化乙烯基醚产物冷凝或对液态的氟化乙烯基醚产物进行蒸馏。虽然可以在大气压条件下实施本文所述的方法,但是也可以在减压条件下实施该方法。当使用减压条件时,合适的收集技术可包括:对氟化乙烯基醚产物进行低温捕集。
可以对2-烷氧基丙酰氟加入反应器中的速度加以控制,以优化氟化乙烯基醚的产率。由于该反应实质上是化学计量的,因此可在整个反应过程中调节加料速度,以适应搅拌式反应器中未反应的金属碳酸盐的量的减少。对于使金属碳酸盐和所加入的2-烷氧基丙酰氟二者的接触时间达到最长这一目的而言,也可以在整个本文所述的工艺过程中优化搅拌速度。特别是,可以既调节加料速度,又调节搅拌速度,以产生最佳的反应条件。加料速度取决于(例如)搅拌床反应器的大小、金属碳酸盐的用量、搅拌速度和留在搅拌床反应器中的未反应的金属碳酸盐的比例。高于或低于本文所提到的范围的加料速度都可被考虑,并且可以根据反应条件和变量的特定细节(例如本文中提到的那些)进行选择。在一个实施方案中,该方法还可包括:将2-烷氧基丙酰氟的加料速度调节至有效加料速度,其中所述的有效加料速度是指95摩尔%的2-烷氧基丙酰氟被转化为氟化乙烯基醚时的速度。
在另一方面中,可以对反应器的温度加以控制,以优化氟化乙烯基醚的产率。某种2-烷氧基丙酰氟和某种金属碳酸盐的特定组合可能需要调节反应器的温度以优化反应条件。例如,这种优化可基于(例如)使反应速度达到最大、使不需要的副反应(例如,形成氢化物加成物)达到最少、使2-烷氧基丙酰氟的热分解达到最少以及它们的组合。
考虑到不可能同时优化所有单独的反应变量,因此,应该认识到,人们可以根据在本文所述方法的特定实施方案中所需的产量对上述变量的任意组合进行调节。
在又一方面中,所述方法还可包括:将未反应的2-烷氧基丙酰氟循环回到反应器中。虽然使2-烷氧基丙酰氟定量地转化为相应的氟化乙烯基醚是优选的,但是一些未反应的2-烷氧基丙酰氟可能会以产物流的方式脱离搅拌床反应器。在这种情况下,可能有利的是,将未反应的2-烷氧基丙酰氟循环回到反应器中以转化为所需的氟化乙烯基醚。
在不脱离本文所述方法的范围和原理的情况下对本发明进行各种改变和修改对于本领域技术人员来说是显而易见的,并且应当理解,本发明的方法不应仅仅局限于上文所述的示例性实施方案和以下的例子。
例子
除非另有说明,否则所有试剂都得自或可得自位于美国威斯康星州Milwaukee市的Aldrich Chemical公司,或者可以通过已知的方法进行合成。所用的泵为得自位于美国明尼苏达州Apple Valley市的Chrom Tech公司的ISO-100 Isocratic Pump,其流速为0.01ml/分钟至10ml/分钟。
实施例1使K2CO3与全氟甲氧基丙氧基丙酰氟反应
2升的树脂烧瓶装有机械搅拌器、置于上部的蒸馏装置和0.125英寸的不锈钢原料输送管,该原料输送管伸到烧瓶的底部。加入碳酸钾粉末(171g,1.24mol),并且在用氮气轻微吹扫烧瓶顶部空间、同时缓慢搅拌的条件下将反应器加热至240℃,并持续2小时。在使碳酸钾干燥后,停止氮气吹扫,并且通过原料输送管在一小时内加入全氟甲氧基丙氧基丙酰氟(由美国专利No.6,482,979中所述的酰基氟与美国专利No.4,749,526中所述的六氟环氧丙烷反应制备而得)CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF(205g,0.5mol)。在加入酰基氟的过程中,产生CO2气体,并在下游收集到152g全氟甲氧基丙基乙烯基醚CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2,粗产率为89.4%。经氟NMR和质子NMR确定该化合物,并且该化合物的转化率为98%,从而最终产率为87.6%。(所得氢化物副产物CF3-O-CF2CF2CF2-O-CFHCF3的产率为0.5%)。
实施例2使Na2CO3与全氟甲氧基丙氧基丙酰氟反应
按照实施例1的方式进行反应,不同之处在于使用碳酸钠粉末(92g,0.87mol),并在280℃下于45分钟内加入198g(0.5mol)全氟甲氧基丙氧基丙酰氟CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF,从而得到151g粗产物,转化率为76%,最终产率为69%。经氟NMR和质子NMR确定该化合物。(所得氢化物副产物CF3-O-CF2CF2CF2-O-CFHCF3的产率为0.5%)。
实施例3使Na2CO3与全氟丁氧基磺酰氟丙酰氟反应
按照实施例1的方式进行反应,不同之处在于使用碳酸钠粉末(60g,0.57mol),并在250℃下于1小时内加入100g(0.224mol)全氟丁氧基磺酰氟丙酰氟FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF(如美国专利No.6,624,328所述的方法制得),从而得到77g粗产物,并且74%的酰基氟转化为乙烯基醚FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2,氟NMR和质子NMR检测到低含量的氢化物。未反应的酰基氟可以循环使用。
实施例4使K2CO3与全氟丁氧基磺酰氟丙酰氟反应
按照实施例3的方式进行反应,不同之处在于使用碳酸钾(83g,0.6mol),并在250℃下于30分钟内加入145g(0.33mol)的全氟丁氧基磺酰氟丙酰氟FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF2,从而得到90g粗产物,并且18%的酰基氟转化为乙烯基醚,氟NMR和质子NMR检测到低含量的氢化物。
对比例1:基于溶剂的反应
向40升反应器中加入碳酸钠(3600g,34mol)和8.2kg的二甘醇二甲醚。对浆料进行搅拌并真空加热,从而蒸馏出些许二甘醇二甲醚以将体系干燥。使用氮气中止真空条件,并将反应器温度设定为78℃。在该温度下于两小时内加入全氟甲氧基丙氧基丙酰氟CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF(8200g,20.6mol),结果释放出CO2气体。在保持上述温度1小时后,逐渐升高温度,以使发泡程度最小化,并将最终温度设定为145℃。这会导致脱羧反应,由此产生CO2,并且蒸馏出全氟甲氧基丙基乙烯基醚CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2。将产物中和,水洗并蒸馏,从而回收到3060g产物,并且经GCMS确定,乙烯基醚产物的最终产率为45%。(所得氢化物副产物CF3-O-CF2CF2CF2-O-CFHCF3的产率为14%)。
对比例2:两步法
1升的圆底烧瓶装有机械搅拌器、加料漏斗和冷凝器。使用氢氧化钾(154g,2.3mol)和312g水制得浓度为33%的苛性碱溶液。在1小时内加入全氟甲氧基丙氧基丙酰氟CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF(464g,1.16mol),该过程是放热的。下层的617g含氟化合物相含有74%的固体,并且含氟化合物酸盐的产率为90%。将100g含氟化合物酸盐水溶液置于500ml的圆底烧瓶中,并在152℃、15mm的真空条件下真空干燥4小时。在除去所有的水分后,中止真空条件,并将固体加热至275℃。经脱羧反应产生CO2和33.6g全氟甲氧基丙基乙烯基醚CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2,并且其最终产率为59.4%。通过GCMS证实该产物。(所得氢化物副产物CF3-O-CF2CF2CF2-O-CFHCF3的产率为6.2%)。

Claims (23)

1.一种由氟化2-烷氧基丙酰氟和金属碳酸盐高通量地制备氟化乙烯基醚的方法,该方法包括:
a)在无水条件下将金属碳酸盐置于搅拌床反应器中;并且
b)在搅拌所述金属碳酸盐并将所述金属碳酸盐保持在温度高于中间体羧酸盐的脱羧温度的条件下,将2-烷氧基丙酰氟加入所述的搅拌床反应器中,以制备氟化乙烯基醚,
其中所述方法是在不存在溶剂的条件下实施的。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所形成的氢化物加成物这种副产物的量低于氟化乙烯基醚摩尔数的0.5摩尔%。
3.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:收集所述的氟化乙烯基醚。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述金属碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾。
5.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:通过调节以下的变量而优化氟化乙烯基醚的产率,其中所述变量选自所述丙酰氟的加料速度、金属碳酸盐、反应温度、搅拌速度或它们的组合。
6.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:将来源于所述搅拌床反应器的未反应的2-烷氧基丙酰氟循环使用。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述的2-烷氧基丙酰氟是由通式X-(O-Y)a-O-CF(CF3)COF表示的,其中,X选自:n为1至10的CnF2n+1、m为1至10的FSO2(CmF2m)和d为1至10的FCO(CdF2d);Y选自p为1至10的CpF2p和CF(CF3)CF2;并且a为0至10。
8.根据权利要求7所述的方法,其中所述的2-烷氧基丙酰氟选自:
CF3-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF(CF3)COF、
CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2-O]aCF(CF3)COF、
FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF或
FCOCF2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF。
9.根据权利要求7所述的方法,其中所述的氟化乙烯基醚选自:
CF3-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF=CF2
CF3CF2CF2-O-CF=CF2
CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF2-O-CF=CF2
CF3-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2-O-CF2CF2-O-CF2CF2-O-CF=CF2
CF3CF2CF2-O-[CF(CF3)CF2-O]aCF=CF2
FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2
CH3OCOCF2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述的金属碳酸盐是粉末状金属碳酸盐。
11.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:在使惰性气体流经所述金属碳酸盐的条件下,将所述碳酸盐在250℃下加热至少2小时。
12.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:将所述2-烷氧基丙酰氟的加料速度调节至有效加料速度,其中所述有效加料速度是指95摩尔%的所述2-烷氧基丙酰氟转化为所述氟化乙烯基醚时的速度。
13.根据权利要求1所述的方法,其中所述2-烷氧基丙酰氟在大气状态下为液体。
14.根据权利要求5所述的方法,其中对所述的搅拌速度加以调节,以便连续地将未反应的金属碳酸盐暴露于所述2-烷氧基丙酰氟中。
15.根据权利要求5所述的方法,其中对所述金属碳酸盐加以选择,以便使所述2-烷氧基丙酰氟最大程度地转化为所述氟化乙烯基醚。
16.根据权利要求1所述的方法,该方法还包括:将所需的氟化乙烯基醚与杂质分离。
17.根据权利要求1所述的方法,其中所述2-烷氧基丙酰氟为CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF。
18.根据权利要求1所述的方法,其中所述氟化乙烯基醚为CF3-O-CF2CF2CF2-O-CF=CF2
19.根据权利要求1所述的方法,其中所述2-烷氧基丙酰氟是CF3CF2-O-CF2-O-CF(CF3)COF。
20.根据权利要求1所述的方法,其中所述氟化乙烯基醚为CF3CF2-O-CF2-O-CF=CF2
21.根据权利要求1所述的方法,其中所述2-烷氧基丙酰氟为FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF(CF3)COF。
22.根据权利要求1所述的方法,其中所述氟化乙烯基醚为FSO2CF2CF2CF2CF2-O-CF=CF2
23.一种方法,该方法包括:在无水、无溶剂的条件下使金属碳酸盐与2-烷氧基丙酰氟在搅拌床反应器中反应。
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