JPH11100374A - アルキルアミンの製造方法 - Google Patents
アルキルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH11100374A JPH11100374A JP10207406A JP20740698A JPH11100374A JP H11100374 A JPH11100374 A JP H11100374A JP 10207406 A JP10207406 A JP 10207406A JP 20740698 A JP20740698 A JP 20740698A JP H11100374 A JPH11100374 A JP H11100374A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amine
- aldehyde
- stream
- catalyst
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 36
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 29
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- -1 aliphatic aldehyde Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical group O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 54
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229960005141 piperazine Drugs 0.000 description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 3
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQEQVKVMCQIFFB-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)piperazin-1-yl]methanol Chemical compound OCN1CCN(CO)CC1 NQEQVKVMCQIFFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- FMMUNDXXVADKHS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethylpiperazine Chemical compound CC1CN(C)CCN1 FMMUNDXXVADKHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXZSVBBFFJQQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2h-pyrazine Chemical compound CN1CC=NC=C1 SKYXZSVBBFFJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]ethanol Chemical compound CN(C)CCOCCO YSAANLSYLSUVHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/02—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero elements
- C07D295/023—Preparation; Separation; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
- C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 アルキルアミンの新規の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 アミンとアルデヒドを分離した流れで供
給した後にそれらを触媒床内で混合する反応器内で固定
床触媒上で遊離水素の存在下にアミンと脂肪族アルデヒ
ドとを反応させることによりアルキルアミンを製造する
方法において、アルデヒド流のみ又はアミン流のみを供
給中に予熱する。 【効果】 従来の技術の欠点を回避し、かつ、特に簡単
化された装置で経済的に実施することができる。
る。 【解決手段】 アミンとアルデヒドを分離した流れで供
給した後にそれらを触媒床内で混合する反応器内で固定
床触媒上で遊離水素の存在下にアミンと脂肪族アルデヒ
ドとを反応させることによりアルキルアミンを製造する
方法において、アルデヒド流のみ又はアミン流のみを供
給中に予熱する。 【効果】 従来の技術の欠点を回避し、かつ、特に簡単
化された装置で経済的に実施することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルキルアミンを
製造する方法に関する。
製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミンとアルデヒドとを反応させてアル
カノールアミンを形成し、引き続き水素添加してアルキ
ルアミンにすることによりアルキルアミンを製造する方
法は、公知である。米国特許第３,２４９,６１３号明細
書には、例えば、ピペラジンとホルムアルデヒドと反応
させて１，４−ピペラジンジメタノールを形成し、これ
を引き続き金属水素添加触媒を使用して水素添加して
１，４−ジメチルピペラジンを形成する方法が記載され
ている。相応する反応は、ドイツ国特許出願公開第２５
３１０６０号明細書に記載されている。
カノールアミンを形成し、引き続き水素添加してアルキ
ルアミンにすることによりアルキルアミンを製造する方
法は、公知である。米国特許第３,２４９,６１３号明細
書には、例えば、ピペラジンとホルムアルデヒドと反応
させて１，４−ピペラジンジメタノールを形成し、これ
を引き続き金属水素添加触媒を使用して水素添加して
１，４−ジメチルピペラジンを形成する方法が記載され
ている。相応する反応は、ドイツ国特許出願公開第２５
３１０６０号明細書に記載されている。
【０００３】アルキルアミンを製造する方法は連続的に
実施するのが有利である。しかしながら、使用されるア
ミン及びアルデヒドの混合物は、あらゆる通常の溶剤中
には不溶性である重縮合生成物を形成する（W. T. Fors
ee, Jr. C. B. Pollard, J.Am. Chem. Soc. 57, 1935,
2363-2364参照）。重縮合生成物の反応及び水素添加は
不可能である。従って、この問題を特殊な方法で回避す
ることが試みられた。
実施するのが有利である。しかしながら、使用されるア
ミン及びアルデヒドの混合物は、あらゆる通常の溶剤中
には不溶性である重縮合生成物を形成する（W. T. Fors
ee, Jr. C. B. Pollard, J.Am. Chem. Soc. 57, 1935,
2363-2364参照）。重縮合生成物の反応及び水素添加は
不可能である。従って、この問題を特殊な方法で回避す
ることが試みられた。
【０００４】アミン、ホルムアルデヒド及び水素からメ
チルアミンを連続的に製造する方法も公知である。例え
ば、欧州特許出願公開第０２９７２７５号明細書には、
アミン、ホルムアルデヒド及び水素を、１工程で固定床
触媒内で液相で高めた温度で加圧下にメチルアミンに転
化する方法が記載されている。この方法は、特に、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン及びＮ，Ｎ−ジ
メチルジグリコールアミンを製造するために使用され
る。
チルアミンを連続的に製造する方法も公知である。例え
ば、欧州特許出願公開第０２９７２７５号明細書には、
アミン、ホルムアルデヒド及び水素を、１工程で固定床
触媒内で液相で高めた温度で加圧下にメチルアミンに転
化する方法が記載されている。この方法は、特に、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｎ−オクチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン及びＮ，Ｎ−ジ
メチルジグリコールアミンを製造するために使用され
る。
【０００５】触媒の分解を阻止するために、欧州特許出
願公開第０２９７２９５号明細書には、反応器内に存在
する混合物の含水率を制限することが記載されている。
該供給流の含水率の総計は、５０重量％を越えるべきで
ない。特に、ホルムアルデヒド水溶液の含水率は、７〜
１５重量％であるべきである。更に、アミン流及びホル
ムアルデヒド流を、反応を実施するためにそれら自体の
導管を通過させかつ加熱することにより予め設定した温
度に別々に加熱することが重要であることを示唆してい
る。
願公開第０２９７２９５号明細書には、反応器内に存在
する混合物の含水率を制限することが記載されている。
該供給流の含水率の総計は、５０重量％を越えるべきで
ない。特に、ホルムアルデヒド水溶液の含水率は、７〜
１５重量％であるべきである。更に、アミン流及びホル
ムアルデヒド流を、反応を実施するためにそれら自体の
導管を通過させかつ加熱することにより予め設定した温
度に別々に加熱することが重要であることを示唆してい
る。
【０００６】該方法の欠点は、反応体を別々に予熱する
ための装置の高いコスト及び当該のホルムアルデヒド溶
液を使用する必要性である。ホルムアルデヒドは、通常
ほぼ３０重量％の水溶液として市販されている。反応前
にホルムアルデヒド濃度を高めることは、作業を増加し
かつ該方法を著しくコスト高にする。
ための装置の高いコスト及び当該のホルムアルデヒド溶
液を使用する必要性である。ホルムアルデヒドは、通常
ほぼ３０重量％の水溶液として市販されている。反応前
にホルムアルデヒド濃度を高めることは、作業を増加し
かつ該方法を著しくコスト高にする。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を回避し、かつ、特に簡単化された装置で経済的
に実施することができる、アルキルアミンを製造する方
法を提供することである。
の欠点を回避し、かつ、特に簡単化された装置で経済的
に実施することができる、アルキルアミンを製造する方
法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】ところで、アミンとアル
デヒドを分離した流れで供給した後にそれらを触媒床内
で混合する反応器内で固定床触媒上で遊離水素の存在下
にアミンと脂肪族アルデヒドとを反応させることにより
アルキルアミンを製造する方法において、アルデヒド流
のみ又はアミン流のみを供給中に予熱すること特徴とす
る、アルキルアミンの製造方法により解決されることが
判明した。
デヒドを分離した流れで供給した後にそれらを触媒床内
で混合する反応器内で固定床触媒上で遊離水素の存在下
にアミンと脂肪族アルデヒドとを反応させることにより
アルキルアミンを製造する方法において、アルデヒド流
のみ又はアミン流のみを供給中に予熱すること特徴とす
る、アルキルアミンの製造方法により解決されることが
判明した。
【０００９】本発明によれば、反応体の流れの１つだけ
を供給中に予熱すれば、遊離水素の存在下にアミンと脂
肪族アルデヒドとを反応させることによりアルキルアミ
ンを連続的に製造することができることが判明した。更
に、この方法は、水含有反応体を使用して実施すること
ができ、かつ含水率は高くてもよい。このことは使用さ
れる固定床触媒を損傷しない。
を供給中に予熱すれば、遊離水素の存在下にアミンと脂
肪族アルデヒドとを反応させることによりアルキルアミ
ンを連続的に製造することができることが判明した。更
に、この方法は、水含有反応体を使用して実施すること
ができ、かつ含水率は高くてもよい。このことは使用さ
れる固定床触媒を損傷しない。
【００１０】本発明による方法においては、例えば３０
〜４０重量％の水溶液として通常市販されている市販の
ホルムアルデヒドを使用することが可能である。公知方
法のために必要であるホルムアルデヒド濃度の上昇は、
排除することができる。更に、アルキルアミンを製造す
るために使用される装置は、１つだけの反応体流を予熱
する必要性により簡単化することができる。該方法は通
常高圧下で実施されるので、予熱のために使用される熱
交換器は高圧条件下のために適するべきである。このタ
イプの熱交換器は廉価である。
〜４０重量％の水溶液として通常市販されている市販の
ホルムアルデヒドを使用することが可能である。公知方
法のために必要であるホルムアルデヒド濃度の上昇は、
排除することができる。更に、アルキルアミンを製造す
るために使用される装置は、１つだけの反応体流を予熱
する必要性により簡単化することができる。該方法は通
常高圧下で実施されるので、予熱のために使用される熱
交換器は高圧条件下のために適するべきである。このタ
イプの熱交換器は廉価である。
【００１１】有利に本発明に基づき使用されるアミン
は、少なくとも１つの第二アミノ基を有する。これらは
特に有利には１〜３個のアミノ基を有する第二アミンで
ある。適当なアミンの例は、ジエチレントリアミン、ジ
プロピレントリアミン、モルホリン、ピペリジン、ピロ
リジン、ピペラジン、１−メチルピペラジンであり、か
つ、本発明による方法では特にピペラジンを使用する。
アミンは、付加的溶剤無しで又は溶液の形で使用するこ
とができる。アルコールは有利には溶剤としては使用さ
れない。アルコールは、有利に使用されるアルデヒドか
ら少量形成されてもよい。アルコールは反応系内に全く
存在しないのが有利である。アミンは、水溶液として使
用するのが特に有利である。例えば、ピペラジンは３０
〜８０重量％の水溶液として使用する。ピペラジン濃度
は、特に、約６０〜７０重量％である。
は、少なくとも１つの第二アミノ基を有する。これらは
特に有利には１〜３個のアミノ基を有する第二アミンで
ある。適当なアミンの例は、ジエチレントリアミン、ジ
プロピレントリアミン、モルホリン、ピペリジン、ピロ
リジン、ピペラジン、１−メチルピペラジンであり、か
つ、本発明による方法では特にピペラジンを使用する。
アミンは、付加的溶剤無しで又は溶液の形で使用するこ
とができる。アルコールは有利には溶剤としては使用さ
れない。アルコールは、有利に使用されるアルデヒドか
ら少量形成されてもよい。アルコールは反応系内に全く
存在しないのが有利である。アミンは、水溶液として使
用するのが特に有利である。例えば、ピペラジンは３０
〜８０重量％の水溶液として使用する。ピペラジン濃度
は、特に、約６０〜７０重量％である。
【００１２】本発明に基づき使用される脂肪族アルデヒ
ドは、１つ以上のアルデヒド官能基を有していてもよ
い。これらは有利にはモノ−又はジアルデヒド、特にモ
ノアルデヒドである。アルデヒドは更に有利には１〜１
０、有利には１〜３、特に１又は２個の炭素原子を有す
る。ホルムアルデヒドを使用するのが特に有利である。
ドは、１つ以上のアルデヒド官能基を有していてもよ
い。これらは有利にはモノ−又はジアルデヒド、特にモ
ノアルデヒドである。アルデヒドは更に有利には１〜１
０、有利には１〜３、特に１又は２個の炭素原子を有す
る。ホルムアルデヒドを使用するのが特に有利である。
【００１３】アルデヒドは、同様に水溶液として使用す
るのが有利である。この場合、アルデヒド溶液の含水率
は、溶液の全重量の５０〜９０、有利には５０〜８０、
特に６０〜８０、殊に６５〜７５％である。
るのが有利である。この場合、アルデヒド溶液の含水率
は、溶液の全重量の５０〜９０、有利には５０〜８０、
特に６０〜８０、殊に６５〜７５％である。
【００１４】アミンと脂肪族アルデヒドとの反応は窒素
原子上のアルキル置換を生じ、かつ、導入されたアルキ
ル基はアルデヒド中の炭素原子の数に相当する数の炭素
原子を有する。従って、メチル化はホルムアルデヒドを
使用して実施する。有利に使用される第二アミンは、有
利には前アルキル化又は前メチル化されている。従っ
て、特に有利であるピペラジンは、１，４−ジメチルピ
ペラジンに転化される。更に、モノアルキル化された化
合物、特にＮ−メチルピラジンの含量を最少にすること
が試みられた。
原子上のアルキル置換を生じ、かつ、導入されたアルキ
ル基はアルデヒド中の炭素原子の数に相当する数の炭素
原子を有する。従って、メチル化はホルムアルデヒドを
使用して実施する。有利に使用される第二アミンは、有
利には前アルキル化又は前メチル化されている。従っ
て、特に有利であるピペラジンは、１，４−ジメチルピ
ペラジンに転化される。更に、モノアルキル化された化
合物、特にＮ−メチルピラジンの含量を最少にすること
が試みられた。
【００１５】反応器に供給される反応体流は、反応器又
は触媒を損傷することなく、高い含水率を有することが
できる。例えば、反応器内に供給されるアミン及びアル
デヒド溶液の流れの含水率の総計は、供給流の全重量の
５０〜８０、有利には５０〜７０、特に有利には５５〜
７０、殊に６０〜７０％であってよい。
は触媒を損傷することなく、高い含水率を有することが
できる。例えば、反応器内に供給されるアミン及びアル
デヒド溶液の流れの含水率の総計は、供給流の全重量の
５０〜８０、有利には５０〜７０、特に有利には５５〜
７０、殊に６０〜７０％であってよい。
【００１６】有利な反応体ピペラジンとホルムアルデヒ
ドとのモル比は、有利には１：１．０〜１：５、特に有
利には１：１．５〜１：３、殊に１：２〜１：２．７で
ある。
ドとのモル比は、有利には１：１．０〜１：５、特に有
利には１：１．５〜１：３、殊に１：２〜１：２．７で
ある。
【００１７】該反応は、固定床触媒上で実施する。この
目的のためには、あらゆる適当な固定床触媒を使用する
ことができる。固定床触媒は、有利には、酸化物の形
で、触媒の全重量に対してＣｏＯ少なくとも６０重量％
及びＣｕＯ１０〜３０重量％を含有する担体なし触媒で
あり、その際ＣｏＯの量の１／３までＮｉＯにより置換
可能である。
目的のためには、あらゆる適当な固定床触媒を使用する
ことができる。固定床触媒は、有利には、酸化物の形
で、触媒の全重量に対してＣｏＯ少なくとも６０重量％
及びＣｕＯ１０〜３０重量％を含有する担体なし触媒で
あり、その際ＣｏＯの量の１／３までＮｉＯにより置換
可能である。
【００１８】更に、該触媒は、少量の別の物質、例えば
クロム、アルミニウム、銀、アルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属もしくはそれらの化合物、バナジウム、
タングステン、ホウ素もしくはそれらの混合物、白金族
元素の貴金属、燐酸及び特に有利にはマンガン及びモリ
ブデンもしくはそれらの化合物を含有する。触媒は、付
加的に、担体なし触媒の特性を劣化することなく一般に
担体として使用される少量の物質を含有することもでき
る。特に有利な触媒は、酸化物の形で、ＣｏＯ、Ｃｕ
Ｏ、Ｍｎ3Ｏ4及びＭｏＯ3を含有する。特に、触媒は実
質的に（９重量％以上）又は完全に前記成分からなる。
特に有利な触媒は、以下の大凡の組成を有する：ＣｏＯ
６０〜７０％、ＣｕＯ１５〜２５％、Ｍｎ3Ｏ4５〜１０
％及びＭｏＯ3０〜５％。パーセンテージは、いずれの
場合も重量％である。
クロム、アルミニウム、銀、アルカリ金属及び／又はア
ルカリ土類金属もしくはそれらの化合物、バナジウム、
タングステン、ホウ素もしくはそれらの混合物、白金族
元素の貴金属、燐酸及び特に有利にはマンガン及びモリ
ブデンもしくはそれらの化合物を含有する。触媒は、付
加的に、担体なし触媒の特性を劣化することなく一般に
担体として使用される少量の物質を含有することもでき
る。特に有利な触媒は、酸化物の形で、ＣｏＯ、Ｃｕ
Ｏ、Ｍｎ3Ｏ4及びＭｏＯ3を含有する。特に、触媒は実
質的に（９重量％以上）又は完全に前記成分からなる。
特に有利な触媒は、以下の大凡の組成を有する：ＣｏＯ
６０〜７０％、ＣｕＯ１５〜２５％、Ｍｎ3Ｏ4５〜１０
％及びＭｏＯ3０〜５％。パーセンテージは、いずれの
場合も重量％である。
【００１９】このタイプの触媒は、例えばドイツ国特許
出願公開第２６１８５８０号明細書に記載されている。
触媒を製造するための方法も、この刊行物に記載されて
いる。
出願公開第２６１８５８０号明細書に記載されている。
触媒を製造するための方法も、この刊行物に記載されて
いる。
【００２０】本発明による方法は、有利には、６０〜２
００℃、特に有利には８０〜１６０℃で実施する。これ
らの場合、全圧力は有利には１０〜７００、特に有利に
は１００〜３００バールである。
００℃、特に有利には８０〜１６０℃で実施する。これ
らの場合、全圧力は有利には１０〜７００、特に有利に
は１００〜３００バールである。
【００２１】この目的のために使用される反応器は、有
利には、例えば逆流又は順流法で操作される管型反応器
である。本発明による方法においては、ピペラジン水溶
液を有利には熱交換器により約１００℃に加熱しかつこ
の温度で管型反応器を通過させる。ホルムアルデヒド水
溶液も同様に、但し予め加熱せずに、触媒床内に供給開
口を有する管型反応器を通過させる。このことは、反応
体の混合が触媒床内部のみで行われることを保証する。
また、反応器は、アミンとアルデヒドが触媒と接触する
前にそれらの問題にならない混合が行われることが保証
する限り異なった設計構造を有することも可能である。
利には、例えば逆流又は順流法で操作される管型反応器
である。本発明による方法においては、ピペラジン水溶
液を有利には熱交換器により約１００℃に加熱しかつこ
の温度で管型反応器を通過させる。ホルムアルデヒド水
溶液も同様に、但し予め加熱せずに、触媒床内に供給開
口を有する管型反応器を通過させる。このことは、反応
体の混合が触媒床内部のみで行われることを保証する。
また、反応器は、アミンとアルデヒドが触媒と接触する
前にそれらの問題にならない混合が行われることが保証
する限り異なった設計構造を有することも可能である。
【００２２】本発明による方法を用いると、９９．９％
より高い転化率及び９９．８％より高い選択率を達成す
ることが可能であり、その際残留物は０．５重量％未満
である。
より高い転化率及び９９．８％より高い選択率を達成す
ることが可能であり、その際残留物は０．５重量％未満
である。
【００２３】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
る。
【００２４】比較例Ｃ１ ６０重量％のピペラジン水溶液及び３０重量％のホルム
アルデヒド水溶液を室温で混合した。形成された白色の
固体は、如何なる通常の溶剤中にも不溶であった。
アルデヒド水溶液を室温で混合した。形成された白色の
固体は、如何なる通常の溶剤中にも不溶であった。
【００２５】実施例１ 順流法で操作することができるように管型反応器に２つ
の分離した流入導管を装備した。ホルムアルデヒドのた
めの流入導管は、触媒床に達するまで延ばした。ピペラ
ジン／水供給流を、触媒床に到達する前に約１００℃に
予熱した。
の分離した流入導管を装備した。ホルムアルデヒドのた
めの流入導管は、触媒床に達するまで延ばした。ピペラ
ジン／水供給流を、触媒床に到達する前に約１００℃に
予熱した。
【００２６】使用した触媒は、以下の大凡の組成を有し
ていた（重量％で）： ＣｏＯ６５％、ＣｕＯ２０％、
Ｍｎ3Ｏ4１０％、ＭｏＯ3５％。反応は、水素圧２００
バール下で１００℃で実施した。空間速度は、ピペラジ
ンを基礎として０．１２ｌ／１ｈであった。ピペラジン
のホルムアルデヒドに対するモル比は１：２．３であっ
た。該反応器は、閉塞を起こすことなく１２日以上運転
することができた。転化率及び選択率は、いずれの場合
も９９．8％より高く、その際残留物０．５重量％未満
が得られた。触媒の検出可能な損傷又は失活は観察され
なかった。
ていた（重量％で）： ＣｏＯ６５％、ＣｕＯ２０％、
Ｍｎ3Ｏ4１０％、ＭｏＯ3５％。反応は、水素圧２００
バール下で１００℃で実施した。空間速度は、ピペラジ
ンを基礎として０．１２ｌ／１ｈであった。ピペラジン
のホルムアルデヒドに対するモル比は１：２．３であっ
た。該反応器は、閉塞を起こすことなく１２日以上運転
することができた。転化率及び選択率は、いずれの場合
も９９．8％より高く、その際残留物０．５重量％未満
が得られた。触媒の検出可能な損傷又は失活は観察され
なかった。
【００２７】実施例２ 実施例１を繰り返したが、但しこの場合にはホルムアル
デヒドを反応器の頂部で分割し、かつ２つの供給流を反
応器壁の対向側の触媒床上を通過させた。該反応器は、
４日間以上運転することができ、実施例１に記載と同じ
結果が得られた。
デヒドを反応器の頂部で分割し、かつ２つの供給流を反
応器壁の対向側の触媒床上を通過させた。該反応器は、
４日間以上運転することができ、実施例１に記載と同じ
結果が得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホルスト ノイハウザー ドイツ連邦共和国 ドゥーデンホーフェン ザリーアーシュトラーセ 24 (72)発明者 アンドレアス ヘンネ ドイツ連邦共和国 ノイシュタット アド ルフ−コルピング−シュトラーセ 137ア ー (72)発明者 ライナー ベッカー ドイツ連邦共和国 バート デュルクハイ ム イム ハーゼンエック 22
Claims (10)
- 【請求項１】 アミンとアルデヒドを分離した流れで供
給した後にそれらを触媒床内で混合する反応器内で固定
床触媒上で遊離水素の存在下にアミンと脂肪族アルデヒ
ドとを反応させることによりアルキルアミンを製造する
方法において、アルデヒド流のみ又はアミン流のみを供
給中に予熱すること特徴とする、アルキルアミンの製造
方法。 - 【請求項２】 アルデヒド流ではなく、アミン流を予熱
する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 アミン及び／又はアルデヒドを水溶液と
して使用する、請求項１又は２記載の方法。 - 【請求項４】 アルデヒドの水溶液が、溶液の全重量に
対して水５０〜９０重量％を含有する、請求項３記載の
方法。 - 【請求項５】 反応器に供給されるアミン及びアルデヒ
ドの流れの含水率の総計が流れの全重量の５０〜８０％
である、請求項３又は４記載の方法。 - 【請求項６】 固定床触媒が、触媒の全重量に対して、
酸化物の形でＣｏＯ少なくとも６０重量％及びＣｕＯ１
０〜３０重量％を含有する担体なし触媒であり、その際
ＣｏＯの量の１／３までＮｉＯにより置換可能である、
請求項１から５のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 アミンが１〜３個のアミノ基を有する第
二アミンである、請求項１から６のいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項８】 アミンがピペラジンである、請求項７記
載の方法。 - 【請求項９】 アルデヒドがホルムアルデヒドである、
請求項１から８のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 反応が前アルキル化アミンを生成す
る、請求項１から９のいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19731745A DE19731745C1 (de) | 1997-07-23 | 1997-07-23 | Verfahren zur Herstellung von Alkylaminen |
| DE19731745.6 | 1997-07-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11100374A true JPH11100374A (ja) | 1999-04-13 |
Family
ID=7836702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10207406A Pending JPH11100374A (ja) | 1997-07-23 | 1998-07-23 | アルキルアミンの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5895816A (ja) |
| EP (1) | EP0893430B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11100374A (ja) |
| CN (1) | CN1113855C (ja) |
| DE (2) | DE19731745C1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19933611A1 (de) * | 1999-07-17 | 2001-01-18 | Aventis Res & Tech Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Aminen durch homogen katalysierte reduktive Aminierung von Carbonylverbindungen |
| WO2025027195A1 (en) | 2023-08-03 | 2025-02-06 | Basf Se | Process for the production of n-methylmorpholine having low hazen color number |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3249613A (en) * | 1963-11-01 | 1966-05-03 | Jefferson Chem Co Inc | Dimethylpiperazine production |
| US3948900A (en) * | 1974-08-16 | 1976-04-06 | Jefferson Chemical Company, Inc. | Preparation of 1-methylpiperazine and 1,4-dimethylpiperazine as co-products |
| DE2618580B2 (de) * | 1976-04-28 | 1980-07-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Methylgruppen enthaltenden tertiären Aminen |
| DE3721539A1 (de) * | 1987-06-30 | 1989-01-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von methylaminen |
| DE3915953A1 (de) * | 1989-05-12 | 1990-11-15 | Schering Ag | 2-phenyl-perhydro-isoindol-1-one und -1-thione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung |
| DE3942793A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von n,n-dimethylaminen |
| US5091585A (en) * | 1990-12-21 | 1992-02-25 | Texaco Chemical Company | Continuous preparatin of tertiary aliphatic methyl amines |
| US5414087A (en) * | 1993-07-07 | 1995-05-09 | Huntsman Corporation | Preparation of N-alkylpiperazines |
-
1997
- 1997-07-23 DE DE19731745A patent/DE19731745C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-07-15 US US09/115,799 patent/US5895816A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-22 DE DE59805769T patent/DE59805769D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-22 CN CN98117239A patent/CN1113855C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-22 EP EP98113686A patent/EP0893430B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-07-23 JP JP10207406A patent/JPH11100374A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5895816A (en) | 1999-04-20 |
| CN1113855C (zh) | 2003-07-09 |
| EP0893430A2 (de) | 1999-01-27 |
| DE59805769D1 (de) | 2002-11-14 |
| EP0893430B1 (de) | 2002-10-02 |
| CN1206000A (zh) | 1999-01-27 |
| DE19731745C1 (de) | 1998-09-17 |
| EP0893430A3 (de) | 2000-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0027022B1 (en) | Production of five-membered nitrogen-containing saturated heterocyclic compounds and catalyst suitable therefor | |
| MXPA97003727A (en) | Caprolact preparation | |
| CN101205178B (zh) | 制备不饱和羧酸酐的改进方法 | |
| KR102567215B1 (ko) | 메타크롤레인을 제조하는 방법 | |
| JP3974939B2 (ja) | アミノエチルエタノールアミンおよび／またはヒドロキシエチルピペラジンを製造するための方法 | |
| US4745190A (en) | Selective synthesis of substituted amines | |
| JPH0320372B2 (ja) | ||
| CN1871214B (zh) | 制造内酰胺的方法 | |
| US4263175A (en) | Catalyst for the production of pyrrolidone | |
| JPH11100374A (ja) | アルキルアミンの製造方法 | |
| JP2001199939A (ja) | モノイソプロピルアミンの製法 | |
| GB2078748A (en) | Preparation of 2-methylenealdehydes | |
| US4800227A (en) | Process for the production of lactams | |
| EP0446446B1 (en) | Process for preparing alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester | |
| EP0263462B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminen | |
| JPS5984848A (ja) | アニリンとジフエニルアミンとを同時製造する方法 | |
| CA1138898A (en) | Phenylethyl alcohol preparation with mixed feeds | |
| US3948900A (en) | Preparation of 1-methylpiperazine and 1,4-dimethylpiperazine as co-products | |
| KR100289682B1 (ko) | 3급아민화합물의제조법 | |
| CN101208290B (zh) | 连续制备胺的方法 | |
| JPH04279532A (ja) | ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法 | |
| KR20010042773A (ko) | 디메틸아세트아미드의 제조방법 | |
| KR20200076301A (ko) | 선택적 균일계 수소화 촉매의 회수 방법 및 재사용 방법 | |
| US4041080A (en) | Process for the production of primary amines | |
| JPH08143500A (ja) | ヒドロキシアルカナールの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050425 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081128 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090423 |