CN113924344A - 作为用于Si-H和Si-O-Si之间的反应的热触发剂的桥联受阻路易斯对 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种组合物，该组合物包含甲硅烷基氢化物、硅氧烷和桥联受阻路易斯对的混合物，并且可被热触发以固化。
Description
背景技术
技术领域
本发明涉及桥联受阻路易斯对作为用于甲硅烷基氢化物和硅氧烷之间的化学反应的热触发剂的用途。桥联受阻路易斯对在加热时解离以释放路易斯酸。路易斯酸用作用于甲硅烷基氢化物和硅氧烷之间的化学反应的催化剂。
受阻路易斯对(“FLP”)是指其中空间拥塞阻止路易斯酸和路易斯碱彼此络合和中和的路易斯酸和路易斯碱对的术语。当组合时，FLP的路易斯酸和碱保持彼此独立，而不是组合以彼此中和。然而，已发现FLP以桥联受阻路易斯对(“B-FLP”)的形式彼此间接结合，其中桥联分子与FLP的酸和碱两者结合以与路易斯酸和路易斯碱之间的桥联分子形成络合物。在一些情况下，桥联分子可切断以形成封端的路易斯酸和封端的路易斯碱，其中桥联分子的一部分与路易斯酸和路易斯碱中的每一者络合并阻断路易斯酸和路易斯碱中的每一者进一步络合或反应。氢气(H2)是在形成B-FLP时以这种方式切断的桥联分子的示例。
B-FLP已用于活化桥联分子以用于化学反应中。例如，氢气(H2)已被用作B-FLP中的桥联分子以便于活化氢气以用于氢化反应中(参见例如JACS 2015,137,10018-10032)，并且二氧化碳已被用作B-FLP中的桥联分子以便于活化二氧化碳以用于脱氧氢化硅烷化(参见例如JACS 2010,132,10660-10661)。在B-FLP中用作桥联分子以用于活化它们进行化学反应的其它分子包括一氧化二氮(N2O)、二氧化硫(SO2)、烯烃和炔烃。参见例如：Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,6643-6646；Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,6400-6441；以及JACS 2015,137,10018-10032。
发现B-FLP的附加用途将是令人惊讶且有用的，特别是在此类用途允许控制除涉及桥联分子的那些化学反应之外的化学反应的情况下。
发明内容
本发明提供了B-FLP作为用于甲硅烷基氢化物(Si-H)和硅氧烷键(Si-O-Si)之间的反应的热触发剂的令人惊讶且意料不到的用途。
已发现Si-H和Si-O-Si在存在强路易斯酸的情况下发生重排反应，其中来自硅氧烷键的硅与甲硅烷基氢化物的氢结合，而甲硅烷基氢化物的硅与硅氧烷键的氧结合。令人惊讶的是，参与重排反应的甲硅烷基氢化物和硅氧烷键可在同一分子上或可在不同分子上。该重排反应在强路易斯酸的存在下往往是快速的。这种反应可用于快速固化包含Si-H和硅氧烷键的体系而无需水或水分。然而，其需要用于储存的两部分体系，其中路易斯酸催化剂保持远离甲硅烷基氢化物和硅氧烷键的组合直至需要固化的时间。希望能够提供一种架藏稳定的单组分体系，其利用在23℃下架藏稳定但可被触发固化的重排反应。
本发明是发现B-FLP可在这些重排反应体系中用作被热触发的潜在性路易斯酸催化剂的结果。即，包含路易斯酸PR反应催化剂的B-FLP可与甲硅烷基氢化物和硅氧烷键混合以形成架藏稳定但可在加热时触发固化的反应体系。在充分加热的情况下，路易斯酸从B-FLP解离，从而允许路易斯酸充当引发甲硅烷基氢化物和硅氧烷键之间的重排反应的酸催化剂。
已发现B-FLP是特别有效的触发剂，因为一旦破坏，它们不太可能重组。这意味着一旦路易斯酸被释放，它将继续催化反应，而不会由于B-FLP的重新形成而受到抑制。这优于直接用路易斯碱抑制的路易斯酸，因为路易斯碱保留在溶液中并且可与游离路易斯酸重组以中和路易斯酸。B-FLP需要在路易斯酸和碱之间重新形成桥联络合物，这不太可能随机发生。对于易散逸的桥联分子尤其如此，诸如为气态的并且一旦B-FLP被破坏就会逸出反应体系的那些分子。因此，B-FLP的使用提供了对在不干扰的情况下不可逆地触发反应的空前控制，因为当充分加热以解离B-FLP时，酸催化剂不可逆地释放以催化快速重排反应。
在第一方面，本发明为一种组合物，该组合物包含甲硅烷基氢化物、硅氧烷和桥联受阻路易斯对的混合物。
在第二方面，本发明为一种化学反应方法，该方法包括以下步骤：(a)提供根据第一方面所述的组合物；以及(b)将组合物加热至足以使路易斯酸从桥联受阻路易斯对解离的温度。
本发明可用于制备涂料、粘合剂和弹性体。
具体实施方式
当未用测试方法编号表示日期时，测试方法是指截至本文档的优先权日的最新测试方法。对测试方法的引用包括对测试协会和测试方法编号两者的引用。以下测试方法缩写和标识适用于本文：ASTM是指ASTM国际协会；EN是指欧洲标准；DIN是指德国标准化学会；并且ISO是指国际标准化组织。
由产品的商品名标识的产品是指在本申请的优先权数据上可以那些商品名购自供应商的组合物。
“多个”意指两个或更多个。“和/或”意指“和，或作为替代形式”。除非另外指明，否则所有范围均包括端值。除非本文另外说明，否则由产品的商品名标识的产品是指在本文档的优先权日可以那些商品名购自供应商的组合物。
本发明的组合物包含硅氧烷、甲硅烷基氢化物和桥联受阻路易斯对的混合物。
“硅氧烷”是指包含至少一个硅氧烷(Si-O-Si)键的分子。有利地，本发明的硅氧烷为“聚硅氧烷”，其是指包含多个Si-O-Si键的分子。聚硅氧烷包含通常称为M、D、T或Q单元的硅氧烷单元。标准M单元具有式(CH3)3SiO1/2。标准D单元具有式(CH3)2SiO2/2。标准T单元具有式(CH3)SiO3/2。标准Q单元具有式SiO4/2。M型、D型和T型单元可具有一个或多个被氢或一些其它部分取代的甲基基团。
“甲硅烷基氢化物”是包含硅-氢(Si-H)键并且可包含多个Si-H键的分子。
“烷基”是通过移除氢原子而衍生自烷烃的烃自由基。“取代的烷基”是具有除碳和氢之外的原子或化学部分代替至少一个碳或氢的烷基。
“芳基”是通过移除氢原子而衍生自芳族烃的自由基。“取代的芳基”是具有除碳和氢之外的原子或化学部分代替至少一个碳或氢的芳基。
“受阻路易斯对”或“FLP”是其中空间拥塞阻止路易斯酸和路易斯碱彼此络合和完全中和(“阻断”)的路易斯酸和路易斯碱的体系。FLP是本领域已知的并且已在诸如JACS2015,137,10018-10032的文章以及其中标识的文章中得到表征。有利地，FLP是其中拥塞阻止了它们在20摄氏度(℃)下的络合和中和的路易斯酸和路易斯碱的体系。虽然FLP在本领域中是已知的，但是可通过在20℃下将等摩尔量的路易斯酸和路易斯碱在溶解两者的溶剂中组合来确定是否有任何路易斯对是FLP。如果大于10摩尔％的路易斯酸和路易斯碱保持解离，则路易斯酸和路易斯碱可被认为是FLP。通过任何合理的手段，诸如通过核磁共振光谱法，或优选地使用电导或光度检测器的离子色谱法，测定解离程度。
在加热本发明的组合物时，B-FLP释放路易斯酸，该路易斯酸催化硅氧烷和甲硅烷基氢化物之间的反应。将组合物加热至80℃或更高、90℃或更高、100℃或更高、110℃或更高、120℃或更高、130℃或更高、140℃或更高、150℃或更高、160℃或更高、170℃或更高、180℃或更高、190℃或更高、200℃或更高、210℃或更高的温度，并且同时通常为300℃或更低、250℃或更低、240℃或更低、230℃或更低，220℃或更低、210℃或更低、200℃或更低、175℃或更低、150℃或更低、140℃或更低、130℃或更低、120℃或更低、110℃或更低、或甚至100℃或更低的温度，使组合物中的组分在小于组合物在23℃下胶凝所需的时间的一半内、优选地1/5的时间或更少、更优选地1/10的时间或更少的时间内反应和固化。
硅氧烷和甲硅烷基氢化物之间的路易斯酸催化反应为通常由以下反应表示的重排反应：
Si’-H+Si-O-Si+路易斯酸→Si’-O-Si+Si-H+路易斯酸
该重排反应可用于形成新的硅氧烷键并形成交联的聚硅氧烷体系。该反应优于其它路易斯酸催化反应(诸如Piers-Rubinsztajn(PR)反应)的特别理想的特征是，该反应典型地不产生与PR反应几乎一样多的挥发性副产物。当反应用于固化硅氧烷聚合物时，挥发性副产物可产生气泡，从而导致浑浊的硅氧烷聚合物。因此，该反应对于制备澄清的固化的组合物和膜是理想的。
本发明的组合物是架藏稳定的。“架藏稳定的”意指该组合物在23℃下在5小时或更少、优选地24小时或更少、更优选地48小时或更少、甚至更优选地一周或更少的时间内不形成凝胶。
硅氧烷
有利地，硅氧烷组分为包含多个硅氧烷键的聚硅氧烷。聚硅氧烷包含多个甲硅烷氧基(SiO)基团。含甲硅烷氧基的基团典型地表示为M、D、T或Q基团。聚硅氧烷可为直链的并且仅包含M(≡SiO1/2)型和D(＝SiO2/2)型单元。另选地，聚硅氧烷可为支链的并且包含T(-SiO3/2)型和/或Q(SiO4/2)型单元。通常，M、D、T和Q单元具有连接至硅原子的甲基基团，其中氧未连接以向每个硅原子提供四价的化合价，并且每个氧连接至另一单元的硅。将这些称为M、D、T和Q“型”单元意指诸如选自氢、烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基基团的那些基团可结合到硅原子而不是一个或多个甲基。例如，MH是M型单元，其中一个甲基被氢取代。
聚硅氧烷可具有10或更大、优选地20或更大、更优选地30或更大，并且可为40或更大、50或更大、75或更大、100或更大、250或更大、500或更大、1000或更大、2,000或更大、4,000或更大、6,000或更大以及甚至8,000或更大，而同时典型地为10,00或更小、优选地8,000或更小、6,000或更小、4,000或更小、2,000或更小、1,000或更小、800或更小、600或更小、400或更小、200或更小或者甚至100或更小的聚合度(DP)。DP对应于分子中存在的甲硅烷氧基基团的数目，并且可通过硅-29核磁共振(29Si NMR)光谱法测定。
硅氧烷组分可包含Si-H键，这意味着它也可用作甲硅烷基氢化物组分。事实上，硅氧烷组分和甲硅烷基氢化物组分可为本发明中的相同分子。另选地，硅氧烷组分和甲硅烷基氢化物组分可为不同的分子。事实上，硅氧烷分子可不含Si-H键并且/或者甲硅烷基氢化物组分可不含Si-O-Si键。
不含Si-H键的合适硅氧烷的示例包括可购自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)的XIAMETERTMPMX-200硅流体。
包含Si-H键的合适硅氧烷的示例包括三甲基甲硅烷基封端的聚(甲基氢硅氧烷)和聚(二甲基硅氧烷-共-甲基氢硅氧烷)，两者均可购自西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich)。包含Si-H键的合适硅氧烷的附加的示例包括五甲基二硅氧烷、双(三甲基甲硅烷氧基)甲基-硅烷、四甲基二硅氧烷、四甲基环四硅氧烷和氢化物封端的聚(二甲基硅氧烷)，诸如可以商品名DMS-H03、DMS-H25、DMS-H31和DMS-H41购自盖勒斯特公司(Gelest)的那些。
典型地，基于组合物中甲硅烷基氢化物、硅氧烷和B-FLP的组合重量计，组合物中硅氧烷的浓度为70重量百分比(重量％)或更大、75重量％或更大、80重量％或更大、85重量％或更大、甚至90重量％或更大，而同时典型地为90重量％或更小、85重量％或更小、80重量％或更小或者甚至75重量％或更小。
甲硅烷基氢化物
甲硅烷基氢化物包含一个、优选地多于一个Si-H键。Si-H键典型地为聚硅烷(包含多个Si-H键的分子)或聚硅氧烷的一部分。包含多个Si-H键的甲硅烷基氢化物是本发明的组合物中期望的交联剂，因为它们能够与多个硅氧烷键反应。
本发明的甲硅烷基氢化物可为聚合的。甲硅烷基氢化物可为直链的、支链的，或可包含直链和支链的甲硅烷基氢化物的组合。甲硅烷基氢化物可为聚硅烷、聚硅氧烷、或聚硅烷和聚硅氧烷的组合。
有利地，甲硅烷基氢化物为具有一个或多于一个Si-H键的聚硅氧烷分子。如果甲硅烷基氢化物为聚硅氧烷，则Si-H键位于M型或D型硅氧烷单元的硅原子上。聚硅氧烷可为直链的并且仅包含M型和D型单元。另选地，聚硅氧烷可为支链的并且包含T型和/或Q型单元。
合适的甲硅烷基氢化物的示例包括五甲基二硅氧烷、双(三甲基甲硅烷氧基)甲基-硅烷、四甲基二硅氧烷、四甲基环四硅氧烷和氢化物封端的聚(二甲基硅氧烷)，诸如可以商品名DMS-H03、DMS-H25、DMS-H31和DMS-H41购自盖勒斯特公司(Gelest)的那些。
甲硅烷基氢化物的浓度典型地足以提供0.2或更大、0.5或更大、0.7或更大、0.8或更大、0.9或更大、1.0或更大、1.2或更大、1.4或更大、1.6或更大、1.8或更大、2.0或更大、2.2或更大、甚至2.5或更大，而同时典型地为5.0或更小、4.5或更小、4.0或更小、3.5或更小、3.0或更小、2.8或更小、2.5或更小、2.3或更小、2.0或更小、1.8或更小、1.6或更小、1.4或更小、1.2或更小或者甚至1.0或更小的Si-H基团与硅氧烷键的摩尔比。
硅氧烷或甲硅烷基氢化物(或两者)可用作反应中的交联剂。交联剂每分子具有至少两个反应性基团，并且通过那些反应性基团与两个不同的分子反应以将那些分子交联在一起。增加交联剂中反应性基团之间的线性长度往往会增加所得交联产物的柔性。相比之下，缩短交联剂中反应性基团之间的线性长度往往会降低所得交联产物的柔性。一般来讲，为获得更柔性的交联产物，需要直链交联剂，并且选择反应位点之间的长度以获得期望的柔性。为获得柔性较低的交联产物，较短的直链交联剂或甚至支链交联剂是期望的，以降低交联分子之间的柔性。
甲硅烷基氢化物可为与硅氧烷相同的分子，即，包含硅氧烷键和甲硅烷基氢化物官能团两者的单个分子可作为甲硅烷基氢化物和硅氧烷两者用作辊。另选地，甲硅烷基氢化物可为与硅氧烷不同的分子。甲硅烷基氢化物可不含硅氧烷键。硅氧烷可不含甲硅烷基氢化物基团。
本发明的组合物(和反应方法)可包含多于一种甲硅烷基氢化物、多于一种硅氧烷和/或多于一种既充当甲硅烷基氢化物又充当硅氧烷的组分。
典型地，基于组合物中甲硅烷基氢化物、硅氧烷和B-FLP的组合重量计，组合物中甲硅烷基氢化物的浓度为5重量％或更大、10重量％或更大、15重量％或更大、20重量％或更大、甚至25重量％或更大，而同时典型地为30重量％或更小、25重量％或更小、20重量％或更小、15重量％或更小或者甚至5重量％或更小。
桥联受阻路易斯对
桥联受阻路易斯对(“B-FLP”)是包含FLP的络合物，其中FLP的路易斯酸和路易斯碱均与桥联分子结合以形成中和的络合物，其中桥联分子位于路易斯酸和路易斯碱之间(即，“桥联”)。桥联分子可以是苛刻的，诸如在H2的情况下，其中桥联分子的一部分阻断路易斯酸，并且桥联分子的另一部分阻断路易斯碱。另选地，并且优选地，桥联分子保持完整，并且B-FLP是稳定的络合物(至少在23℃下)，其中桥联分子同时结合到FLP的路易斯酸和FLP的路易斯碱。
路易斯酸选自烷基铝、芳基铝、芳基硼烷(包括三芳基硼烷)(包括取代的芳基硼烷和三芳基硼烷，诸如氟化芳基硼烷，包括三(五氟苯基)硼烷)、卤化硼、卤化铝、烷基镓、芳基镓、卤化镓、甲硅烷基鎓阳离子和鏻鎓阳离子。合适的烷基铝的示例包括三甲基铝和三乙基铝。合适的芳基铝的示例包括三苯基铝和三-五氟苯基铝。三芳基硼烷的示例包括具有下式的那些：
其中R在每次出现时独立地选自H、F、Cl和CF3。合适的卤化硼的示例包括(CH3CH2)2BCl和三氟化硼。合适的卤化铝的示例包括三氯化铝。合适的烷基镓的示例包括三甲基镓。合适的芳基镓的示例包括三苯基镓。合适的卤化镓的示例包括三氯镓。合适的甲硅烷基鎓阳离子的示例包括(CH3CH2)3Si+X-和Ph3Si+X-。合适的鏻鎓阳离子的示例包括F-P(C6F5)3 +X-。
路易斯碱选自以下碱：PR3、P(NR2)3、NR3、N(SiR3)xR3-x、RC(NR)N、P(N-R)R3、胍(C(＝NR)(NR2)2)、脒(RC(＝NR)NR2)、磷腈，以及
其中R在每次出现时独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基。合适的具有结构PR3的路易斯碱的示例包括三(叔丁基)膦、三(环己基)膦、PhP(tBu)2；(环己基)P(tBu)2；nBuP(tBu)2；Me(tBu)2；tBuP(i-Pr)2；P(C6H11)3；P(iBu)3；和P(n-Bu)3。合适的具有结构RC(NR)N的路易斯碱的示例包括1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯；7-甲基-1,5,7-三氮杂双环4.4.0癸-5-烯；2,3,4,6,7,8,9,10-八氢嘧啶并[1,2-a]氮杂卓，(DBU)。合适的胍的示例包括胍、双胍和1,1-二甲基胍。合适的脒的示例包括二乙基酰胺和二异丙基酰胺。合适的磷腈的示例包括叔丁基亚氨基-三(吡咯烷基)正膦；叔辛基亚氨基-三(二甲基氨基)正膦；和2-叔丁基亚氨基-2-二乙氨基-1,3-二甲基全氢-1,3,2-二氮杂磷。合适的具有以下结构的路易斯碱的示例
包括1,3-二甲基-咪唑-4,5-二氢-2-亚基；1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基；和1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基。
在本发明的最广泛范围内，桥联分子包括将同时结合并阻断FLP的路易斯酸和路易斯碱以形成B-FLP的任何分子。桥联分子与路易斯酸和路易斯碱的相互作用使得路易斯酸和路易斯碱在23℃下被桥联分子(或其部分)阻断，但是在120℃或更高、优选地110℃或更高、更优选地100℃或更高、甚至更优选地90℃或更高、80℃或更高或者甚至70℃或更高，并且同时有利地300℃或更低、240℃或更低、220℃或更低、200℃或更低、180℃或更低、160℃或更低、150℃或更低、125℃或更低或者甚至100℃或更低的温度下至少不阻断路易斯酸。B-FLP的路易斯酸的不阻断可通过包含B-FLP的本发明的组合物在小于组合物在23℃下胶凝所需的时间的一半内固化来证实。
合适的桥联分子的示例包括二氧化碳、氢气分子(H2)、腈、烯烃、炔烃、酮、酯和醛。有利地，桥联分子包含10个或更少、优选地9个或更少，并且可包含8个或更少、7个或更少、6个或更少、5个或更少、4个或更少、3个或更少、2个或更少以及甚至一个或更少或零个碳原子；而同时，桥联分子可包含一个或更多、2个或更多、3个或更多、4个或更多、5个或更多以及甚至6个或更多个碳原子。如本文先前所述，一些桥联分子可在B-FLP中切断，其中桥联分子的一部分阻断路易斯酸，并且桥联分子的一部分阻断路易斯碱。桥联分子优选地在桥联FLP的路易斯酸和路易斯碱时保持不切断。就这一点而言，桥联分子优选地不是H2。更优选地，桥联分子不包括在桥联FLP的路易斯酸和路易斯碱时切断的任何分子。
B-FLP有利地在本发明的组合物中是“稳定的”，这意味着它在23℃及更低的温度下不会解离而释放路易斯酸。B-FLP可在30℃或更低、50℃或更低、70℃或更低、甚至80℃或更低的温度下稳定。同时，B-FLP在120℃及更高、优选地110℃及更高、更优选地110℃及更高、100℃及更高、90℃及更高以及甚至80℃及更高的温度下解离。通过经由核磁共振光谱(1H和31P、11B和/或27Al，基于路易斯酸视情况)寻找游离路易斯酸的证据来确定B-FLP是否解离。另选地，B-FLP的解离可通过在给定温度下比不含B-FLP的相同组合物固化更快的组合物来检测。
一种用于制备B-FLP的方法是在23℃下将FLP的路易斯酸和路易斯碱与桥联分子在溶剂中组合在一起。混合有利于B-FLP的形成。通常可通过蒸发溶剂将B-FLP与溶剂分离，或者如果B-FLP从溶剂中沉淀出来，则通过过滤将B-FLP与溶剂分离。B-FLP可在23℃及更低温度下长时间储存。B-FLP可与甲硅烷基氢化物和硅氧烷组合以形成本发明的组合物。
与典型的阻断的路易斯酸体系相比，本发明的B-FLP的路易斯酸通过桥联分子与路易斯碱络合，因此它与两个分子络合。现有技术已提出将路易斯酸与对紫外(UV)光敏感的阻断剂直接络合，因此在用UV光照射时，阻断剂从路易斯酸解离。本发明的B-FLP不需要UV光敏阻断剂，并且可不含在UV光照射时导致路易斯酸从B-FLP中释放的组分。本发明的B-FLP和组合物可不含光酸生成剂并且可不含在暴露于UV辐射时生成路易斯酸的任何其它组分。
本发明的组合物提供即使在暴露于UV光时也架藏稳定的单组分反应体系的优点。与现有技术不同，组合物不需要UV光反应，也不需要阻挡组合物暴露于UV光以保持架藏稳定。有利地，本发明的B-FLP的稳定性不依赖于(即，独立于)暴露于UV光。
本发明的组合物典型地包含足够的B-FLP以提供基于组合物中甲硅烷基氢化物和硅氧烷的组合重量计为0.1重量份/百万重量份(ppm)或更大、1ppm或更大、10ppm或更大、50ppm或更大、100ppm或更大、200ppm或更大、300ppm或更大、400ppm或更大、500ppm或更大、600ppm或更大、700ppm或更大、800ppm或更大、900ppm或更大、1000ppm或更大，而同时典型地10,000ppm或更小、5,000ppm或更小、1,000ppm或更小的路易斯酸浓度。
本发明的组合物可不含水。另选地，本发明的组合物可包含水，水的浓度基于组合物重量计优选地为1重量百分比(重量％)或更小、0.75重量％或更小、0.5重量％或更小、0.25重量％或更小、0.1重量％或更小、0.05重量％或更小或者甚至0.01重量％或更小。
任选组分
本发明的组合物可由甲硅烷基氢化物、硅氧烷和B-FLP组成。另选地，本发明的组合物还可包含一种任选组分或多于一种任选组分的组合。基于组合物重量计，任选组分有利地以50重量％或更小、40重量％或更小、30重量％或更小、20重量％或更小、10重量％或更小、5重量％或更小或者甚至1重量％或更小的浓度存在。
可能的任选组分的示例包括选自烃基溶剂(典型地以基于组合物重量计10重量％或更小、5重量％或更小、甚至1重量％或更小的浓度)、颜料诸如炭黑或二氧化钛、填料诸如包括SiO2的金属氧化物(典型地以基于组合物重量计50重量％或更小的浓度)、水分清除剂、荧光增白剂、稳定剂(诸如抗氧化剂和紫外线稳定剂)、以及腐蚀抑制剂的一种组分或多于一种组分的组合。本发明的组合物也可不含任何一种此类附加组分或多于一种此类附加组分的任何组合。
值得注意的是，相对于组合物重量，本发明的组合物可包含1重量％或更小、0.5重量％或更小的水。有利地，该组合物不含水。
化学反应方法
本发明包括化学反应方法，该方法包括以下步骤：(a)提供本发明的组合物；以及(b)将组合物加热至足以使路易斯酸从B-FLP解离的温度。在加热本发明的组合物时，路易斯酸从B-FLP中释放并催化甲硅烷基氢化物和硅氧烷之间的反应，如上文先前所述。本发明的组合物可在步骤(a)中通过将B-FLP、甲硅烷基氢化物和硅氧烷混合在一起提供。如上所指出的，甲硅烷基氢化物和硅氧烷可为相同的分子。
化学反应方法可在不存在水或水的浓度为基于步骤(a)中提供的组合物的重量计1重量百分比(重量％)或更小、0.75重量％或更小、0.5重量％或更小、0.25重量％或更小、0.1重量％或更小、0.05重量％或更小或者甚至0.01重量％或更小的情况下进行。
该组合物具有例如作为发生热触发固化反应的涂料或作为用于模塑应用的反应性组合物的应用，其中将流体设置在模具内并加热以触发固化，从而形成模塑制品。在此类应用中，本发明的方法还将包括在步骤(a)之后且在步骤(b)之前的步骤，其中将组合物施用到基底或置于模具中。
实施例
B-FLP(1)的制备
在手套箱中工作，在配备有磁力搅拌棒的Schlenk烧瓶中放置三(叔丁基)膦(200毫克(mg)，1.0毫摩尔(mmol)，1当量(equiv))和三-五氟苯基硼烷(500mg，1mmol，1equiv)，并且将组分溶解于10毫升(mL)甲苯中。密封Schlenk烧瓶并从手套箱中移除。将Schlenk烧瓶连接到Schlenk线。在整个以下步骤中搅拌Schlenk烧瓶的内容物。用氮气吹扫Schlenk线，并且然后使二氧化碳鼓泡通过管线两分钟。将Schlenk烧瓶打开至二氧化碳的气氛，并且然后用隔膜替换烧瓶的盖。将针插入穿过隔膜以形成二氧化碳气体的出口并改善二氧化碳循环。5分钟后，白色固体从反应混合物中沉淀出来。将烧瓶密封，并且在室温下再搅拌一小时。将烧瓶移至手套箱。加入20mL己烷，并且通过过滤玻璃料来分离白色固体。用己烷洗涤白色固体三次(每次10mL)。白色固体为B-FLP(1)(540mg，71％收率)。B-FLP(1)即使在暴露于UV光时也可在不分解的情况下储存。通过1H、31P和11B核磁共振光谱(NMR)表征固体以确认不存在杂质和原料。B-FLP(1)的预期反应和结构如下：
比较例(Comp Ex)A：无路易斯酸
向10g最大齿杯中添加5.0g MHDH 8D20MH(可以HMS-271购自盖勒斯特公司(Gelest))。将材料在FlackTek SpeedMixer中以3500转/分钟(rpm)旋转一分钟。将所得材料倒入铝盘中，并且在热板上加热至100℃。2分钟后没有明显的气泡，表明没有反应。使材料放置在23℃下2周，并且固化仍然不明显。Comp Ex A示出在23℃或100℃下固化MHDH 8D20MH所需的固化催化剂。
Comp Ex B：Comp Ex A+BCF
重复Comp Ex A，不同的是包含0.0253g三(五氟苯基)硼烷(“BCF”)/百万重量份MHD376MH。即使在不加热至100℃的情况下，当在旋转后将混合物倒入铝盘中时，气泡也是明显的。将混合物留在23℃下不加热，并在23℃下在2小时内固化成硬质材料。Comp Ex B示出即使在23℃下在路易斯酸催化剂的存在下，MHD376MH也快速固化。
实施例(Ex)1：Comp Ex A+B-FLP(1)
重复Comp Ex B，不同的是使用0.253g B-FLP(1)而不是0.0253gBCF。将混合物在23℃下放置14天后，其仍未固化或显示出反应迹象。在测试期间，组合物对环境(包括紫外线)光开放。将混合物在热板上加热至100℃，并且在2分钟内，气泡开始形成，表明反应正在发生。在热板上5分钟后，移除混合物并使其放置在23℃下。混合物在24小时内固化得很硬。
Ex 2：混合的反应物
向10g最大齿杯中加入并混合0.243g B-FLP(1)、2.5g MHDH 8D20MH(可以HMS-271从盖勒斯特公司(Gelest)商购获得)和2.5g MD80M(可以XIAMETERTM100厘沲(cSt)PMX-200流体从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购获得)。将组分在FlackTekSpeedMixer中以3500rpm一起旋转一分钟以形成混合物。将混合物倒入铝盘中，并且使其放置在23℃下。14天后，不存在反应或固化的迹象。在测试期间，组合物对环境(包括紫外线)光开放。将铝盘中的混合物加热至100℃。2分钟后，气泡明显，表明反应正在发生。加热5分钟后，从热板上移除混合物和铝盘，并使其放置在23℃下。混合物在48小时内固化。
Ex 3：混合的反应物
向10g最大齿杯中加入并混合0.243g B-FLP(1)、2.5g MHDH 8D20MH(可以HMS-271从盖勒斯特公司(Gelest)商购获得)和2.5g MD185M(可以XIAMETERTM350cSt PMX-200流体从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)商购获得)。将组分在FlackTek SpeedMixer中以3500rpm一起旋转一分钟以形成混合物。将混合物倒入铝盘中，并且使其放置在23℃下。14天后，不存在反应或固化的迹象。在测试期间，组合物对环境(包括紫外线)光开放。将铝盘中的混合物加热至100℃。2分钟后，气泡明显，表明反应正在发生。加热5分钟后，从热板上移除混合物和铝盘，并使其放置在23℃下。混合物在36小时内固化。
Ex 1-3示出B-FLP可向反应体系提供潜在催化剂以在23℃下提供架藏稳定的反应体系，但是一旦加热，路易斯酸催化剂将被释放并引发反应将继续，即使允许混合物再次冷却至23℃-这表明B-FLP提供了在加热时不可逆地解除阻断的封端催化剂。
Claims (11)
1.一种组合物，所述组合物包含甲硅烷基氢化物、硅氧烷和桥联受阻路易斯对的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述桥联受阻路易斯对包含：
(a)路易斯酸，所述路易斯酸选自烷基铝、芳基铝、芳基硼烷、氟化芳基硼烷、卤化硼、卤化铝、烷基镓、芳基镓、卤化镓、甲硅烷基鎓阳离子和鏻鎓阳离子；
(b)路易斯碱，所述路易斯碱选自具有以下结构的分子：PR3、P(NR2)3、NR3、N(SiR3)xR3-x、RC(NR)N、P(N-R)R3、胍、脒、磷腈，以及
其中R在每次出现时独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基；以及
(c)连接所述路易斯酸和所述路易斯碱的桥联分子，所述桥联分子选自二氧化碳、H2、腈、烯烃、炔烃、酮、酯和醛。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述路易斯酸为氟化芳基硼烷。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的组合物，其中所述路易斯碱选自PR3、NR3、胍、脒和磷腈。
5.根据权利要求2至4中任一项所述的组合物，其中所述桥联分子选自二氧化碳、腈、炔烃和烯烃。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述路易斯酸为氟化芳基硼烷，所述路易斯碱选自PR3和NR3，并且所述桥联分子选自二氧化碳、烯烃、炔烃和腈；其中R在每次出现时独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基和取代的芳基。
7.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述甲硅烷基氢化物和所述硅氧烷是相同的分子。
8.根据任一前述权利要求所述的组合物，其中所述桥联受阻路易斯对不含光酸生成剂或在暴露于紫外线辐射时生成路易斯酸的其它组分。
9.一种化学反应方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供根据任一前述权利要求所述的组合物；以及
(b)将所述组合物加热至足以使所述路易斯酸从所述桥联受阻路易斯对解离的温度。
10.根据权利要求9所述的方法，其中步骤(a)包括将桥联受阻路易斯对、甲硅烷基氢化物和硅氧烷混合在一起。
11.根据权利要求9或权利要求10所述的方法，其中在步骤(a)之后且在步骤(b)之前，将所述组合物施用到基底或置于模具中。
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|---|---|---|---|---|
| US11685817B2 (en) * | 2019-06-04 | 2023-06-27 | Dow Silicones Corporation | Bridged frustrated Lewis pairs as thermal trigger for reactions between Si-H and epoxide |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101184762A (zh) * | 2005-04-20 | 2008-05-21 | 莫门蒂夫功能性材料公司 | 制备Si-H官能性的硅氧烷低聚物的方法 |
| FR3014871A1 (fr) * | 2013-12-13 | 2015-06-19 | Univ Bourgogne | Composes ferroceniques fonctionnalises dissymetrisables a conformation controlee, leurs procedes de synthese et leurs applications |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2804204A1 (de) | 1978-02-01 | 1979-08-02 | Bayer Ag | Verfahren zur addition von dialkylhalogenhydrogensilanen an ungesaettigte kohlenwasserstoffverbindungen |
| US5721290A (en) | 1996-11-26 | 1998-02-24 | General Electric Company | Oxo-acid modified epoxy silicone compositions |
| US5866261A (en) | 1996-12-20 | 1999-02-02 | Rhodia Inc. | Release composition |
| FR2806930B1 (fr) * | 2000-04-04 | 2002-06-28 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'un derive de bore a titre de catalyseur thermoactivable pour la polymerisation et/ou reticulation de silicone par deshydrogenocondensation |
| US6548568B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-04-15 | Rhodia Inc. | Radiation-curable release compositions, use thereof and release coated substrates |
| FR2824835A1 (fr) | 2001-05-15 | 2002-11-22 | Rhodia Chimie Sa | Composition silicone polymerisable reticulable par voie cationique, sous activation thermique et au moyen d'un amorceur de type adduit acide/base de lewis |
| US7064173B2 (en) | 2002-12-30 | 2006-06-20 | General Electric Company | Silicone condensation reaction |
| US6777512B1 (en) | 2003-02-28 | 2004-08-17 | Dow Global Technologies Inc. | Amine organoborane complex initiated polymerizable compositions containing siloxane polymerizable components |
| DE10359764A1 (de) | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Goldschmidt Ag | Polysiloxane mit über SiOC-Gruppen gebundenen (Meth)acrylsäureestergruppen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung als strahlenhärtbare abhäsive Beschichtung |
| BRPI0418817A (pt) | 2004-05-20 | 2007-11-13 | Gen Electric | reação de condensação do silicone |
| US20060211836A1 (en) | 2005-03-15 | 2006-09-21 | General Electric Company | Disproportionation of hydridosiloxanes and crosslinked polysiloxane network derived therefrom |
| KR100672857B1 (ko) | 2005-06-13 | 2007-01-22 | 도레이새한 주식회사 | 실리콘 이형조성물 및 이를 이용한 실리콘 이형 플라스틱필름 |
| US8048819B2 (en) | 2005-06-23 | 2011-11-01 | Momentive Performance Materials Inc. | Cure catalyst, composition, electronic device and associated method |
| KR101351815B1 (ko) | 2005-07-28 | 2014-01-15 | 다우 코닝 코포레이션 | 향상된 박리력 프로파일을 갖는 박리 피막 조성물 |
| KR100709556B1 (ko) | 2005-10-19 | 2007-04-20 | 한국과학기술연구원 | 인간형 로봇의 보행 제어 방법 |
| JP2010509393A (ja) | 2006-11-14 | 2010-03-25 | ステファン コンサルティング コーポレーション | 水素開裂組成物 |
| US8501893B2 (en) | 2008-01-25 | 2013-08-06 | National Science And Technology Development Agency | Synthetic method for preparing dual curable silicone compositions |
| JP5552748B2 (ja) | 2008-03-28 | 2014-07-16 | 三菱化学株式会社 | 硬化性ポリシロキサン組成物、並びに、それを用いたポリシロキサン硬化物、光学部材、航空宇宙産業用部材、半導体発光装置、照明装置、及び画像表示装置 |
| CN106432772A (zh) | 2009-06-19 | 2017-02-22 | 蓝星有机硅法国公司 | 通过在非金属催化剂存在下脱氢缩合可交联的有机硅组合物 |
| EP2445654B1 (en) | 2009-06-26 | 2015-11-25 | Basf Se | Method of dissociating an organoborane-amine complex |
| GB0917999D0 (en) | 2009-10-14 | 2009-12-02 | Isis Innovation | Process for producing methanol |
| JP5925201B2 (ja) | 2010-06-30 | 2016-05-25 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 二重反応性シラン官能基を含むオンデマンド型硬化性組成物 |
| JP5680668B2 (ja) | 2010-11-05 | 2015-03-04 | 株式会社日本触媒 | カチオン硬化性樹脂組成物 |
| WO2013101477A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-04 | 3M Innovative Properties Company | Curable polysiloxane coating composition |
| US9035008B2 (en) | 2011-12-29 | 2015-05-19 | 3M Innovative Properties Company | Curable-on-demand polysiloxane coating composition |
| WO2013106193A1 (en) | 2011-12-29 | 2013-07-18 | 3M Innovative Properties Company | Curable polysiloxane composition |
| US8846827B2 (en) | 2012-03-09 | 2014-09-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Epoxy siloxane coating compositions |
| WO2013142956A1 (en) | 2012-03-28 | 2013-10-03 | Uti Limited Partnership | Methods and compounds for photo lewis acid generation and uses thereof |
| WO2014025456A2 (en) | 2012-06-27 | 2014-02-13 | 3M Innovative Properties Company | Moisture-curable polysiloxane coating composition |
| WO2014089538A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-12 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Heterogeneously catalyzed chemical reduction of carbon dioxide |
| CA2894146A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-12 | University Of Central Florida Research Foundation, Inc. | Heterogeneous metal-free catalyst |
| US9856194B2 (en) | 2013-04-23 | 2018-01-02 | UNIVERSITé LAVAL | Catalysts for the production of methanol from carbon dioxide |
| KR101842424B1 (ko) | 2013-12-23 | 2018-03-28 | 다우 코닝 코포레이션 | 실리케이트 수지 및 이의 제조 방법 |
| WO2016097734A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | Isis Innovation Limited | Solid-phase catalysts comprising supported frustrated lewis pairs |
| CA2982621A1 (en) | 2015-04-23 | 2016-10-27 | Universite Laval | Process for the functionalization of sp2-h carbons using frustrated lewis pair catalysts |
| CN104877310A (zh) | 2015-06-03 | 2015-09-02 | 苏州靖羽新材料有限公司 | 一种耐折白塑料薄膜及其制备方法 |
| US10259908B2 (en) | 2015-11-05 | 2019-04-16 | Gelest Technologies, Inc. | Silyl-substituted polyalkylene oxides and methods of preparation |
| EP3389859A4 (en) | 2015-12-15 | 2019-12-11 | Université Laval | Precatalysts and method for the metal-free functionalization of SP2 carbons with it |
| CN111417671B (zh) | 2017-09-29 | 2022-08-16 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 有机硅组合物 |
| WO2019070866A1 (en) | 2017-10-04 | 2019-04-11 | Henkel IP & Holding GmbH | OPTICALLY TRANSPARENT DOUBLE CURING ADHESIVE COMPOSITIONS |
| EP3980431B1 (en) | 2019-06-04 | 2023-05-10 | Dow Silicones Corporation | Thermally initiated acid catalyzed reaction between silyl hydride and epoxides |
-
2020
- 2020-06-02 WO PCT/US2020/035637 patent/WO2020247330A1/en unknown
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CORNELIA M.MOMMING ET AL.: "Reversible Metal-Free Carbon Dioxide Binding by Frustrated Lewis Pairs", 《ANGEW. CHEM. INT. ED.》 * |
| MAOPING PU ET AL.: "Multiple-Pathways of Carbon Dioxide Binding by a Lewis Acid [B(C6F5)3] and a Lewis Base [P(tBu)3]: The Energy Landscape Perspective", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF QUANTUM CHEMISTRY》 * |
| 张震北等: ""受阻路易斯酸碱对"活化小分子反应研究进展", 《有机化学》 * |
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