CN101184762A - 制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法 - Google Patents

制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101184762A
CN101184762A CNA2006800135708A CN200680013570A CN101184762A CN 101184762 A CN101184762 A CN 101184762A CN A2006800135708 A CNA2006800135708 A CN A2006800135708A CN 200680013570 A CN200680013570 A CN 200680013570A CN 101184762 A CN101184762 A CN 101184762A
Authority
CN
China
Prior art keywords
siloxane
functionality
lewis acid
oligopolymer
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2006800135708A
Other languages
English (en)
Inventor
斯瓦沃米尔·鲁宾斯泰因
维托尔德·福图尼亚克
朱利安·霍伊诺夫斯基
贾恩·库里亚塔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Momentive Performance Materials Inc
Original Assignee
Momentive Performance Materials Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Momentive Performance Materials Inc filed Critical Momentive Performance Materials Inc
Publication of CN101184762A publication Critical patent/CN101184762A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
    • C07F7/0874—Reactions involving a bond of the Si-O-Si linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种在Lewis酸存在下由硅氢化合物和环状硅氧烷低聚物之间的反应制备Si－H官能性的硅氧烷低聚物的方法，所述Lewis酸能与所述硅氢化合物的氢相互作用以促使所述环状硅氧烷低聚物开环和将硅氧烷低聚物片段插在Si和H原子之间从而形成Si－H官能性的硅氧烷低聚物。

Description

制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法
技术领域
本发明涉及一种在Lewis酸存在下由硅氢化合物和环状硅氧烷低聚物之间的反应制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法，所述Lewis酸能与硅氢化合物的氢相互作用以促使所述环状硅氧烷低聚物开环，从而促进硅氧烷低聚物片段插在Si和H原子之间以形成Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
背景技术
Si-H官能性的硅氧烷低聚物是硅氧烷中间体的重要类别，其具有广泛的工业应用范围，包括但不局限于制备有机官能性的硅氧烷低聚物、增链剂和交联剂的前体。低聚物一般是仅由少数单体单元组成的短链聚合物分子，如二聚物、三聚物和甚至十二聚物。制备这样的Si-H官能性的硅氧烷低聚物的典型方法包括氯硅烷的共水解、有机官能性的硅烷的杂缩合(heterocondensation)、在作为链终止剂的四甲基二硅氧烷的存在下或通过硅烷醇终止的低聚硅氧烷被二甲基氯硅烷封端的环硅氧烷的阳离子聚合。目前这样的制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法产生出具有高多分散性的硅氧烷低聚物。至今难以制备具有单Si-H官能性或远螯Si-H官能性硅氧烷低聚物或具有窄的多分散性的硅氧烷低聚物。
生产具有窄的多分散性的硅氧烷低聚物的一种方法是六甲基环三硅氧烷的阴离子开环聚合和随后的硅醇锂用氯二甲基硅烷的淬灭。但是，该方法很难以以工业规模进行。
尽管已有前述发展，但是要继续寻找制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的新反应，该新反应将改进反应的多分散性。
发明内容
本发明涉及一种在Lewis酸存在下由硅氢化合物和环状硅氧烷低聚物之间的反应制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法，所述Lewis酸能与硅氢化合物的氢相互作用且具有促使所述环状硅氧烷低聚物开环和将它插在Si和H原子之间从而形成Si-H官能性的硅氧烷低聚物的能力。
因此，本发明提供一种通过调聚反应制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法。该调聚反应方法包括提供：(a)硅氢化合物或Si-H官能性的硅氧烷，(b)环状硅氧烷低聚物，和(c)Lewis酸。所述Lewis酸能与所述硅氢化合物的H相互作用以促使所述环状硅氧烷低聚物的开环，从而促使硅氧烷低聚物片段插在Si和H原子之间以形成Si-H官能性的硅氧烷低聚物。所述硅氧烷低聚物片段一般是包括少数单体单元的短链聚合物分子，如二聚物、三聚物、四聚物和甚至高达十二聚物。
另外，本发明的制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法可以用在提供例如为硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络和凝胶的组合物以及本文中例举的其它聚硅氧烷和硅氧烷分子的生产。
发明详述
本发明描述了一种带有硅氢化合物的分子的新型反应以制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物。一般地，该反应的特征在于在硅氢化合物部分与环状硅氧烷低聚物化合物之间进行。该反应的特征在于调聚反应。
对本发明有用的硅氢化合物包括但不局限于三烷基硅烷、二烷基芳基硅烷、烷基二芳基硅烷、三芳基硅烷、二烷基硅烷、烷基芳基硅烷、二芳基硅烷、烷基硅烷、芳基硅烷和它们的混合物，例如三甲基硅烷(Me3SiH)、三乙基硅烷(Et3SiH)、二苯基甲基硅烷(Ph2MeSiH)、苯基二甲基硅烷(PhMe2SiH)、二甲基硅烷(Me2SiH2)、二乙基硅烷(Et2SiH2)、二苯基硅烷(Ph2SiH2)、甲基硅烷(MeSiH3)、苯基硅烷(PhSiH3)和它们的混合物。对本发明有用的硅氧烷包括但不局限于直链和/或支链的烷基聚硅氧烷、芳基聚硅氧烷、烷基芳基聚硅氧烷和它们的混合物，例如1，1，3，3-四甲基二硅氧烷(HSiMe2OSiMe2H)、1，1，3，3-四苯基二硅氧烷(HSiPh2OSiPh2H)、1，1，5，5-四甲基-3，3-二苯基三硅氧烷(HSiMe2OSiPh2OSiMe2H)、五甲基二硅氧烷(SiMe3OsiMe2H)、三(二甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷(MeSi(OSiMe2H)3)、三(二甲基甲硅烷氧基)苯基硅烷(PhSi(OSiMe2H)3)、四(二甲基甲硅烷氧基)硅烷(Si(OSiMe2H)4)和它们的混合物。
环状硅氧烷低聚物的例子包括但不局限于烷基环聚硅氧烷、芳基环聚硅氧烷、烷基芳基环聚硅氧烷和它们的混合物，例如六甲基环三硅氧烷、三甲基环三硅氧烷、三苯基-三甲基环三硅氧烷、六苯基环三硅氧烷和三甲基-三(三氟丙基)环三硅氧烷。
环状硅氧烷低聚物一般以下式表示：
Figure S2006800135708D00031
其中，R1和R2可以独立地选自氢或1～12个碳原子一价烃基，所述烃基可以被卤素(卤素为F、Cl、Br和I)取代或不取代，例如，非限定性例子为被氟烷基取代或氯烷基取代。
上面的反应一般在合适的催化剂存在下进行。对该反应有用的催化剂是Lewis酸催化剂。为了该目的，“Lewis酸”是将接收电子对以形成共价键的任何物质(即“电子对受体”)。该酸性概念也包括酸的Lowry-Bronsted定义的“质子给体”概念。典型的Lewis酸是三氟化硼(BF3)，由于它在最外电子轨道壳中仅含有六个电子。任何特定Lewis酸的催化本发明新反应的能力，将是酸强度、所述酸和所述底物两者的空间位阻、在所述反应介质中的化学稳定性和所述Lewis酸和所述底物在所述反应介质中的溶解性的函数。一般地，下列Lewis酸：FeCl3、AlCl3、ZnCl2、ZnBr2和BF3仅微溶于硅氧烷溶剂，并且该低溶解度将干扰这些特定Lewis酸催化剂催化所需反应的能力。在硅氧烷介质中具有更大溶解度的Lewis酸催化剂更有用，并包括式(I)的Lewis酸催化剂：
MR3 xXy             (I)
其中M是B、Al、Ga、In或Tl；R3各自独立地相同(同一)或不同，并表示具有6～14个碳原子的一价芳烃基，这样的一价芳烃基可以具有至少一个吸电子元素或基团，如-CF3、-NO2或-CN，或被至少两个卤素原子取代；X是卤素原子；x是1、2或3；和y是0、1或2；前提条件是x+y＝3。特别有用的Lewis酸催化剂包括式(II)的Lewis酸催化剂：
BR3 xXy             (II)
其中R3各自独立地相同(同一)或不同，并表示具有6～14个碳原子的一价芳烃基，这样的一价芳烃基优选具有至少一个吸电子元素或基团，如-CF3、-NO2或-CN，或被至少两个卤素原子取代；X是卤素原子；x是1、2或3；和y是0、1或2；前提条件是x+y＝3。为此，申请人已经发现B(C6F5)3是合适的催化剂。
本发明的方法利用的Lewis酸催化剂浓度在约1ppm重量份(wppm)至约10重量％(基于进行反应的硅氧烷的总重量，并等于100,000wppm)范围中。因此，一个合适的Lewis酸催化剂浓度范围是约10ppm重量份(wppm)至约5重量％(50,000wppm)。另一个合适的Lewis酸催化剂浓度范围是约50wppm至约10,000wppm。再一个合适的Lewis酸催化剂浓度范围是约50wppm至约5,000wppm。
所述调聚反应可以在没有溶剂下或在溶剂存在下进行。溶剂的存在可以是有利的，这是由于控制粘度、反应速率和过程的放热的能力增加。合适的溶剂包括脂肪烃、芳香烃、卤代烃以及低聚二有机硅氧烷，如六甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷。
在所述(≡SiH)部分与所述环状硅氧烷部分之间的调聚反应可以根据试剂和催化剂的化学结构、催化剂的浓度和使用的溶剂在环境温度或升高的温度下进行。
所述调聚反应一般在Lewis酸催化剂如本文中描述的那些的存在下实现。申请人已经发现B(C6F5)3是合适的催化剂。该过程可以在室温或升高的温度下发生。所述催化剂浓度如前面所述。
根据本发明的方法或过程生产的Si-H官能性的硅氧烷低聚物是在硅氧烷弹性体、硅氧烷涂料、绝缘材料和化妆品领域中有用的中间体。
要注意硅是四价元素，本文中为了描述方便的目的，在一些用来解释涉及非水解的硅氧键形成的反应化学的简述的化学反应情况中，没有描述硅原子的全部四个键。依照通常的立体化学，硅是低价(hypovalent)或超价(hypervalent)时，已经表示了全部结构。
下面是本发明的反应物产物的调聚反应的一般描述。含氢硅烷和六甲基环三硅氧烷之间的反应以复杂的调聚过程进行。Et3SiH的反应缓慢进行，并最终产生许多产物，这是因为缓慢地形成了第一调聚物，所述第一调聚物的继续反应占该过程方式的优势。
在反应性更高的PhMe2SiH的情况中，与六甲基环三硅氧烷的反应导致相对高浓度的所述第一调聚物的形成
PhMe2SiH+(Me2SiO)3→PhMe2Si(OSiMe2)3H
所述第一调聚物可以与六甲基环三硅氧烷进一步反应而得到第二调聚物
PhMe2Si(OSiMe2)3H+(Me2SiO)3→PhMe2Si(OSiMe2)6H
实验
实验程序：下列实施例的反应在配备磁力搅拌器和三通玻璃旋塞阀的10ml玻璃反应器中进行，所述三通玻璃旋塞阀连接于装有鼓泡器的氮气循环系统。将所述反应器在硅油浴上恒温。利用流通氮气的三通旋塞阀，将所述反应器用氮气冲洗，借助于密封的精密Hamilton注射器引入已知量的底物和气相色谱标准。用Hamilton注射器抽取零样品，并将已知量的B(C6F5)3在甲苯中的溶液引入到反应混合物中。间隔地抽取样品并引入到含有用于淬灭反应的4-乙基吡啶的Eppendorfer容器中。将样品引入到所述胺中的时间被认为是反应的时间。用气相色谱分析确定所述反应混合物的化学组成。
实施例1.六甲基环三硅氧烷(D3)与PhMe2SiH的反应。
基本根据上面描述的试验程序进行该反应。在高真空管线上将1.60g D3升华到加入2.93g PhMe2SiH试剂的反应器中。利用精密Hamilton注射器引入0.0517含有1.01×10-4摩尔B(C6F5)3催化剂的甲苯溶液，使得B(C6F5)3是1.87×10-2molkg-1溶液。该反应的温度为24.2℃。结果显示在表1中。
表1实施例1的结果
    时间(s)     D3Rel Int     D3转化率％     PhMe2SiHRel Int     PhMe2SiH转化率％     第一调聚物PhMe2Si(OSi)3HRel Int
    1     0     3.21     0     6.92     0     0
    2     20     3.12     3     6.36     8     0.064
    3     90     2.78     13.5     6.15     11     0.140
    4     210     2.36     26.5     6.12     11.5     0.38
    5     360     1.83     43     5.72     17.5     0.64
    6     640     1.18     63     5.11     26     0.92
    7     1200     0.451     86     4.29     38     0.84
    8     2400     0.180     94.5     3.56     48.5     0.62
    9     5000     0.045     98.6     3.49     49.0     0.397
    10     22700     少量     ＞99.5     3.53     49.5     0.333
    11     29500     少量     ＞99.5     3.14     55     0.315
实施例2六甲基环三硅氧烷(D3)与PhMe2SiH的反应。
基本根据上面描述的实验程序进行该反应。在高真空管线上将1.19g D3升华到已加入0.796g PhMe2SiH试剂和2.42×10-2molkg-1B(C6F5)3催化剂的反应器中。所述反应的温度为25℃。用GC监测该反应，结果显示在表2中。
表2实施例2的结果
  时间(s)  D3  Rel Int   D3转化率％   PhMe2SiHRel Int  PhMe2SiH转化率％   第一调聚物PhMe2Si(OSi)3HRel Int   第二调聚物PhMe2Si(OSi)6HRel Int
  1   0  3.08     0     2.53     0     0     0
  2   29  2.86     7.1     2.13     15.9     0.041     0
  3   110  2.67     13.4     2.02     20     0.111     0
  4   200  2.44     20.6     1.96     22.4     0.204     0
  5   320  2.33     24.4     1.72     32.1     0.345     0
  6   540  1.98     35.8     1.53     39.5     0.501     少量
  7   1200  1.24     59.7     1.03     59.4     0.661     0.092
  8   2400  0.565     81.7     0.653     74.3     0.540     0.149
  9   3600  0.235     92.4     0.522     79.4     0.312     0.164
  10   6700  0.046     98.5     0.498     80.3     0.099     0.078
  11   10800  0.045     98.5     0.496     80.4     0.100     0.079
  12   22500  0.032     99.0     0.395     84.4     0.059     0.047
实施例3六甲基环三硅氧烷(D3)与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷(HMMH)的反应
在使用等摩尔比底物和使用过量D3的浓缩甲苯溶液中进行D3与HMMH的反应。对于实施例3a和3b，具体成分的量列在表3中。在配备磁力搅拌器和三通玻璃旋塞阀的10ml恒温反应器中在室温和氮气下进行该反应，所述三通玻璃旋塞阀连接于装有鼓泡器的氮气循环系统。在高真空管线上将一定量的D3升华到反应器中，所述反应器然后被充满氮气，在氮正压下将一定量产自ABCR的、保持在新制CaH2上的提纯HMMH(97％)、以及十二烷和预提纯的甲苯置入所述反应器中。用精密Hamilton注射器引入一定量的催化剂B(C6F5)3在甲苯中的储备溶液。催化剂的引入时间被认为是反应的零时间。利用Hamilton注射器抽取样品，和用气相色谱(GC)分析。实施例3a和3b的结果列在表4和5中。
表3实施例3a和3b的反应物组成
  实施例   D3     HMMH     C12H26     甲苯   B(C6F5)3
  3a   2.92g1.67molkg-1     1.73g1.64molkg-1     0.17g1.27molkg-1     3.03g   1.27×10-3molkg-1
  3b   1.884g1.904molkg-1     0.389g0.651molkg-1     0.221g0.292molkg-1     1.73g   9.67×10-3molkg-1
表4实施例3a的结果
    时间(s)     [D3]molkg-1     [HMMH]molkg-1     HMDMH    HMD2MH     HMD3MH     环状物
    1     0     1.635     1.668     -     -     -     -
    2     26     0.678     1.454     0.375     0.197     0.1086     0.0147
    3     52     0.412     -     0.435     0.241     0.1511     0.0243
    4     102     0.241     1.319     0.518     0.292     0.190     0.0312
    5     156     0.1285     1.180     0.515     0.304     0.199     0.0362
    6     232     0.1073     -     0.507     0.309     0.2021     0.0667
    7     317     0.0725     1.104     0.405     0.268     0.1907     0.0927
    8     539     0.0527     0.983     0.387     0.2775     0.1611     0.1148
    9     800     0.0413     0.925     0.345     0.2626     0.1548     0.0156
    10     1130     0.0447     0.899     0.328     0.2624     0.1310     0.188
    11     3560     0.0281     0.497     0.1374     0.1964     0.0271     0.250
    12     6200     0.0053     0.245     0.0053     0.1277     0.0105     0.276
    13     84000     -     -     0.0006     0.0241     -     -
表5实施例3b的结果
  时间(s)     [HMMH]molkg-1     [D3]molkg-1     HMDMH     HMD2MH     HMD3MH   HMD4MH   HMD5MH   HMD6MH
  1   0     0.651     1.904     -     -     -   -   -   -
  2   21     0.335     1.742     0.0494     0.0406     0.0415   0.0074   -   -
  3   77     0.144     1.612     0.1188     0.0806     0.1112   0.0107   -   -
  4   160     0.0629     1.547     0.1235     0.0895     0.1327   0.0160   0.0056   0.0042
  5   265     0.0288     1.561     0.1365     0.1081     0.1421   0.0222   0.0093   0.0072
  6   372     0.0226     1.413     0.107     0.0964     0.1246   0.0246   0.0120   0.0096
  7   487     0.0150     1.369     0.1028     0.1031     0.1144   0.0281   0.0154   0.0121
  8   782     0.0119     1.358     0.0949     0.1074     0.0848   0.0332   0.0222   0.0161
  9   1105     0.0099     1.252     0.0781     0.1028     0.0590   0.0384   0.0301   0.0185
  10   2130     -     1.355     0.0825     0.1276     0.0170   0.0504   0.0502   0.0204
  11   50000     -     1.252     0.0781     0.1028     0.059   0.0284   0.0301   0.0185
比较例4八甲基环三硅氧烷(D4)与PhMe2SiH的反应。
基本依据上面描述的实验程序进行该反应。在氮气的正压力下利用Hamilton注射器将2.87g D4和1.31g PhMe2SiH加到反应器中。随后，加入0.0556g(2.17×10-2molkg-1)B(C6F5)3催化剂。反应温度为25℃。用GC监测反应。甚至在20小时之后仍没有观察到Si-H和D4的转化以及期望的硅氧烷低聚物的形成。
前面的实施例和说明仅仅是本发明的示例性说明，起到仅仅解释本发明的一些特点的作用。附带的权利要求将如其已经设想的宽地要求保护本发明，并且本文中说明的实施例是选自多种所有可能的实施方案中的实施方案的示例性说明。因此，申请人的意图是附带的权利要求不受用来解释本发明的特点的实施例的选择限定。如权利要求所用的，术语“包含”和其语法变体也逻辑性地对应和包括变化和不同程度的术语，例如但不局限于“基本由……组成”和“由……组成”。需要时，提供了范围，这些范围包括它们之间的所有子范围。我们期望在这些范围中的变化将其本身建议给具有本领域普通技能的人员，在还没有献给公众时，可能时这些变化应理解为被附带的权利要求覆盖。也预计科学技术的发展将制造出可能的等同体和替换体，因为语言的不精确原因现在还没有认识到它们，可能时这些变化应理解为被附带的权利要求覆盖。本文中参考的所有美国专利，如果有，这里参考地具体引入。

Claims (34)

1.一种制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法，所述方法包括如下步骤：
(a)提供硅氢化合物或Si-H官能性的硅氧烷；
(b)提供环状硅氧烷低聚物，和
(c)提供Lewis酸，所述Lewis酸能与所述硅氢化合物的氢相互作用以促使所述环状硅氧烷低聚物开环，从而促使聚硅氧烷片段插在Si和H原子之间以形成Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂包含下式的化合物：
MR3 xXy
其中M选自B、Al、Ga、In和Tl；R3各自独立地选自具有6～14个碳原子的一价芳烃基；X是选自F、Cl、Br和I的卤素原子；x是1、2或3；y是0、1或2；前提条件是x+y＝3。
3.如权利要求2所述的方法，其中M是硼。
4.如权利要求2所述的方法，其中R3各自是C6F5，x＝3。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂是三(五氟苯基)硼。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂的浓度在约10wppm至约50,000wppm范围中。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物具有下式：
Figure S2006800135708C00021
其中，R1和R2可以独立地选自氢、1～12个碳原子一价烃基、被一个或多个卤素取代的1～12个碳原子一价烃基、和它们的组合。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物选自环状三硅氧烷低聚物。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物选自六甲基环三硅氧烷、三苯基三甲基环三硅氧烷和三甲基-三(三氟丙基)环三硅氧烷、六苯基环三硅氧烷。
10.如权利要求1所述的方法，其中所述聚硅氧烷片段是三硅氧烷片段。
11.如权利要求7所述的方法，其中所述聚硅氧烷片段是三硅氧烷片段。
12.如权利要求1所述的方法，其中所述方法通过热被活化。
13.通过权利要求1所述的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
14.通过权利要求4所述的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
15.一种通过调聚反应制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法，所述调聚反应方法包括如下步骤：
a)提供硅氢化合物或Si-H官能性的硅氧烷；
b)提供环状硅氧烷低聚物；
c)提供Lewis酸，所述Lewis酸能与所述硅氢化合物的H相互作用以促使所述环状硅氧烷低聚物开环，从而促使聚硅氧烷片段插在Si和H原子之间，从而形成Si-H官能性的硅氧烷第一调聚物；
d)使步骤a)的Si-H官能性的第一调聚物与步骤b)的环状硅氧烷低聚物反应。
16.如权利要求15所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂包含下式的化合物：
MR3 xXy
其中M选自B、Al、Ga、In和Tl；R3各自独立地选自具有6～14个碳原子的一价芳烃基；X是选自F、Cl、Br和I的卤素原子；x是1、2或3；y是0、1或2；前提条件是x+y＝3。
17.如权利要求16所述的方法，其中M是硼。
18.如权利要求16所述的方法，其中R3各自是C6F5，x＝3。
19.如权利要求15所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂是三(五氟苯基)硼。
20.如权利要求15所述的方法，其中所述Lewis酸催化剂的浓度在约10wppm至约50,000wppm范围中。
21.如权利要求15所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物具有下式：
Figure S2006800135708C00041
其中，R1和R2可以独立地选自氢、1～12个碳原子一价烃基、被一个或多个卤素取代的1～12个碳原子一价烃基、和它们的组合。
22.如权利要求15所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物选自环状三硅氧烷低聚物。
23.如权利要求15所述的方法，其中所述环状硅氧烷低聚物选自六甲基环三硅氧烷、三苯基三甲基环三硅氧烷和三甲基-三(三氟丙基)环三硅氧烷。
24.如权利要求15所述的方法，其中所述聚硅氧烷片段是三硅氧烷片段。
25.如权利要求21所述的方法，其中所述聚硅氧烷片段是三硅氧烷片段。
26.如权利要求15所述的方法，其中所述方法通过热被活化。
27.通过权利要求15所述的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
28.通过权利要求18所述的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
29.通过权利要求21所述的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物。
30.通过使用由权利要求1的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物制备的下列中的任一种：用于硅氧烷弹性体的中间体、硅氧烷弹性体、用于绝缘材料的中间体、绝缘材料、用于化妆品的中间体、化妆品、硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络、和凝胶。
31.通过使用由权利要求4的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物制备的下列中的任一种：用于硅氧烷弹性体的中间体、硅氧烷弹性体、用于绝缘材料的中间体、绝缘材料、用于化妆品的中间体、化妆品、硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络、和凝胶。
32.通过使用由权利要求15的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物制备的下列中的任一种：用于硅氧烷弹性体的中间体、硅氧烷弹性体、用于绝缘材料的中间体、绝缘材料、用于化妆品的中间体、化妆品、硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络、和凝胶。
33.通过使用由权利要求18的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物制备的下列中的任一种：用于硅氧烷弹性体的中间体、硅氧烷弹性体、用于绝缘材料的中间体、绝缘材料、用于化妆品的中间体、化妆品、硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络、和凝胶。
34.通过使用由权利要求21的方法制备的Si-H官能性的硅氧烷低聚物制备的下列中的任一种：用于硅氧烷弹性体的中间体、硅氧烷弹性体、用于绝缘材料的中间体、绝缘材料、用于化妆品的中间体、化妆品、硅氧烷泡沫、硅氧烷涂料、超支化有机硅聚合物、交联硅氧烷网络、和凝胶。
CNA2006800135708A 2005-04-20 2006-04-12 制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法 Pending CN101184762A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PLP374519 2005-04-20
PL374519A PL374519A1 (pl) 2005-04-20 2005-04-20 Sposób wytwarzania oligomeru Si-H-funkcyjnego siloksanu

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101184762A true CN101184762A (zh) 2008-05-21

Family

ID=36607436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2006800135708A Pending CN101184762A (zh) 2005-04-20 2006-04-12 制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法

Country Status (14)

Country Link
US (2) US20060241271A1 (zh)
EP (2) EP2284175A1 (zh)
JP (1) JP2008538763A (zh)
KR (1) KR20080003888A (zh)
CN (1) CN101184762A (zh)
AU (1) AU2006240282B2 (zh)
BR (1) BRPI0610543A2 (zh)
CA (1) CA2604972A1 (zh)
ES (1) ES2434333T3 (zh)
MX (1) MX2007012931A (zh)
NZ (1) NZ562427A (zh)
PL (1) PL374519A1 (zh)
SG (1) SG165327A1 (zh)
WO (1) WO2006115788A2 (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104961897A (zh) * 2015-05-28 2015-10-07 浙江大学 一种苯基烷基硅油的制备方法
CN108586750A (zh) * 2018-04-27 2018-09-28 山东大学 一种加成型液体氟硅橡胶交联剂的制备方法
CN109134891A (zh) * 2018-08-14 2019-01-04 山东圣佑高科催化材料有限公司 苯基有机硅弹性体的制备方法
CN113924344A (zh) * 2019-06-04 2022-01-11 美国陶氏有机硅公司 作为用于Si-H和Si-O-Si之间的反应的热触发剂的桥联受阻路易斯对
CN117186410A (zh) * 2023-09-06 2023-12-08 广东杰果新材料有限公司 一种离型力稳定的重离型剂

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL404691A1 (pl) 2013-07-15 2015-01-19 Dow Corning Corporation Telomeryzacja cyklicznych poliorganosiloksanów
EP3458499A1 (en) * 2016-06-27 2019-03-27 Momentive Performance Materials Inc. Flame retardant resin composition
WO2019023008A1 (en) 2017-07-25 2019-01-31 Dow Silicones Corporation PROCESS FOR THE PREPARATION OF A GRAFT COPOLYMER HAVING A POLYOLEFIN SKELETON AND POLYORGANOSILOXANE PENDANT GROUPS
WO2019068093A1 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation SILICONE COMPOSITIONS
CN111527131B (zh) 2017-12-30 2022-09-27 美国圣戈班性能塑料公司 杂链聚合物组合物
CN108329482B (zh) * 2018-01-30 2020-11-10 中南民族大学 超支化有机硅离子液体及其制备方法与应用
WO2019182718A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Silicones Corporation Hot melt adhesive composition containing a polyolefin - polydiorganosiloxane copolymer and methods for the preparation and use thereof
US11814555B2 (en) 2018-03-19 2023-11-14 Dow Silicones Corporation Hot melt adhesive compositions containing polyolefin-polydiorganosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof
JP7378411B2 (ja) 2018-03-19 2023-11-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン－ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための加水分解反応方法
JP7334195B2 (ja) 2018-07-17 2023-08-28 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリシロキサン樹脂－ポリオレフィンコポリマー並びにその調製方法及び使用方法
CN113166418A (zh) 2018-12-21 2021-07-23 美国陶氏有机硅公司 用于制备官能化聚有机硅氧烷的方法
WO2020160752A1 (en) * 2019-02-04 2020-08-13 Wacker Chemie Ag One-pot process for preparing luminescent germanium nanoparticles
KR20220016903A (ko) 2019-06-04 2022-02-10 다우 실리콘즈 코포레이션 Si-H와 에폭사이드의 반응을 위한 열 트리거로서의 가교된 불완전 루이스 쌍
CN113924330B (zh) * 2019-06-04 2023-01-24 美国陶氏有机硅公司 甲硅烷基氢化物与甲硅烷基醚和/或硅烷醇之间的热引发的酸催化反应
US20220169855A1 (en) * 2019-06-04 2022-06-02 Dow Silicones Corporation Thermally initiated acid catalyzed reaction between silyl hydride and siloxane
CN110305323A (zh) * 2019-07-19 2019-10-08 济南大学 一种合成有机硅弹性体的方法
CN114716760B (zh) * 2022-05-13 2022-11-01 广东安拓普聚合物科技有限公司 一种热塑性聚烯烃光伏防水卷材及制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE464314A (zh) * 1943-01-01
DE1085875B (de) * 1959-03-05 1960-07-28 Elfriede Husemann Dr Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanhydriden
DE3726028A1 (de) * 1987-08-05 1989-02-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von niedermolekularen organo-(poly)siloxanen
JPH03263431A (ja) * 1990-03-13 1991-11-22 Kao Corp ケイ素含有デンドリマー
US5510441A (en) * 1993-07-15 1996-04-23 General Electric Company Process for producing octamethyltrisiloxane
JP3677081B2 (ja) * 1994-08-23 2005-07-27 出光興産株式会社 シロキサン構造を有する液晶化合物及びそれを用いた強誘電性液晶組成物及び強誘電性液晶表示素子
US5446185A (en) * 1994-11-14 1995-08-29 Dow Corning Corporation Alkylhydrido siloxanes
US5684111A (en) * 1995-06-28 1997-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Silylated dioxolane polymers and monomeric compounds
GB2315756B (en) * 1996-07-30 2001-01-17 Gen Electric Process for preparing hydrogen siloxane copolymers
JPH11193291A (ja) * 1997-12-26 1999-07-21 Chisso Corp エステル基含有シロキサン化合物、及びその製造方法
JP4306824B2 (ja) * 1998-01-30 2009-08-05 東レ・ダウコーニング株式会社 有機官能性オルガノペンタシロキサンの製造方法、有機樹脂改質剤および有機樹脂
FR2791886B1 (fr) * 1999-04-07 2001-06-01 Caster Composition parfumante liquide homogene a base de silicones volatiles
US7064173B2 (en) * 2002-12-30 2006-06-20 General Electric Company Silicone condensation reaction
JP2005047852A (ja) * 2003-07-29 2005-02-24 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd １−オルガノキシテトラシロキサンの製造方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104961897A (zh) * 2015-05-28 2015-10-07 浙江大学 一种苯基烷基硅油的制备方法
CN104961897B (zh) * 2015-05-28 2017-11-17 浙江大学 一种苯基烷基硅油的制备方法
CN108586750A (zh) * 2018-04-27 2018-09-28 山东大学 一种加成型液体氟硅橡胶交联剂的制备方法
CN109134891A (zh) * 2018-08-14 2019-01-04 山东圣佑高科催化材料有限公司 苯基有机硅弹性体的制备方法
CN113924344A (zh) * 2019-06-04 2022-01-11 美国陶氏有机硅公司 作为用于Si-H和Si-O-Si之间的反应的热触发剂的桥联受阻路易斯对
CN113924344B (zh) * 2019-06-04 2023-07-14 美国陶氏有机硅公司 作为用于Si-H和Si-O-Si之间的反应的热触发剂的桥联受阻路易斯对
CN117186410A (zh) * 2023-09-06 2023-12-08 广东杰果新材料有限公司 一种离型力稳定的重离型剂
CN117186410B (zh) * 2023-09-06 2024-02-13 广东杰果新材料有限公司 一种离型力稳定的重离型剂

Also Published As

Publication number Publication date
AU2006240282A1 (en) 2006-11-02
WO2006115788A3 (en) 2006-12-21
ES2434333T3 (es) 2013-12-16
SG165327A1 (en) 2010-10-28
US20090156776A1 (en) 2009-06-18
AU2006240282B2 (en) 2012-02-23
KR20080003888A (ko) 2008-01-08
CA2604972A1 (en) 2006-11-02
EP2284175A1 (en) 2011-02-16
MX2007012931A (es) 2008-03-24
WO2006115788A2 (en) 2006-11-02
BRPI0610543A2 (pt) 2010-06-29
NZ562427A (en) 2011-04-29
EP1871779A2 (en) 2008-01-02
PL374519A1 (pl) 2006-10-30
EP1871779B1 (en) 2013-08-14
US20060241271A1 (en) 2006-10-26
JP2008538763A (ja) 2008-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101184762A (zh) 制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法
Brook et al. New synthetic strategies for structured silicones using B (C 6 F 5) 3
Whitmarsh et al. Synthesis and structure of a highly branched polycarbosilane derived from (chloromethyl) trichlorosilane
Borisov Organosilicon heteropolymers and heterocompounds
EP1280848B1 (en) Process for the condensation of compounds having silicon bonded hydroxy or alkoxy groups
KR100303587B1 (ko) 카비놀-작용성실록산의제조방법
CN103347889A (zh) 氢化硅烷化催化剂
Sugiyama et al. Synthesis of polycyclic and cage siloxanes by hydrolysis and intramolecular condensation of alkoxysilylated cyclosiloxanes
RU2673664C2 (ru) Способ расщепления кремний-кремниевых связей и/или хлор-кремниевых связей в моно-, поли- и/или олигосиланах
CN101824150A (zh) 一种含芳香基的聚硅氧烷及其制备方法
EP1237986A1 (en) New cyclotrisiloxanes, new siloxane polymers and their preparation
CN1100809C (zh) 用取代的硅亚乙基基团部分封端的聚二有机硅氧烷的制备方法
CN1989178A (zh) 硅氧烷缩合反应
CN106957329A (zh) 单官能性分支型有机硅氧烷化合物及其制造方法
Teng et al. Acid and base catalyzed ring-opening polymerization of 2, 2, 4, 4, 6, 6-hexamethyl-8, 8-diphenylcyclotetrasiloxane
Allcock et al. Hybrid phosphazene-organosilicon polymers: II. High-polymer and materials synthesis and properties
EP0614946B1 (en) Curable composition
Rey et al. Dumbbell‐Shaped T8‐POSS with Functional Organic Linkers
Grzelka et al. Polysiloxanol condensation and disproportionation in the presence of a superacid
Zitz et al. Synthesis of Potassium Oligosilanides in Benzene
JP4603635B2 (ja) ジハロシランからオルガノシロキサンを製造する方法
Mukbaniani et al. Synthesis and characterization of polysiloxanes with pendant bicyclic fragments
Rieger et al. Polysilanes, Polycarbosilanes, Dioxadisilacyclohexane, and Polysiloxanes
Kopylov et al. Investigation of organosiloxane equilibrium reactions
Borisov et al. Organosilicon Compounds of Group III Elements

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20080521