CN101208290B - 连续制备胺的方法 - Google Patents

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Abstract

公开了一种连续制备伯芳族胺的方法，其通过适当的芳族醇与氨在有氢气和非均相催化剂存在下在80-350℃的温度下反应而实现。所述催化剂的催化活性物质在用氢气还原之前包含90-99.8％重量的二氧化锆(ZrO2)，0.1-5.0％重量的含氧的钯化合物，和0.1-5.0％重量的含氧的铂化合物。

Description

连续制备胺的方法 
本发明涉及一种连续制备芳族伯胺的方法，其通过相应的芳族醇与氨在有氢气存在下，在80-350℃的温度下，在有非均相催化剂存在下反应而实现。 
加工的产品尤其在制备燃料添加剂((US-A-3,275,554、DE-A-21 25 039和DE-A-36 11 230)、表面活性剂、药物及作物保护剂、环氧树脂用硬化剂、聚氨酯用催化剂、制备季铵化合物的中间体、增塑剂、缓蚀剂、合成树脂、离子交换剂、纺织助剂、染料、硫化促进剂和/或乳化剂中用作中间体。 
US-A-5,072,044(Du Pont)公开了环己胺在掺Li的Pd催化剂上脱氢以形成相应的芳族胺。反应要求360-380℃的较高的反应温度，其加速了不需要的副产物的形成。 
EP-A-701 995(BASF AG)描述了一种制备芳族胺的方法，其由相应的脂环族胺在有氢气与氨的存在下、在钯/铂双金属催化剂上进行。为了此目的，脂环族胺首先需要借助于另一方法来获得。 
EP-A-22 751(Ciba-Geigy AG)描述了酚类在有氨与氢气存在下，在有包含氧化铝或碳作为载体材料的贵金属催化剂存在下，发生反应以形成相应的环己胺。此文仅教导了制备芳族胺。 
EP-A-53 819(BASF AG)公开了一种由酚类制备脂环族胺和/或芳族胺的方法。使用的催化剂体系包含在氧化铝载体上的Ru、Rh或Pt。 
EP-A-167 996(BASF AG)描述了一种制备芳族胺的方法，其由相应的苯酚，如果合适的话，在有相应的再循环的脂环族胺存在下，在有氨与氢气存在下，在贵金属催化剂上，在大气压下，在串联连接的两个反应区域中发生反应。优选负载于氧化铝上的催化剂。 
CA摘要No.132：336078(CN-B-1 087 970)涉及由2，6-二甲基苯酚在180-200℃下在特定的Pd/Al2O3-MgO/Al2O3催化剂上合成2，6-二甲基苯胺。 
本发明的目的是克服先有技术的一个缺点或多个缺点，并发现一种制备芳族伯胺的改进的经济的方法。特别地，此方法应可以得到更高的产率、更高的时空产率(STY)和/或更好的选择性。使用的催化剂应当可以使操作寿命增加并从而降低再生频率。 
”(kg/(lcat.·h))和/或“产物量/(反应器容积·时间)”(kg/(lreactor·h))]。 
上述目的可以由在液相中或在气相中，在含有ZrO2载体的钯/铂双金属催化剂上进行合成来实现。 
我们已经相应地发现了一种连续制备芳族伯胺的方法，其通过相应的芳族醇与氨在有氢气存在下，在80-350℃的温度下，在有非均相催化剂存在下反应而实现，其中催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含：90-99.8％重量的二氧化锆(ZrO2)，0.1-5.0％重量的钯的含氧化合物和0.1-5.0％重量的铂的含氧化合物。 
对于在气相中的合成，将原料醇以目标方式蒸发、优选在循环气流中蒸发，并以气态形式供入至反应器中。循环气体首先用于蒸发原料醇，其次用作胺化的反应物。 
在气体再循环方式中，将原料(醇、氢气与氨)蒸发并以气态形式在循环气流中供入至反应器中。 
原料(醇与氨)还可以作为水溶液蒸发，并与循环气流输送至催化剂床中。 
优选的反应器是管式反应器。具有循环气流的合适反应器的实例可见于Ullmann工业化学百科全书(Ullmann’s Encyclopedia of IndustrialChemistry)，第5版，B 4卷，199-238页，“固定床反应器”。 
作为替代物，反应有利地在壳-管反应器中或在单料流设备中进行。 
在单料流设备的情况下，发生反应的管式反应器可以包括多个(如两个或三个)各个串联连接的管式反应器。任选地，在此可能有利的是，从中间点引入进料(包含原料和/或氨和/或H2)和/或循环气和/或来自反应器下游的反应器输出物。 
循环气体的量优选为40-1500m3(在操作压力下)/[催化剂的m3(床体积)·h]范围内，特别为100-700m3(在操作压力下)/[催化剂的m3(床体积)·h]范围内。 
循环气体优选包含至少10％体积，特别优选50-100％体积，更特别优选为80-100％体积的H2。 
对于在液相中的合成，不容易蒸发或热稳定的所有原料以及产品均是合适的。在这些情况下，进一步的优点是可免除该方法中的胺的蒸发和再冷凝。 
本发明方法中，如果催化剂以成形体使用，则催化剂优选以全部由催化活性组合物和如果合适的话，成形助剂(如石墨或硬脂酸)组成的催化剂形式使用，即不包含其它催化活性伴生物质。 
在本文中，氧化物载体材料二氧化锆(ZrO2)被认为是催化活性组合物的一部分。 
为了使用催化剂，在研磨、与成形助剂混合、成形和热处理之后，即可将已经研磨成粉末的催化活性组合物引入至反应容器中，也可以将催化活性组合物作为催化剂成形体例如丸、球、环、挤出物(如杆)安装在反应器中。 
除非另有指示，否则为催化剂组分报道的浓度(以％重量计)在每种情况下基于在最后的热处理之后且用氢气还原之前的催化剂成品的催化活性组合物。 
在最后的热处理之后且在用氢气还原之前的催化剂的催化活性组合物定义为催化活性组分与前面提及的催化剂载体材料的总和，并且基本上包含下列组分： 
二氧化锆(ZrO2)、钯的含氧化合物和铂的含氧化合物。 
催化活性组合物的前面提及的组分的总和通常为70-100％重量，优选为80-100％重量，特别优选为90-100％重量，尤其＞95％重量，特别尤其＞98％重量，特别＞99％重量，如特别优选100％重量。 
本发明方法中使用的催化剂的催化活性组合物可以进一步包含选自元素周期表的I A-VI A和I B-VII B和VIII族的一种或多种元素(氧化态O) 或它们的无机化合物或有机化合物。 
这些元素及其化合物的实例为： 
过渡金属如Co或CoO、Re或氧化铼、Mn或MnO2、Mo或氧化钼、W或氧化钨、Ta或氧化钽、Nb或氧化铌或草酸铌、V或氧化钒或焦磷酸氧钒；镧系元素如Ce或CeO2或Pr或Pr2O3；碱金属氧化物如Na2O；碱金属碳酸盐；碱土金属氧化物如SrO；碱土金属碳酸盐如MgCO3、CaCO3 和BaCO3；氧化硼(B2O3)。 
本发明方法中使用的催化剂的催化活性组合物优选不包含钌、铜、钴、铁和/或镍。 
本发明方法中使用的催化剂的催化活性组合物在其最后的热处理之后且在用氢气还原之前包含： 
90-99.8％重量、优选98-99.6％重量、特别优选98.8-99.2％重量的二氧化锆(ZrO2)， 
0.1-5.0％重量、优选0.2-1.0％重量、特别优选0.4-0.6％重量的钯的含氧化合物，和 
0.1-5.0％重量、优选0.2-1.0％重量、特别优选0.4-0.6％重量的铂的含氧化合物。 
各种制备本发明方法中使用的催化剂的方法均是可以的。在此可以提及例如已知的沉淀方法。 
本发明方法中使用的催化剂可以特别通过二氧化锆(ZrO2)的浸渍来制备，所述二氧化锆可以例如以粉末形式或成形体如挤出物、丸、球或环的形式存在。 
二氧化锆以例如单斜晶形或正方晶形、优选单斜晶形使用。 
成形体可以通过常规方法制备。 
浸渍同样通过常规方法进行，如在A.B.Stiles的催化剂制造-实验室及商业制备(Catalyst Manufacture-Laboratory and CommercialPreparations)，Marcel Dekker，纽约(1983)中所描述的那样，通过在一个或多个浸渍段中施用合适的金属盐溶液，例如使用合适的硝酸盐、乙酸盐或氯化物作为金属盐。在浸渍后，将组合物干燥，并任选煅烧。 
浸渍可以通过“初期湿润”方法进行，其中二氧化锆用仅相当于其吸水量的那一量的浸渍溶液进行湿润。然而，浸渍还可以在过量溶液中进行。 
在多段浸渍方法的情况下，在各个浸渍步骤之间干燥以及任选煅烧组合物是有利的。当要将较大量的金属施用于二氧化锆时，多段浸渍是特别有利的。 
为了将金属成分施用于二氧化锆，浸渍可以使用所有金属盐同时进行，或使用各金属盐以任何顺序连续进行。 
在例如于200-600℃范围的温度下进行煅烧之后，将催化剂有利地进行调节，这或者通过研磨使其达到特定粒度来进行，或者通过在研磨后将其与成形助剂如石墨或硬脂酸混合，借助于压机将该混合物压制以得到成形体如丸并且将这些成型体进行热处理来进行。热处理温度优选对应于煅烧的温度。 
以此方式制备的催化剂包含呈其含氧化合物的混合物形式(即特别作为氧化物和混合的氧化物)的催化活性金属。 
将以此方式制备的催化剂储存和如果合适的话，以此形式销售。在用作催化剂之前，通常将它们预还原。然而，它们还可以不进行预还原就使用，在此情况下，然后将它们通过存在于反应器中的氢气在氢化胺化的条件下进行还原。 
为了预还原的目的，将催化剂首先在优选150-200℃下暴露在氮气/氢气气氛下一段时间，例如12-20小时，随后在优选200-400℃下在氢气气氛中处理最多约24小时。在此预还原中，存在于催化剂中的部分含氧金属化合物被还原成相应的金属，使得后者与呈催化剂的活性形式的各种含氧化合物一起存在。 
公开于EP-A-701 995(BASF AG)中的Pd/Pt/ZrO2催化剂特别优选用于本发明的方法中。 
本发明的方法连续进行，其中催化剂优选布置为反应器中的固定床。流过催化剂的固定床既可以从顶部也可以从底部进行。温度、压力和气体料流的量的设定应使得甚至较高沸点的反应产物可以停留在气相中。 
胺化剂氨可以相对于待胺化的醇羟基以化学计量、亚化学计量或超化 学计量的量使用。 
氨一般以每摩尔待反应的醇羟基以1.5倍-250倍、优选2倍-100倍、特别2-10倍的摩尔量使用。 
更高过量的氨是可以的。 
此方法优选使用5-800标准立方米/小时、特别为20-300标准立方米/小时的废气量进行操作。 
当在液相中工作时，将原料(醇和氨)同时在包含氢气的液相中，在通常5-30MPa(50-300巴)、优选5-25MPa、特别优选15-25MPa的压力下，在通常80-350℃、特别100-300℃、优选120-270℃、特别优选130-250℃、特别是170-230℃的温度下，通过优选在外部加热的经常位于固定床反应器中的催化剂。以下向流方式和上向流方式操作都是可以的。在催化剂上的空速一般为0.05-5kg、优选0.1-2kg、特别优选0.2-0.6kg醇/升催化剂(床体积)·小时。原料如果合适的话，可以用合适的溶剂如四氢呋喃、二氧六环、N-甲基吡咯烷酮或乙二醇二甲基醚进行稀释。有利的是将反应物在供入至反应容器中之前将其加热，优选加热至反应温度。 
当在气相中工作时，将气态的原料(醇和氨)在足够用于蒸发、优选足够蒸发氢气的气体料流中蒸发，并且在通常0.1-40MPa(1-400巴)、优选0.1-10MPa、特别优选0.1-5MPa的压力下，在有氢气存在下通过催化剂。胺化温度一般为80-350℃、尤其为100-300℃、优选为120-290℃、特别优选为160-280℃。流入到催化剂的固定床中既可以从上部也可以从下部进行。所需的气体料流优选借助于气体再循环的操作方式得到。 
因此在本发明方法的一个实施方案中，反应在120-300℃的温度下进行。 
催化剂的空速一般为0.01-2kg、优选0.05-0.5kg醇/升催化剂(床体积)·小时。 
氢气通常以每摩尔醇组分5-400L、优选50-200L/摩尔醇成分的量供入反应，其中升数在每种情况下基于S.T.P.。 
当既在液相中工作又在气相中工作时，更高的温度和更高的总压和催化剂上的空速是可以的。反应容器中的压力(其是胺化剂、醇和形成的反应产物和在指示的温度下使用的任何溶剂的各分压的总和)有利地通过注入氢气而增加至所需的反应压力。 
对于既在液相中连续操作又在气相中连续操作，可以将过量的胺化剂与氢气一起循环。 
如果催化剂布置为固定床，则就反应的选择性而言可能有利的是，将催化剂成形体与催化剂中的惰性填充元件混合，即将它们“稀释”。填充元件在这类催化剂制剂中的比例可以为20-80体积份，优选30-60体积份、特别为40-50体积份。 
在反应期间形成的反应水(每种情况下每摩尔反应的醇基对应于1摩尔反应水)通常对于转化率、反应速率、催化剂的选择性和操作寿命无任何不利作用，因此，有利地仅将其在反应产物的后处理中从反应产物中除去，如经蒸馏。 
将反应产物混合物有利地减压，并然后将存在的过量氢气和任何过量的胺化剂除去，并将得到的反应粗产品纯化，如借助于分馏。将过量胺化剂和氢气有利地再循环至反应区域中。这同样适于任何未完全反应的醇成分。 
各自的纯产物可以通过使用已知方法对粗产品进行精馏来得到。纯产物作为与水的共沸物得到，或者可以使用基于在专利申请EP-A-1 312 599和EP-A-1 312 600中描述的那些方法的方法通过用浓氢氧化钠溶液进行液-液萃取进行脱水。所述脱水可以在经蒸馏纯化之前或之后进行。还可以通过在有夹带剂存在下使用已知的方法进行蒸馏脱水。 
如果粗产物或粗产物中的芳族胺是微混溶于水的或与水不混溶的，则还可以使用已知方法通过分离有机相和水相脱水。根据EP-A-1 312 599和EP-A-1 312 600(均为BASF AG的)中教导的工序，可以通过蒸馏从分离的含胺有机相中分离出一个或多个低沸点的级分。在下一步中，可以经蒸馏从含胺的混合物中分离出一个或多个低沸点级分。在随后的蒸馏步骤中，可以从塔中以塔底排出口料流或以侧排出口料流从混合物中以纯形式获得基本上无水的胺，并且如果合适的话，可将其进行进一步的纯化或分馏。 
纯化胺的各个步骤如果合适的话，还可以在单个塔中分批进行或连续进行，其中低沸点物可以经由塔的顶部排出口分离出和/或经由塔的精馏段的侧排出口分离出，其中高沸点级分可以经由蒸馏塔的底部排出口分离出， 并且纯胺可以经由塔的提馏段的侧排出口分离出。 
在特别优选的变型中，分隔壁塔用作连续蒸馏塔。 
未反应的原料和得到的任何合适副产物均可以再循环到合成中。在分离器中冷凝产物后，可以将未反应的原料再次以不连续或连续操作在循环气体料流中通过催化剂床。 
使用氨作为胺化剂导致使用的芳族醇的醇羟基转化为伯氨基(-NH2)，并保持在芳环上的位置。 
合适的芳族醇包括具有芳族OH官能团的基本上所有的醇，即OH基结合在芳环的sp2-杂化的碳原子上。除碳原子之外，芳环还可以具有一个或多个杂原子如N、O或S。该醇还可以具有取代基或包含在氢化胺化条件下是惰性的官能团，如烷氧基、烯氧基、烷基氨基或二烷基氨基，或可以包含在氢化胺化条件下被氢化的官能团，如C-C双键或叁键。如果要将多元芳醇胺化，则相应的氨基醇或多重胺化的产物可以借助于控制反应条件来获得。 
优选胺化例如下列芳族醇：苯酚，其中苯基可以具有一个或多个烷基、特别是C1-9烷基和C5-6环烷基和/或芳基作为取代基；1-萘酚或2-萘酚，其中萘基可以具有一个或多个烷基、特别是C1-9烷基和C5-6环烷基和/或芳基作为取代基。 
C1-9烷基、优选C1-3烷基例如是：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、异己基、仲己基、环戊基甲基、正庚基、异庚基、环己基甲基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基。 
芳基例如是苯基、1-萘基、2-萘基。 
实例是：邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚、邻-乙基苯酚、邻-正丁基苯酚、邻-仲丁基苯酚、2，4-二甲基苯酚、2，6-二甲基苯酚、2，3，6-三甲基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚、2-环己基苯酚、2，6-二甲基-3-环己基苯酚、2，6-二乙基苯酚、2，5-二异丙基苯酚、2-甲基-6-仲丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、2，6-二异丙基苯酚、2，6-二-仲丁基苯酚、2，6-二环己基苯酚、α-萘酚、β-萘酚、双酚A(＝2，2-二(对羟基苯基)丙烷、对苯二酚、单烷基对苯二酚、二烷基对苯二酚、三 烷基对苯二酚或四烷基对苯二酚，特别是被(相互独立地)C1-9烷基取代的对苯二酚，如单甲基对苯二酚、四甲基对苯二酚。 
用作原料的芳族醇、特别是苯酚类，是容易得到的化合物(如HoubenWeyl，Methoden，第6/Ic卷)。 
通过本发明方法优选制备的芳族胺是源自相应的2，6-二(C1-9烷基)苯酚的2，6-二(C1-9烷基)苯胺。实例是2，6-二甲基苯胺(2，6-二甲代苯胺)、2，6-二乙基苯胺、2-甲基-6-乙基苯胺、2，6-二异丙基苯胺、2-异丙基-6-甲基苯胺和2-异丙基-6-乙基苯胺。 
通过本发明方法特别优选制备的芳族胺为2，6-二甲基苯胺(2，6-二甲代苯胺)，其是由2，6-二甲基苯酚反应得到的。 
本发明方法，特别是根据权利要求17或18的方法，可以由2，6-二甲基苯酚和氨尤其制备纯度≥99％重量、特别优选≥99.5％、更特别优选≥99.85％并且2，6-二甲基苯酚含量≤0.1％重量、特别优选≤0.05％重量、更特别优选≤0.02％重量、如0-0.015％重量的2，6-二甲基苯胺(2，6-二甲代苯胺)。 
前面提及的以％重量计的含量是通过气相色谱法按如下测定的：分离柱：DB WAX(聚乙二醇)长度(m)：30膜厚度(μm)：0.5内径(mm)：0.25载气：氦气入口压力(巴)：1.0Split(ml/min)：100Septum flushing(ml/min)：4炉温(℃)：80预热时间(min)：3速率(℃/min)：5炉温(℃)：240后加热时间(min)：30 注射器温度(℃)：250检测器温度(℃)：260注射：HP 7673自动取样器注射量(μl)：0.2检测器类型：FIDGC法：GC-％面积法 
样品制备的描述： 
将样品如果合适的话，在60℃下熔融4小时(2，6-二甲基苯酚在约45℃下熔融)。将约1g熔融的样品溶解于50ml二氯甲烷中，并进行分析。 
用于本发明方法中制备2，6-二甲基苯胺的2，6-二甲基苯酚优选具有如下规格： 
检定                            最小99.5％重量 
甲酚(所有异构体)                最大1500ppm 
二甲苯酚(所有异构体)            最大1000ppm 
苯甲醚                          最大1000ppm 
苯酚                            最大100ppm 
水分                            最大0.5％重量 
硫                              最大1ppm 
氯                              最大1ppm 
溴                              最大1ppm 
ppm数以重量计。 
水的测定借助于Karl-Fischer滴定来进行。 
硫的测定： 
经由燃烧的库仑定量法。 
仪器：Euroglas(LHG)，ECS 1200型 
参考：DIN 51400第7部分 
卤素的测定： 
经由燃烧的库仑定量法。 
仪器：Euroglas(LHG)，ECS 1200型 
参考：F.Ehrenberger的“Quantitative organischeElementaranalyse(定量有机元素分析)” 
ISBN 3-527-28056-1 
DIN 51408第2部分，“Bestimmung des Chlorgehaltes” 
实施例 
所有实施例均使用在EP-B1-701 995(BASF AG)的实施例4(第6页，第12-15行)中描述的双金属钯/铂催化剂来进行，并且该催化剂还通过其中(第4页，第47-52行)描述的方法来活化。然后，将负载的贵金属催化剂安装在反应器中，并随后在氮气/氢气料流中在200℃和大气压下或在操作压下还原。 
制备2，6-二甲基苯胺： 
在串联连接的各自装有10L催化剂的两个反应器中，在2巴的总压下建立包含170kg/h的氨和20kg/h的氢气的循环气体料流。将122kg/h的2，6-二甲基苯酚连续引入至所述料流中，并使之蒸发。将气态混合物在200-220℃下通过第一反应器的催化剂床，并在230-270℃下通过在第二反应器的催化剂床。在经过第二反应器后，2，6-二甲代苯胺的产率为95％。 

Claims (23)

1.一种连续制备芳族伯胺的方法，该芳族伯胺为苯胺，并且该苯胺中的苯基是未取代的或者具有一个或多个C1-9烷基作为取代基，所述方法通过相应的芳族醇与氨在有氢气存在下，在80-350℃的温度下，在有非均相催化剂存在下反应而实现，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含：
90-99.8％重量的二氧化锆，
0.1-5.0％重量的钯的含氧化合物和
0.1-5.0％重量的铂的含氧化合物，
其中上述反应在包括多个各个串连连接的管式反应器的单料流设备中进行。
2.一种连续制备芳族伯胺的连续方法，该芳族伯胺为苯胺，并且该苯胺中的苯基是未取代的或者具有一个或多个C1-9烷基作为取代基，所述方法通过相应的芳族醇与氨在有氢气存在下，在80-350℃的温度下，在有非均相催化剂存在下反应而实现，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含：
90-99.8％重量的二氧化锆，
0.1-5.0％重量的钯的含氧化合物和
0.1-5.0％重量的铂的含氧化合物，
其中上述反应在包括两个或三个各个串连连接的管式反应器的单料流设备中进行。
3.根据权利要求1的方法，其中所述反应在120-300℃的温度下进行。
4.根据权利要求2的方法，其中所述反应在120-300℃的温度下进行。
5.根据权利要求1的方法，其中所述反应在液相中在5-30MPa的绝对压力下进行，或在气相中在0.1-40MPa的绝对压力下进行。
6.根据权利要求2的方法，其中所述反应在液相中在5-30MPa的绝对压力下进行，或在气相中在0.1-40MPa的绝对压力下进行。
7.根据权利要求3的方法，其中所述反应在液相中在5-30MPa的绝对压力下进行，或在气相中在0.1-40MPa的绝对压力下进行。
8.根据权利要求4的方法，其中所述反应在液相中在5-30MPa的绝对压力下进行，或在气相中在0.1-40MPa的绝对压力下进行。
9.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含：
98-99.6％重量的二氧化锆，
0.2-1.0％重量的钯的含氧化合物和
0.2-1.0％重量的铂的含氧化合物。
10.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述催化剂的催化活性组合物在用氢气还原之前包含：
98.8-99.2％重量的二氧化锆，
0.4-0.6％重量的钯的含氧化合物和
0.4-0.6％重量的铂的含氧化合物。
11.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述氨基于所用芳族醇以1.5倍-250倍摩尔量使用。
12.根据权利要求9的方法，其中所述氨基于所用芳族醇以1.5倍-250倍摩尔量使用。
13.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述氨基于所用芳族醇以2.0倍-10倍摩尔量使用。
14.根据权利要求9的方法，其中所述氨基于所用芳族醇以2.0倍-10倍摩尔量使用。
15.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述催化剂布置为反应器中的固定床。
16.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述反应以气体再循环模式进行。
17.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述醇以水溶液使用。
18.根据权利要求1-8任一项的方法，其中所述氨以水溶液使用。
19.根据权利要求1-8任一项的方法，通过苯酚与氨的反应制备苯胺。
20.根据权利要求1-8任一项的方法，用于制备2，6-二(C1-9烷基)苯胺。
21.根据权利要求1-8任一项的方法，通过2，6-甲基苯酚与氨的反应制备2，6-二甲基苯胺。
22.根据权利要求1-8任一项的方法，其中将有机相从反应粗产物中分离出来，并随后在蒸馏塔中通过蒸馏而连续后处理，其中芳族伯胺经由塔的提馏段的侧排出口取出，低沸点物与水在顶部取出，以及高沸点物在底部取出。
23.根据权利要求22的方法，其中蒸馏塔为分隔壁塔。
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