CN101193953A - 制备纤维增强的聚丙烯复合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明主要涉及一种制备纤维增强的聚丙烯树脂的方法，所述纤维增强的聚丙烯树脂包括至少25wt％的聚丙烯基聚合物，5－60wt％的有机纤维，和0－60wt％的无机填料。所述方法包括挤出所述聚丙烯基聚合物、有机纤维、和无机填料以形成纤维增强的聚丙烯树脂，随后其被模制形成挠曲模量至少为300,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性(15mph，－29℃，25lbs)的制品。本发明还公开了其中通过从一个或多个线轴退绕将有机纤维连续进料至所述的双螺杆挤出机进料斗，并通过具有传送和捏合元件组合的双螺杆均匀分散在纤维增强的聚丙烯树脂中的双螺杆挤出混合工艺。

Description

制备纤维增强的聚丙烯复合物的方法
技术领域
本发明主要涉及由纤维增强的聚丙烯组合物制备的制品，所述聚丙烯组合物的挠曲模量至少为300,000psi并且在仪器化冲击试验中表现出延性。本发明同样涉及制备这种制品的方法。其更具体地，涉及制备纤维增强的聚丙烯复合物的有利方法。仍更具体地，本发明涉及一种连续将纤维进料至双螺杆混合工艺中，并均匀且随机地将所述纤维分散到聚丙烯基质中的方法
背景技术
由于韧性和刚度之间的折衷，聚烯烃在工程应用中的使用有限。例如，普遍认为聚乙烯是相对具有韧性的，但刚度低。聚丙烯通常表现出相反的倾向，即是相对具有刚性的，但韧性低。
已经引入了若干种众所周知的解决了韧性问题的聚丙烯组合物。例如，已知通过加入橡胶粒子来增大聚丙烯的韧性，或者在反应器中加入以产生耐冲击共聚物，或者通过反应器之后的共混。然而，尽管提高了韧性，采用该方法使得刚性显著降低。
已经引入了玻璃增强的聚丙烯组合物以提高刚性。然而，玻璃纤维往往容易在典型的注塑设备中破碎，导致韧性和刚性均降低。此外，玻璃增强的产物往往容易在注塑之后变形。
另一种改进聚烯烃的物理特性的已知方法是有机纤维增强。例如，欧洲专利申请0397881，其全部公开内容在此处引入作为参考，公开了通过熔融混合100重量份的聚丙烯树脂和10-100重量份的聚酯纤维，而制得的组合物，所述聚酯纤维的纤维直径为1-10旦尼尔，纤维长度为0.5-50mm和纤维强度为5-13g/d，然后模制得到的混合物。同样，Gray，Jr.等的美国专利3,639,424公开了一种包括聚合物(如聚丙烯)和纤维长度纤维的组合物，所述纤维至少为所述组合物约10wt％并均匀分散于其中，所述纤维是人造聚合物，如聚(对苯二甲酸亚乙酯)或聚(对苯二甲酸1，4-二亚甲环己撑酯)，其全部公开内容在此处引入作为参考。
同样在PCT公开WO02/053629中公开了纤维增强的聚丙烯组合物，其全部公开内容在此处引入作为参考。更具体地，WO02/053629公开了一种聚合物，其包括在熔融处理中具有高流动性的热塑性基质和长度为0.1mm-50mm的聚合物纤维。所述聚合物包括0.5wt％-10wt％的润滑剂。
同样已知多种有机纤维增强的聚丙烯组合物的改变形式。例如，由马来酸酐或丙烯酸改性的聚烯烃已经被用作基质组分以改进合成的有机纤维和聚烯烃之间的界面强度，认为这可增强由其制备的模制品的机械性能。
其他背景技术的参考文献包括PCT公开WO90/05164；欧洲专利申请0669372；Kadowaki等的美国专利6,395,342；欧洲专利申请1075918；Yasukawa等的美国专利5,145,891；Yasukawa等的美国专利5,145,892；和欧洲专利0232522，其全部公开内容在此处引入作为参考。
Cadus等的美国专利3,304,282公开了一种制备玻璃纤维增强的高分子量热塑性物质的方法，其中所述塑性树脂被供给到挤出机或连续捏合机，无限长的玻璃纤维被引入到所述熔体中并在其中破碎，均质化所述混合物并通过模具排出。以无限长的粗纱形式供给玻璃纤维至挤出机进料斗的下游注射或脱气口。
Sargent的美国专利5,401,154公开了一种用于制备纤维增强热塑性材料的设备和由其制备的成型件。所述设备包括具有第一材料入口，位于所述第一材料入口下游的第二材料入口，和出口的挤出机。在第一材料入口处供给热塑性树脂材料，在混合挤出机的第二材料入口处供给第一纤维增强材料，其在挤出机出口释放出熔融的无规纤维增强的热塑性材料。所述纤维增强材料可能包括成束的由大量单丝纤维形成的连续纤维。公开的纤维类型包括玻璃、碳、石墨和Kevlar。
Schlarb等的美国专利5,595,696公开了一种纤维复合物塑料和其制备方法，更具体地涉及包括连续纤维和塑料基质的复合材料。所述纤维的类型包括玻璃、碳和天然纤维，并可以切断或连续纤维的形式进料到挤出机中。将连续纤维进料至挤出机的树脂进料斗的下游。
Kadowaki等的美国专利6,395,342公开了一种制备合成有机纤维增强聚烯烃的微粒的浸渍方法。该方法包括以下步骤：在高于其熔点40℃或更多至低于合成有机纤维的熔点的温度下加热聚烯烃，以形成熔融聚烯烃；在6秒内使包括所述合成有机纤维的增强纤维连续通过该熔融聚烯烃，以形成聚烯烃浸渍的纤维；并将所述聚烯烃浸渍过的纤维切成粒。有机纤维的类型包括聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚酰胺6和聚酰胺66。
Scheuring等的美国专利6,419,864公开了一种通过在双螺杆挤出机中混合聚合物、添加剂、填料和纤维而制备填充的、改性的和纤维增强的热塑性塑料的方法。将连续的纤维粗纱进料到位于双螺杆挤出机用于聚合物树脂的进料斗下游的纤维进料区中。所公开的纤维类型包括玻璃和碳纤维。
将PET纤维一致地进料到混合挤出机中是在PP-PET纤维复合物制备中常遇到的问题。在将聚合物、填料和添加剂计量和运送至挤出混合工艺的过程中，使用计重送料器或振动式送料器。这些进料器的设计使得其通过计量进料器送料斗中的重量损失，从而可利用单或双螺杆以恒定速率运送材料。这些进料器可有效运送粒状物或粉末，但不能有效地运送切断的纤维。切断的纤维往往跳过这些进料器并缠结，导致混合工艺中不连续的进料速度。更具体地，有时纤维挂在进料器中，运送的部分极少，而在其他情况下，过多的纤维被运送到混合挤出机中。图1是说明利用现有技术的方法通过典型的计重送料器运送1/4英寸的切断聚酯纤维的图示。进料速度可以为3-18克进料/5秒之间的任何值。这种不一致性远不足以通过在挤出机中以恒定百分比将纤维混入聚丙烯基树脂中而制得纤维增强的聚丙烯。
在PP-PET纤维复合物制备中遇到的另一个问题是，在将PET纤维充分分散到所述PP基质中的同时，仍保持由PET纤维的引入而带来的有利的机械特性。更具体地，挤出混合螺杆的构造可能会影响PET纤维在PP基质内的分散，挤出混合工艺条件不仅可能影响所述基质聚合物的机械特性，还将影响PET纤维的机械特性。
需要一种制备纤维增强的聚丙烯复合物的改进方法，特别是在混合工艺中一致地将有机纤维进料到聚丙烯基树脂内的方法。此外，需要一种制备纤维增强的聚丙烯复合物的改进方法，特别是混合聚丙烯基树脂和有机纤维从而使得复合物树脂包括切断纤维的均匀分布，这改进了由所述复合物树脂制备的模制部件的耐冲击性和挠曲模量。
发明内容
意想不到地发现，可制得基本无润滑剂的纤维增强的聚丙烯组合物，其同时具有至少300,000psi的挠曲模量和在仪器化冲击试验中表现出延性。尤其意想不到的是，能够利用范围很广的聚丙烯作为基质材料来制备这种组合物，包括一些没有纤维的情况下极脆的聚丙烯。本发明的组合物特别适用于制备这些制品，所述制品包括但不限于：家用电器、汽车零件和船体。还意想不到地发现，可通过连续地将有机纤维从一个或多个线轴上退绕到双螺杆挤出机的进料斗中从而进料至双螺杆混合挤出机中，然后被双螺杆切成1/4英寸的长度以形成纤维增强的聚丙烯基复合物
在一个实施方式中，本发明提供了一种由如下组合物制备的制品，所述组合物基于该组合物的总重包括至少30wt％的聚丙烯，10-60wt％的有机纤维，0-40wt％的无机填料，和0-0.1wt％的润滑剂。所述组合物的挠曲模量至少为300,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性(15mph，-29℃，25lbs)。在另一个实施方式中，所述含有无机填料的纤维增强的聚丙烯复合物包括0.01-1wt％的润滑剂。适当的润滑剂包括但不限于，硅油、硅胶、脂肪酰胺、液态石蜡、固态石蜡和酯油。在另一个实施方式中，本发明提供了一种由这种组合物制备的汽车零件。
在另一个实施方式中，本发明提供了一种由以下组合物生产制备的制品，所述组合物主要由基于该组合物的总重至少30wt％的聚丙烯均聚物、10-60wt％的有机纤维和0.1-40wt％的无机纤维组成。所述组合物的挠曲模量至少为300,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性(15mph，-29℃，25lbs)。
仍在另一个实施方式中，本发明提供了一种用于制备汽车零件的方法。所述方法包括挤出混合一种组合物以形成压出物，并注塑所述压出物以形成汽车零件。用于形成所述压出物的组合物包括至少30wt％的聚丙烯，10-60wt％的有机纤维，0-40wt％的无机填料和0-0.1wt％的润滑剂。所述组合物的挠曲模量至少为300,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性(15mph，-29℃，25lbs)。
仍在另一个实施方式中，本发明提供了一种制备以下制品的有利方法，该制品包括基于组合物的总重至少30wt％的聚丙烯；基于组合物的总重10-60wt％的有机纤维；基于组合物的总重0-40wt％的无机填料和基于组合物的总重0-0.1wt％的润滑剂；其中所述组合物的挠曲模量至少为400,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性，并且其中该方法包括以下步骤：挤出混合所述组合物以形成压出物；注塑所述压出物以形成制品。
还是仍在另一个实施方式中，本发明提供了一种制备纤维增强的聚丙烯复合粒状物的有利方法，该方法包括以下步骤：以约20-约1500g/10分钟的熔体流动速度，将至少约25wt％的聚丙烯基树脂进料到双螺杆挤出机进料斗中，通过从一个或多个线轴退绕将约5wt％-约40wt％的有机纤维连续进料至所述的双螺杆挤出机进料斗，将约10wt％-约60wt％的无机填料进料至双螺杆挤出机，通过所述的双螺杆挤出机将所述的聚丙烯基树脂、所述的有机纤维和所述的无机填料挤出以形成纤维增强的聚丙烯复合物熔体，冷却所述纤维增强的聚丙烯复合物熔体以形成固态的纤维增强的聚丙烯复合物；并粒化所述固态纤维增强的聚丙烯复合物以形成纤维增强的聚丙烯复合物树脂。
由本文公开的所述有利的聚丙烯纤维复合物、其制备方法和用途/应用得到许多益处。
例如，在本发明的示例性实施方式中，所公开的聚丙烯纤维复合物表现出改进的仪器化冲击耐受性。
在本发明的另一个示例性实施方式中，公开的聚丙烯纤维复合物表现出改进的挠曲模量。
在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的聚丙烯纤维复合物在仪器化冲击试验中没有破裂。
仍在本发明另一个示例性实施方式中，无需润滑剂添加剂，所公开的聚丙烯纤维复合物在仪器化冲击试验表现出纤维拔出。
仍在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的聚丙烯纤维复合物与橡胶增强的聚丙烯相比表现出更高的热变形温度。
仍在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的聚丙烯纤维复合物与橡胶增强的聚丙烯相比，表现出更低的流动和错流线性热膨胀系数。
在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的用于制备纤维增强的聚丙烯复合粒状物的方法表现出将有机纤维连续并准确地进料到双螺杆混合挤出机中的能力。
在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的用于制备纤维增强的聚丙烯复合粒状物的方法表现出将所述有机纤维均匀分散在粒状物中的能力。
在本发明另一个示例性实施方式中，所公开的用于制备纤维增强的聚丙烯复合粒状物的方法表现出由粒状物中的有机纤维赋予的有利的机械特性。
由下面的详细说明，特别当结合其附图时，所公开的聚丙烯纤维复合物、本发明的制备方法和它们的有利应用和/或用途的这些和其他益处、特征和品质将是显而易见的。
附图说明
为帮助与本领域有关的普通技术人员制备和利用本发明的主题，参考附图，其中：
图1说明切断的1/4英寸PET纤维通过计重给料机的给料速度(现有技术的方法)。
图2说明本发明用于制备纤维增强的聚丙烯复合物方法的示例性示意图。
图3说明本发明用于制备纤维增强的聚丙烯复合物的带有下游进料口的双螺杆挤出机的示例性示意图。
图4说明本发明用于制备纤维增强的聚丙烯复合物的双螺杆挤出机螺杆构造的示例性示意图。
具体实施方式
本发明涉及改进的纤维增强的聚丙烯组合物和其用于模制应用的制备方法。本发明所述纤维增强的聚丙烯组合物与现有技术的不同之处在于，其包括含有有机纤维和无机填料的聚丙烯基基质的组合，该组合有利地由该组合物模制得到挠曲模量至少为300,000psi并且在仪器化冲击试验中表现出延性(15mph，-29℃，25lbs)的制品。本发明纤维增强的聚丙烯组合物与现有技术的不同之处还在于，包括聚丙烯基基质的聚合物有利地具有高熔体流动速度，而没有牺牲耐冲击性。此外，本发明纤维增强的聚丙烯组合物在仪器化冲击试验中没有破裂。本发明制备纤维增强的聚丙烯组合物的方法与现有技术的不同之处在于将有机纤维连续进料到双螺杆挤出机的进料斗中。
本发明纤维增强的聚丙烯组合物同时具有所需的刚度和韧性，如通过测得具有至少300,000psi的挠曲模量，和通过测得在仪器化冲击试验中表现出延性。在一个具体的实施方式中，所述组合物的挠曲模量至少为350,000psi，至少为370,000psi，或至少为390,000psi，或至少为400,000psi，或至少为450,000psi。仍更具体地，所述组合物的挠曲模量至少为600,000psi，或至少为800,000psi。还认为在聚丙烯基质和纤维之间的弱相互作用有利于纤维的拔出；并且，从而可能提高韧性。从而，无需加入改性的聚丙烯以增强纤维和聚丙烯基质之间的结合，尽管使用改性聚丙烯对于增强填料如滑石或硅灰石和基质之间的结合可能是有利的。此外，在一个实施方式中，无需加入润滑剂以减弱聚丙烯和纤维之间的相互作用以进一步增强纤维的拔出。一些实施方式还在仪器化冲击试验中显示无破裂，这产生另外的优点，即不会使在可能的有害破裂碎片周围的人受到冲击。
本发明的组合物通常基于该组合物的总重包括至少30wt％的聚丙烯作为基质树脂。在一个具体实施方式中，聚丙烯的含量至少为30wt％，或至少为35wt％，或至少为40wt％，或至少为45wt％，或至少为50wt％，或基于组合物的总重为以下范围内的量，该范围的下限为30wt％、或35wt％、或40wt％、或45wt％、或50wt％，该范围的上限为75wt％、或80wt％。在另一个实施方式中，聚丙烯的含量至少为25wt％。
用作基质树脂的聚丙烯无特别限制，并通常选自丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物、丙烯嵌段共聚物、丙烯抗冲击共聚物，及其组合。在一个具体实施方式中，聚丙烯是丙烯共聚物。在另一个具体实施方式中，聚丙烯是基于所述抗冲击共聚物的总重包括78-95wt％的聚丙烯均聚物和5-22wt％的乙烯-丙烯橡胶的丙烯抗冲击共聚物。在该实施方式的一个特定方面，所述丙烯抗冲击共聚物基于所述抗冲击共聚物的总重包括90-95wt％的丙烯均聚物和5-10wt％的乙烯-丙烯橡胶。
所述基质树脂的聚丙烯的熔体流动速度可以为约20至约1500g/10分钟。在一个具体实施方式中，所述聚丙烯基质树脂的熔体流动速度大于100g/10分钟，更特别地大于或等于400g/10分钟。仍在另一个实施方式中，聚丙烯基质树脂的熔体流动速度为约1500g/10分钟。更高的熔体流动速度使得可以改进加工性能、生产率和更高的有机纤维和无机填料的负荷水平，而不会不利地影响挠曲模量和耐冲击性。
在一个特定的实施方式中，所述基质聚丙烯基于该聚丙烯的总重含有低于0.1wt％的改性剂。典型的改性剂包括：例如不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或其酯，马来酸酐、衣康酸酐，及其衍生物。在另一个特定的实施方式中，所述基质聚丙烯不含改性剂。仍在另一个特定的实施方式中，所述聚丙烯基聚合物还包括约0.1wt％-小于约10wt％的由接枝剂改性的聚丙烯基聚合物。所述接枝剂包括但不限于，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或其酯，马来酸酐、衣康酸酐，及其组合物。
所述聚丙烯可进一步含有通常现有技术已知的添加剂，如分散剂、润滑剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、碳黑、成核剂、增塑剂和着色剂如染料或颜料。若存在的话，聚丙烯基质中添加剂的量基于基质的总重通常为0.5wt％、或2.5wt％至7.5wt％或10wt％。在处理过程中添加剂的扩散可能引起一部分添加剂存在于纤维中。
本发明不受限于任何特定的制备基质聚丙烯的聚合方法，并且本文所述的聚合方法不受限于任何特定类型的反应容器。例如，基质聚丙烯可利用任何公知的溶液聚合、淤浆聚合、本体聚合、气相聚合方法、及其组合制备。此外，本发明不受限于任何特定的用于制备聚丙烯的催化剂，并可以例如包括Ziegler-Natta或茂金属催化剂。
本发明的组合物基于该组合物的总重通常包括至少10wt％的有机纤维。在一个特定的实施方式中，纤维含量至少为10wt％，或至少为15wt％，或至少为20wt％，或其含量在以下范围内，基于该组合物的总重，该范围的下限为10wt％、或15wt％、或20wt％，该范围的上限为50wt％、或55wt％、或60wt％、或70wt％。在另一个实施方式中，所述有机纤维的含量至少为5wt％和高达40wt％.
用作纤维的聚合物无特别限制，并通常选自聚对苯二甲酸亚烷基酯，聚亚烷基萘，聚酰胺，聚烯烃，聚丙烯腈，及其组合。在一个特定的实施方式中，所述纤维包括选自聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯、聚酰胺和聚丙烯酸。在另一个特定的实施方式中，所述有机纤维包括PET。
在一个实施方式中，所述纤维是单组分纤维。在另一个实施方式中，该纤维是多组分纤维，其中由以下方法形成所述纤维，其中至少将两种聚合物从单独的挤出机中挤出并熔喷或纺在一起形成一种纤维。在该实施方式的一个特定方面，在多组分纤维中使用的聚合物基本上是相同的。在该实施方式的另一个特定方面，在多组分纤维中使用的聚合物是彼此不同的。所述多组分纤维的构造例如可以是壳/核构造，并排构造、夹心构造、海心岛构造，或其变体。所述的纤维还可以通过以下方式增强机械性能，将其定向拉出并随后在高温下退火，但温度低于晶体熔点以减少收缩并改进高温下的尺寸稳定性。
本发明纤维的长度和直径无特别限制。在一个特定的实施方式中，纤维的长度为1/4英寸，或长度在以下范围内，所述范围的下限为1/8英寸或1/6英寸，上限为1/3英寸或1/2英寸。在另一个实施方式中，纤维直径的范围下限为10μm，上限为100μm。
纤维还可含有本领域通常已知的添加剂，例如分散剂、润滑剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、碳黑、成核剂、增塑剂和着色剂如染料或颜料。
用于制备本发明组合物的纤维不限于任何特定的纤维形式。例如，所述纤维可以是连续的长丝纱线形式，特别是预取向丝或短纤。在另一个实施方式中，所述纤维可以是连续的复丝或连续单丝。
本发明的组合物任选包括无机填料的量至少为1wt％，或至少为5wt％，或至少为10wt％，或其量在以下范围内，基于该组合物的总重，该范围的下限为0wt％、或1wt％、或5wt％、或10wt％、或15wt％，该范围的上限为25wt％、或30wt％、或35wt％、或40wt％。仍在另一个实施方式中，所述无机填料在聚丙烯纤维复合物中的含量范围为10wt％-约60wt％。在一个特定的实施方式中，所述无机填料选自：滑石、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钡、云母、硅酸钙、粘土、高岭土、氧化硅、氧化铝、硅灰石、碳酸镁、氢氧化镁、二氧化钛、氧化锌、硫酸锌，及其组合。滑石的尺寸可以为约1-约100微米。在一个特定的实施方式中，在滑石负载量高达约60wt％的情况下，聚丙烯纤维复合物表现出至少约750,000psi的挠曲模量，并且在仪器化冲击试验中没有发生破裂(15mph，-29℃，25lbs)。在另一个特定的实施方式中，在低至10wt％的滑石负载量情况下，聚丙烯纤维复合物表现出至少约325,000psi的挠曲模量，并且在仪器化冲击试验中没有发生破裂(15mph，-29℃，25lbs)。此外，当聚丙烯纤维复合物负载有10wt％-60wt％的硅灰石时，得到耐冲击性和刚性的优异结合。
在另一个特定实施方式中，纤维增强的聚丙烯组合物包括熔体流动速度为80-1500的聚丙烯基树脂、10-15wt％的聚酯纤维、和50-60wt％的无机填料，其表现出850,000-1,200,000psi的挠曲模量，并且在-29℃下在25磅和15英里小时条件下测试的仪器化冲击试验中没有碎裂。所述无机填料包括但不限于：滑石和硅灰石。这种刚性和韧性的组合在聚合物基材料中是难以实现的。此外，所述纤维增强的聚丙烯组合物的热变形温度在66psi下为140℃，流动和错流线性热膨胀系数分别为2.2×10-5和3.3×10-5每摄氏度。作为对比，橡胶增强的聚丙烯的热变形温度为94.6℃，流动和错流线性热膨胀系数分别为10×10-5和18.6×10-5每摄氏度。
本发明的制品是通过形成纤维增强的聚丙烯组合物，然后将该组合物注塑形成制品而制备的。本发明不受限于任何特定的形成所述组合物的方法。例如，所述组合物可通过以下方法形成，通过使聚丙烯、有机纤维和任选的无机填料以任何公知的挤拉成型或挤出混合方法接触。在一个特定的实施方式中，在挤出混合方法中形成所述的组合物。在该实施方式的一个特定方面，在置于挤出机进料斗之前，将所述有机纤维切断。在该实施方式的另一个特定方面，直接从一个或多个线轴上将有机纤维进料至挤出机的进料斗中。由本文所述的组合物制备的制品包括但不限于：汽车零件、家用电器和船体。
图2说明了用于制备本发明纤维增强的聚丙烯复合物的方法的示例性示意图。聚丙烯基树脂10、无机填料12和从一个或多个线轴16上连续退绕下的有机纤维14被进料至双螺杆混合挤出机20的挤出机进料斗18中。所述挤出机进料斗18位于双螺杆混合挤出机20的进料喉19上方。所述挤出机进料斗18或者可设有用于在进入双螺杆混合挤出机20的进料喉19之前混合所述聚丙烯基树脂10和无机填料12的螺旋钻(未图示)。在一个选择性的实施方式中，如图3所示，可在仍将聚丙烯基树脂10和有机纤维14计量入挤出机进料斗18的同时，将所述无机填料12在位于挤出机进料斗18下游的挤出机桶26的进料口27处进料到所述双螺杆混合挤出机20内。
所述聚丙烯基树脂10通过精确控制进料速度的进料系统30计量入所述挤出机进料斗18中。类似的，通过精确控制进料速度的进料系统32将无机填料12计量入所述挤出机进料斗18中。所述进料系统30、32可以是但不限于重量进料系统或体积进料系统。特别优选精确控制被进料到挤出机进料斗18中的聚丙烯基树脂10和无机填料12的重量百分比的重量进料系统。通过结合挤出机螺杆速度、纤维长丝的数量和给定纤维线轴中各长丝的厚度、和同时退绕到挤出机进料斗18中的纤维线轴16的数量，而控制到达挤出机进料斗18的有机纤维14的进料速度。测得以每分钟转数(rpms)表示的挤出机螺杆速度越高，有机纤维14给料至所述双螺杆混合挤出机20内的速度将越高。当从一个纤维线轴16上退绕下的有机纤维14的长丝数量越高、长丝厚度越高、同时退绕的纤维线轴16的数量越高、以及挤出机每分钟的转数越高，被进料至挤出机进料斗中的有机纤维14的速度也增大。
所述双螺杆混合挤出机20包括驱动电机22、齿轮箱24、固定两个螺杆的挤出机料筒26(未图示)、和线料模头28。所述挤出机料筒被分成若干加热温度控制区域28。如图2所示，挤出机料筒26包括总共10个温度控制区域28。所述双螺杆混合挤出机20的挤出机料筒26内的两个螺杆可以是啮合或非啮合的，并且可以以相同(同向)或相反(逆向)的方向旋转。从处理的角度，必须将熔融温度保持在聚丙烯基树脂10的熔融温度之上并远低于有机纤维14的熔融温度，使得在混合到聚丙烯基树脂10内时将保持有机纤维所赋予的机械特性。在一个示例性实施方式中，在挤出PP共聚物和PET纤维时，挤出机区域的料筒温度不超出154℃，这产生高于PP共聚物熔点但远低于PET纤维熔点的熔融温度。在另一个示例性实施方式中，所述挤出机区域的料筒温度设定为185℃或更低。
图4表示制备纤维增强的聚丙烯复合物的双螺杆混合挤出机20的螺杆构造的示例性示意图。进料喉19使得可以引入聚丙烯基树脂、有机纤维、无机填料到双螺杆混合挤出机20的进料区域中。可任选将所述无机填料在下游进料口27处进料到挤出机20中。双螺杆30包括互连螺杆部分的构造，包括传送元件32和捏合元件34。捏合元件34的作用是熔融聚丙烯基树脂，纵向切断有机纤维，并混合聚丙烯基熔体、切断的有机纤维和无机填料以形成均匀混合物。更具体地，所述捏合元件的在于将有机纤维破碎成约1/8英寸-约1英寸的纤维长度。一系列的互连捏合元件34也称作捏合段。Haring等的美国专利4,824,256公开了带有捏合元件的同向双螺杆挤出机，其全部内容在此引入作为参考。位于进料喉下游的捏合元件34的第一部分也称作所述双螺杆混合挤出机20的熔融区域。所述传送元件32的作用在于传送固体成分、熔融聚丙烯基树脂，并以正压将聚丙烯基聚合物、无机填料和有机纤维的熔融混合物向下游的线料模头28传送(参见图2)。
图4中同样以距离挤出机螺杆30的端部36的直径(D)的数量表示各螺杆部分的位置。图4中挤出机螺杆的长径比为40/1，从螺杆30的端部36开始在32D位置处，设置有捏合元件34。捏合和传送部分的特定排列不限于图4所示，然而可在将有机纤维和无机填料引入所述挤出机料筒内下游的点将一个或多个捏合段置于双螺杆30中，所述捏合段由互连排列的捏合元件34组成。所述双螺杆30的螺杆长度可以相等或不等。双螺杆30中还可包括其他类型的混合部分，包括但不限于，Maddock混合器和栓式混合器。
再次参考图2，包括聚丙烯基聚合物10、无机填料12和有机纤维14的均匀混合的纤维增强聚丙烯复合物熔体通过挤出机螺杆计量到线料模头28，以形成一股或多股纤维增强聚丙烯复合物熔体的连续线料40。然后将所述一股或多股线料40送入水浴42将其冷却到纤维增强聚丙烯复合物熔体的熔点以下，形成固态纤维增强聚丙烯复合物线料44。水浴42通常冷却并控制温度至比聚丙烯基聚合物的熔点低得多的常温。然后将固态的纤维增强聚丙烯复合物线料44送入到造粒机或造粒设备46中，将它们切断成测得为约1/4英寸-约1英寸长度的纤维增强聚丙烯复合物树脂48。所述纤维增强聚丙烯复合物树脂48然后可聚集在箱50内、料筒内，或被传送到筒仓贮存。
还通过以下非限制性实施例进一步说明了本发明和其优点。
测试方法
以60℃的模制温度，在全部加热区域以及喷嘴处，在2300psi压力、401℃下注塑本文所述的纤维增强聚丙烯组合物。
利用ISO 178标准方法，得到由本发明纤维增强聚丙烯组合物制得的注塑样品的挠曲模量数据。
利用ASTM D3763，得到由本发明纤维增强聚丙烯组合物制得的注塑样品的仪器化冲击试验数据。在仪器化冲击试验过程中(测试条件，15mph，-29℃，25lbs)的延性定义为样品没有发生破裂。
实施例
PP3505G是可以从ExxonMobil Chemical Company of Baytown，Texas商购得到的丙烯均聚物。根据ASTM D1238测得PP3505G的MFR(2.16kg，230℃)为400g/10min。
PP7805是可商购自ExxonMobil Chemical Company of Baytown，Texas的80MFR丙烯耐冲击共聚物。
PP8114是可商购自ExxonMobil Chemical Company of Baytown，Texas的22MFR丙烯耐冲击共聚物，其含有乙烯-丙烯橡胶和塑性体。
PP8224是可商购自ExxonMobil Chemical Company of Baytown，Texas的25MFR丙烯耐冲击共聚物，其含有乙烯-丙烯橡胶和塑性体。
PO1020是含有0.5-1.0重量百分比的马来酸酐的430MFR马来酸酐官能化的聚丙烯共聚物。
Cimpact CB7是表面改性的滑石，V3837是高纵横比的滑石，Jetfine 700C是高表面积的滑石，其均可得自Luzenac America Inc.ofEnglewood，Colorado。
示例性实施例1-8
在175℃下，在Haake单螺杆挤出机中混合不同量的PP3505G和得自Invista Corporation的0.25″长聚酯纤维。从挤出机得到的线料被切成0.5″长，并利用Boy 50M吨注塑机在205℃注塑到保持在60℃的模具中。注射压力和喷嘴压力保持在2300psi。根据ASTM D3763的形状模制样品，并在标准汽车条件下测试内部零件的仪器化冲击(25lbs，15MPH，-29℃)。表1中给出了吸收的总能量和冲击结果。
表1
实施例序号    PP3505Gwt％     纤维wt％     总能量(ft-lbf)   仪器化冲击试验结果
  1    65     35     8.6±1.1   延性*
  2    70     30     9.3±0.6   延性*
  3    75     25     6.2±1.2   延性*
  4    80     20     5.1±1.2   延性*
  5    85     15     3.0±0.3   延性*
  6    90     10     2.1±0.2   延性*
  7    95     5     0.4±0.1   脆性*
  8    100     0     ＜0.1   脆性*
*实施例1-6：冲击结果是样品没有发生破裂或碎裂，无碎片离开样品
**实施例7：冲击结果是样品破碎成片
***实施例8：冲击结果是样品完全粉碎
示例性实施例9-14
在实施例9-11中，在175℃在Haake双螺杆挤出机中混合35wt％PP7805，20wt％Cimpact CB7滑石，和由Invista Corporation得到的45wt％0.25″长的聚酯纤维。从挤出机得到的线料被切成0.5″长，并利用Boy 50M吨注塑机在205℃注塑到保持在60℃的模具中。注射压力和喷嘴压力保持在2300psi。根据ASTM D3763的形状模制样品，并测试仪器化冲击。表2中给出了吸收的总能量和冲击结果。
在实施例12-14中，PP8114与实施例9-11相同的条件下被挤出并注塑。表2中给出了吸收的总能量和冲击结果。
表2
  实施例序号 冲击条件/施加的能量     总能量(ft-lbf)     仪器化冲击试验结果
  35wt％的PP7805(70MFR)，20wt％的滑石，45wt％的纤维
  9 -29℃，15MPH，25lbs/192ft/lbf，     16.5     延性*
  10 -29℃，28MPH，25lbs/653ft/lbf，     14.2     延性*
  11 -29℃，21MPH，58lbs/780ft/lbf，     15.6     延性*
  100wt％的PP8114(22MFR)
  12 -29℃，15MPH，25lbs/192ft/lbf，     32.2     延性*
  13 -29℃，28MPH，25lbs/653ft/lbf，     2.0     脆性*
  14 -29℃，21MPH，58lbs/780ft/lbf，     1.7     脆性*
*实施例9-12：冲击结果是样品没有发生破裂或碎裂，无碎片离开样品
**实施例13-14：冲击结果是样品破碎成片
示例性实施例15-16
从模头出口将6对捏合元件12″装配到长径比为40∶1的LeistritzZSE27 HP-60D 27mm双螺杆挤出机上，以形成捏合段。模头直径为1/4″。从线轴将连续的27,300旦尼尔PET纤维线料和PP7805及滑石直接进料到挤出机进料斗中。挤出机捏合段中的捏合元件将纤维原位切碎。挤出机速度为400转/分钟，整个挤出机的温度控制在190℃。在类似于实施例1-14中所述的条件下进行注塑。测量样品的机械和物理特性，并在表3中与PP8224的机械和物理特性比较。
仪器化冲击试验表明，在两样品中均未出现破裂或碎裂，没有碎片离开样品。在缺口却贝试验中，PET纤维增强的PP7805样品仅发生部分碎裂，PP8224样品完全碎裂。
表3
试验(方法)    实施例15含滑石的PET纤维增强的PP7805 实施例16PP8224
  挠曲模量，弦线(ISO 178) 525,190psi 159,645psi
  -30℃的仪器化冲击5MPH下最大能量负载100lbs(ASTM D3763) 6.8J 27.5J
  -40℃的缺口却贝冲击(ISO 179/1eA) 52.4kJ/m2 5.0kJ/m2
  0.45Mpa下边缘的热变形温度(ISO 75) 116.5℃ 97.6℃
  流动和错流线性热膨胀系数，-30℃-100℃，(ASTME831) 2.2/12.8(E-5/℃) 10.0/18.6(E-5/℃)
示例性实施例17-18
在实施例17-18中，在175℃在Haake双螺杆挤出机中混合30wt％的PP3505G或PP8224，由Invista Corporation得到的15wt％0.25″长的聚酯纤维，和45wt％V3837滑石。从挤出机得到的线料被切成0.5″长，并利用Boy 50M吨注塑机在205℃注塑到保持在60℃的模具中。注射压力和喷嘴压力保持在2300psi。根据ASTM D3763的形状模制样品，并测试挠曲模量。表4中给出了挠曲模量的结果。
表4
实施例序号 聚丙烯     挠曲模量，弦线，psi(ISO 178)   -30℃的仪器化冲击15MPH下最大能量负载25lbs(ASTM D3763)，ft-lb
  17   PP8224     433840   2
  18   PP3505     622195   2.9
含PET纤维和滑石的橡胶增强的PP8114基质表现出比PP3505共聚物更低的耐冲击值。该结果是意想不到的，这是因为在任何冲击条件下在所有温度下，单独的橡胶增强基质比单独的低分子量PP3505共聚物的韧性要大得多。在上述两实施例中，材料均未发生破裂。
示例性实施例19-24
在实施例19-24中，在175℃在Haake双螺杆挤出机中混合25-75wt％PP3505G，由Invista Corporation得到的15wt％0.25″长的聚酯纤维，和10-60wt％V3837滑石。从挤出机得到的线料被切成0.5″长，并利用Boy 50M吨注塑机在205℃注塑到保持在60℃的模具中。注射压力和喷嘴压力保持在2300psi。根据ASTM D3763的形状模制样品，并测试挠曲模量。表5中给出了挠曲模量的结果。
表5
实施例 滑石组成    挠曲模量，弦线，psi(ISO 178)
    19     10％    273024
    20     20％    413471
    21     30％    583963
    22     40％    715005
    23     50％    1024394
    24     60％    1117249
重要的是注意到在实施例19-24中，样品在-29℃、15英里小时、25磅条件下的落锤试验中没有发生碎裂。
示例性实施例25-26
两种材料，一种含有10％1/4英寸的聚酯纤维，35％PP3505G聚丙烯和60％V3837滑石(实施例25)，另一种含有10％1/4英寸的聚酯纤维，25％PP3505G聚丙烯共聚物(实施例26)，10％的PO 1020改性的聚丙烯，在175℃在Haake双螺杆挤出机中进行模制。它们被注塑制成标准ASTM A370 1/2英寸宽的片型拉伸样品。以最小负载/最大负载为0.1的比例，在最大应力的70-80％的挠曲应力下，测试所述样品的张力。
表6
  最大应力与屈服点的百分比   实施例25，疲劳周次   实施例26，疲劳周次
  70   327   9848
  80   30   63
表明加入改性的聚丙烯增大了这些材料的疲劳寿命。
示例性实施例27-29
在这些实验中使用长径比为40∶1的Leistritz 27mm同向双螺杆挤出机。采用的工艺构造如图2所示。图4中说明使用的螺杆构造，并包括传送和捏合元件的排列。滑石、聚丙烯和PET纤维均进料到距挤出机螺杆端部约两倍直径的挤出机进料斗中(图4中的19)。通过从多个线轴上将约为7.1旦尼尔的各长丝的3100长丝纤维束的连续进料，将PET纤维进料到挤出机进料斗中。各长丝的直径为27微米，比重为1.38。
所述双螺杆挤出机的转速为603转/分钟。利用两个计重给料机，以20磅/小时的速度将PP7805聚丙烯进料到挤出机进料斗中，同时以15磅/小时的速度将CB7滑石进料到挤出机进料斗中。以12磅/小时的速度将PET纤维进料到挤出机中，这通过螺杆速度和纤维束厚度表示。对于所述的10个区域，挤出机温度的分布为，区域1-3为144℃，区域4为133℃，区域5为154℃，区域6为135℃，区域7-9为123℃，区域10为134℃。挤出机出口处的线料模头为1/4英寸。
使压出物在8英尺长的水槽中骤冷，并粒化成1/2英寸长以形成PET/PP复合物粒子。所述的压出物呈现出均匀的直径，并可容易地拉出所述骤冷浴而在水浴中或在仪器化冲击试验中无断裂。所得到的PET/PP复合物粒子的组成为42.5wt％PP，25.5wt％PET，和32wt％滑石。
注塑所得到的PET/PP复合物树脂，并表现出以下特性：
表7
                             实施例27
比重                         1.3
拉伸模量，弦线，23℃         541865psi
拉伸模量，弦线，85℃         257810psi
挠曲模量，弦线，23℃         505035psi
挠曲模量，弦线，85℃         228375psi
HDT，0.45MPA                 116.1℃
HDT，1.80MPA                 76.6℃
仪器化冲击试验，23℃         11.8 JD**
仪器化冲击试验，-30℃        12.9 JD**
**径向裂纹的延性破坏
在实施例28中，利用相同的材料、组成和工艺设定，除将挤出机所有挤出机料筒区域的温度升高至175℃外。该材料在23℃和-30℃的仪器化冲击试验中均显示完全破碎。从而，在175℃的料筒温度分布下，所述PET纤维的机械特性在挤出混合过程中受到负面影响，使得PET/PP复合物树脂的仪器化冲击试验特性较差。
在实施例29中，将纤维进料到位于挤出机下部14倍直径处的进料斗中(图4中的27)。在该情况下，挤出机制得的直径不规律并当将其从骤冷水浴中拉出时平均每分钟断裂一次。当将PET纤维束连续进料到挤出机进料斗下游时，PP基质中PET的分布受到负面影响，使得不能制得均匀的压出物，导致直径的不规则和压出物的破裂。
示例性实施例30
利用与实施例27-29具有相同尺寸和螺杆设计的挤出机。所述挤出机的所有区域均初始加热至180℃。将PP 3505与Jetfine 700 C和PO 1020干混，然后利用计重给料机以50磅/小时进料到距挤出机螺杆端部约两倍直径的挤出机进料斗中。通过相同的进料斗进料7.1旦尼尔和厚度为3100长丝的聚酯纤维。然后将挤出机螺速设定为596转/分钟，产生12.1磅纤维/小时的进料速度。在达到均匀的压出物之后，所有温度区域均降低至120℃，在达到温度的温度状态之后，粒化所述压出物。所述混合物的最终组成为48％PP 3505，29.1％Jetfine 700C，8.6％PO 1020和14.3％的聚酯纤维。
在将挤出机所有温度区域均设定为120℃的同时，注塑制得的PP复合物树脂，并表现出以下特性：
表8
                       实施例30
挠曲模量，弦线，23℃   467,932psi
仪器化冲击试验，23℃   8.0JD**
仪器化冲击试验，-30℃  10.4JD**
**径向裂纹的延性破坏
本文所引用的所有专利、测试方法和其他文献，包括优先权文献，均以全部引入作为参考，其引入的程度使得其公开内容与本发明完全一致，并且对于所有的权限这种引入均是允许的。
尽管具体说明了本发明的示例性具体实施方式，应理解，本发明的各种其他改变对于本领域普通技术人员而言，在不偏离本发明的精神和范围之下，均是显而易见的和容易实现的。因而，本发明所附权利要求的范围并非意欲局限于本文的实施例和给出的说明，应根据本发明囊括的所有新颖的专利性特征而解释权利要求，包括所有本发明所涉及领域的普通技术人员将认为是其等同方式的所有特征。
当本文列出数值上限和数值下限时，包括从任意下限至任意上限的范围。

Claims (34)

1.一种制备汽车零件的方法，该方法包括：
(a)挤出混合组合物以形成压出物，其中所述组合物基于组合物的总重包括至少30wt％的聚丙烯、10-60wt％的有机纤维、0-40wt％的无机填料和0-0.1wt％的润滑剂，其中所述组合物的挠曲模量至少为300,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性，和
(b)注塑所述的压出物以形成汽车零件。
2.权利要求1所述的方法，其中在挤出混合步骤之前，将所述有机纤维切断。
3.权利要求1所述的方法，其中在挤出混合步骤中，所述的有机纤维是连续纤维并从一个或多个线轴直接进料到挤出机进料斗中。
4.由权利要求1所述的方法制得的汽车零件。
5.权利要求4所述的汽车零件，其中所述汽车零件是汽车保险杠。
6.一种制备制品的方法，包括：
(a)基于组合物的总重至少30wt％的聚丙烯；
(b)基于组合物的总重10-60wt％的有机纤维；
(c)基于组合物的总重0-40wt％的无机填料；和
(d)基于组合物的总重0-0.1wt％的润滑剂；
其中所述组合物的挠曲模量至少为400,000psi，并且在仪器化冲击试验中表现出延性，
其中该方法包括以下步骤：
(a)挤出混合所述组合物以形成压出物；
(b)注塑所述压出物以形成制品。
7.根据权利要求6所述的方法，其中在挤出混合步骤之前，将所述有机纤维切断。
8.权利要求6所述的方法，其中在挤出混合步骤中，所述的有机纤维是连续纤维并从一个或多个线轴直接进料到挤出机进料斗中。
9.由权利要求8所述的方法制得的汽车零件。
10.权利要求9所述的汽车零件，其中所述汽车零件是汽车保险杠。
11.一种制备纤维增强的聚丙烯复合粒状物的方法，该方法包括以下步骤：
(a)以约20-约1500g/10分钟的熔体流动速度，将至少约25wt％的聚丙烯基树脂进料到双螺杆挤出机进料斗中，
(b)通过从一个或多个线轴退绕将约5wt％-约40wt％的有机纤维连续进料至所述的双螺杆挤出机进料斗，
(c)将约10wt％-约60wt％的无机填料进料至双螺杆挤出机，
(d)通过所述的双螺杆挤出机将所述的聚丙烯基树脂、所述的有机纤维和所述的无机填料挤出形成纤维增强的聚丙烯复合物熔体，
(e)冷却所述纤维增强的聚丙烯复合物熔体以形成固态纤维增强的聚丙烯复合物，和
(f)粒化所述固态的纤维增强聚丙烯复合物以形成纤维增强的聚丙烯复合物树脂。
12.权利要求11所述的方法，其中由所述纤维增强的复合物树脂模制成的制品的挠曲模量至少约300,000psi并且在仪器化冲击试验中表现出延性。
13.权利要求11所述的方法，其中所述聚丙烯基树脂选自聚丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-α烯烃无规共聚物、丙烯抗冲击共聚物，及其组合。
14.权利要求13所述的方法，其中所述聚丙烯基树脂是熔体流动速度约150-约1500g/10分钟的聚丙烯均聚物。
15.权利要求11所述的方法，其中所述聚丙烯基树脂还包括约0.1wt％-小于约10wt％的由接枝剂改性的聚丙烯基聚合物，其中所述接枝剂选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸或其酯，马来酸酐、衣康酸酐，及其组合物。
16.权利要求11所述的方法，还包括给料基于所述纤维增强的聚丙烯复合物粒状物总重约0.01-约1wt％的润滑剂的步骤，其中所述润滑剂选自：硅油、硅胶、脂肪酰胺、液态石蜡、固态石蜡和酯油。
17.权利要求11的方法，其中由所述有机纤维选自：聚对苯二甲酸亚烷基酯，聚亚烷基萘，聚酰胺，聚烯烃，聚丙烯腈，及其组合。
18.权利要求17的方法，其中由所述有机纤维是聚对苯二甲酸乙二酯。
19.权利要求11所述的方法，其中所述无机填料选自：滑石、碳酸钙、氢氧化钙、硫酸钡、云母、硅酸钙、粘土、高岭土、氧化硅、氧化铝、硅灰石、碳酸镁、氢氧化镁、二氧化钛、氧化锌、硫酸锌，及其组合。
20.权利要求19所述的方法，其中所述无机填料是滑石和硅灰石。
21.权利要求11的方法，其中在将聚丙烯基树脂进料到所述双螺杆挤出机进料斗的所述步骤中使用重量给料系统。
22.权利要求11所述的方法，其中在将无机填料进料到所述双螺杆挤出机进料斗的所述步骤中，还包括通过重量进料系统将所述无机填料进料到所述双螺杆挤出机进料斗中，或通过重量进料系统在注射口的下游将所述无机填料进料到所述双螺杆挤出机中。
23.权利要求11所述的方法，其中所述双螺杆挤出机包括两个构造中具有互连螺杆元件的挤出机螺杆，从而具有进料区、熔融区、一个或多个混合部分，一个或多个减压部分和一个或多个传送部分。
24.权利要求23所述的方法，其中所述两个挤出机螺杆是同向啮合的、逆向啮合的或逆向非啮合螺杆类型。
25.权利要求23所述的方法，其中所述一个或多个混合区包括一个或多个沿所述两个挤出机螺杆设置的捏合段。
26.权利要求25所述的方法，其中所述一个或多个捏合段包括一系列的互连捏合元件。
27.权利要求25所述的方法，其中所述一个或多个混合区将所述的有机纤维碎裂成约1/8英寸-约1英寸长。
28.权利要求11所述的方法，其中通过使所述纤维增强的聚丙烯复合物熔体的线料连续通过冷却水浴，从而完成冷却所述纤维增强的聚丙烯复合物熔体以形成固态纤维增强的聚丙烯复合物的所述步骤。
29.权利要求11所述的方法，其中通过使所述固态纤维增强的聚丙烯复合物连续通过粒化设备，从而完成粒化所述固态纤维增强的聚丙烯复合物以形成纤维增强的聚丙烯复合物树脂的所述步骤。
30.权利要求29所述的方法，其中所述纤维增强的聚丙烯复合物树脂包括约1/4英寸-约1英寸长的粒状物。
31.权利要求11所述的方法，其中所述双螺杆挤出机包括设定点低于或等于185℃的料筒温度控制区。
32.权利要求31所述的方法，其中所述双螺杆挤出机包括设定点低于或等于165℃的料筒温度控制区。
33.权利要求32所述的方法，其中由所述纤维增强的聚丙烯复合物树脂模制得到的制品的挠曲模量至少为300,000psi并且在仪器化冲击试验中表现出延性。
34.权利要求28所述的方法，其中所述纤维增强的聚丙烯复合物熔体在传送通过所述冷却水浴时不会破裂。
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