JP2010509393A - 水素開裂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2006年11月14日に出願された米国特許仮出願第60/865,684号および2007年3月23日に出願された米国特許仮出願第60/896,557号に基づく優先権の恩典を主張する。これらの出願の内容は参照により本明細書に組み入れられる。
本発明は、概して、二水素を開裂することができる化合物および組成物、特に、二水素を解離する化合物および組成物、ならびに金属を用いない水素化における化合物の使用に関する。これらの化学種はまた移動水素化が可能である。
水素分子(H2)の生成および使用は基本的な化学変換および生物機能にとって重要なプロセスである。H2を遊離するか、またはH2と反応することが知られている圧倒的多数の系は遷移金属中心での反応を伴う。ヒドロゲナーゼ酵素ならびに水素化反応のための多すぎるほどの化学量論的触媒合成試薬は、金属中心でのH2の酸化的付加および還元的脱離のプロセスに基づいている。H2と反応する、またはH2を遊離する金属を含まない系は極めて少ない。メタン生成古細菌(methanogenic archaeas)に由来する独特の金属を含まないドロゲナーゼがH2との反応を触媒することが示されている。理論的な研究から、H2の可逆的活性化/遊離における葉酸様補因子の役割が示唆されている。いくつかの金属を含まない系はH2を活性化することが示されている。例えば、低温マトリクスにおける典型元素-H2反応も公知である。
を有し、式中、
R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;R5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOの場合、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。
を有する化合物を含み、式中、R1およびR2はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;R6は、C1〜C30アルキル-、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、そのペルフルオロ置換型、H、またはFであり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOである時、R2は存在しない。前記組成物は、
下記式:
を有する組成物であって、式中、R4、R5、およびR7がそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'がそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型およびそのペルフルオロ型であり;かつMが、B、Al、Ga、もしくはInである、組成物;または
下記式:
の組成物であって、式中、M1が、Ti、Zr、もしくはHfであり;R8、R9、およびR10がそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、アミド、アルコキシド、フェノキシド、ホスフィンイミド、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル誘導体、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'がそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR11が、C1〜C20直鎖アルキルまたは分枝鎖アルキルであり、但し、R11が、水素もしくは他のアルキル引抜き剤(alkyl abstracting agent)による求核攻撃下でカチオン性M1種を生じるのにR8、R9、もしくはR10のいずれよりも優れた脱離基である、組成物
と流体でつながっている(fluid communication)。
を有する。式中、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSである時、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。
本発明は、二水素を解離することができ、かつ水素原子を可逆的に結合することができる化合物および組成物として有用である。二水素の解離に加えて、第1級アミンまたは第2級アミン、第1級ホスフィンまたは第2級ホスフィン、アルコール、ならびにチオールなどの犠牲的な二水素源(sacrificial dihydrogen source)も本発明に従って基質を還元するのに有効である。本発明によれば、立体障害ルイス酸と立体障害ルイス塩基が中間リンカー基を介して反応した反応生成物である化合物が提供される。本発明の化合物Iの原型は、リンカーが間にある、立体障害ホスフィンと立体障害ボランの反応生成物である。本発明の化合物は、下記式:
を有する。式中、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOである時、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。
式中、R1およびR2はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;R6は、C1〜C30アルキル-、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、そのペルフルオロ置換型、H、またはFであり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOである時、R2は存在しない。
式中、R4、R5、およびR7はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。特定の態様において、式IIIの立体障害ペルフルオロ化組成物は、式IIの化合物が存在するかどうかに関係なく水素触媒活性を有する。
を有する。式中、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSである時、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。
の有機金属組成物からアルキル基が引抜かれることによってインサイチューで生成される。上式中、M1は、Ti、Zr、またはHfであり;R8、R9、およびR10はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、アミド、アルコキシド、フェノキシド、ホスフィンイミド、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル誘導体、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR11は、C1〜C20直鎖アルキルまたは分枝鎖アルキルであり、但し、R11は、水素または他のアルキル引抜き剤による求核攻撃下でカチオン性M1種を生じるのにR8、R9、またはR10のいずれよりも優れた脱離基である。
触媒(0.1〜20mol%)を秤量して50ml丸底Schlenkフラスコに入れ、トルエン(2ml)に溶解してスラリーにする。反応物にH2を添加する。次いで、スラリーを迅速に攪拌しながらH2雰囲気下、望ましい温度で平衡状態にする。基質(1.0mmol)をトルエン(2ml)に溶解した溶液を注射器で添加する。反応時間および温度は基質によって異なる。全ての場合において、反応が完了した粗混合物はNMR分光法の限界まで純粋である。トラップトゥトラップ真空蒸留(trap to trap vacuum distillation)で全ての揮発性物質を減圧下で除去することによって、または小さなシリカプラグに通して濾過して残留触媒を除去することによって、生成物を精製する。
グローブボックス中で、tBu2PH-C6F4-BH(C6F5)2(0.033g,0.05mmol)を、秤量して小さなスターラーバーの付いた50ml丸底Schlenkフラスコに入れ、トルエン(2ml)に溶解してスラリーにする。反応物を減圧/H2ラインに取り付け、凍結-ポンプ-解凍(freeze-pump-thaw)サイクルを3回繰り返す。次いで、スラリーを迅速に攪拌しながら(500rpm)、H2雰囲気下、80℃で平衡状態にする。N-ベンジリジン-tert-ブチルアミン(0.161g、1.0mmol)をトルエン(2ml)に溶解した溶液を注射器で添加する。反応は、薄層クロマトグラフィー(シリカ、溶離剤: 1:5 酢酸エチル/ヘキサン)および1H NMR分光法で定期的にモニタリングし、1時間で完了する。溶媒を減圧下で除去し、生成物であるベンジル-tert-ブチルアミンをトラップトゥトラップ真空蒸留により精製する。単離収率0.128g(79%)。
触媒(0.01〜0.20mmol)および基質(1mmol)を、秤量してKontesバルブ付100ml丸底ガラスフラスコに入れる。溶媒(4ml)を添加し、反応物を減圧/H2ラインに移し、混合物の凍結-ポンプ-解凍サイクルを3回繰り返す。混合物を-196℃(液体N2)まで冷却し、1気圧H2を導入する。フラスコを密封し、反応物を、予熱した浴槽に入れ、迅速に攪拌する。反応時間および温度は基質によって異なる。全ての場合において、反応が完了した粗反応混合物は、NMR分光法の限界まで純粋である。全ての揮発性物質を減圧下で、およびトラップトゥトラップ真空蒸留で除去することによって、または小さなシリカプラグに通して濾過して残留触媒を除去することによって、生成物を精製する。
グローブボックス中で、tBu2PH(C6F4)BH(C6F5)2(0.33g, 0.05mmol)およびcis-1,2,3-トリフェニルアジリジン(0.271g,1.0mmol)を、秤量してKontesバルブおよびマグネチックスターラーバーの付いた100ml丸底ガラスフラスコに入れる。トルエン(4ml)を添加し、反応物を減圧/H2ラインに移し、混合物の凍結-ポンプ-解凍サイクルを3回繰り返す。混合物を-196℃(液体N2)まで冷却し、1気圧H2を導入する。フラスコを密封し、反応物を、120℃に予熱した浴槽に入れ、迅速に攪拌する(500rpm)。反応は、1H NMR分光法で定期的にモニタリングし、2時間で完了する。反応混合物を小さなシリカプラグに注ぎ、2:1ヘキサン/酢酸エチル(50ml)で溶出する。溶媒を減圧下で除去し、生成物であるN-1,2ジフェニルエチル-N-フェニルアミンを単離する。収率:0.269g(98%)。
グローブボックス中で、表2の基質(1mmol)、B(C6F5)3(26mg,0.05mmol,5mol%)、および無水トルエン(4ml)を、秤量して密封可能なTeflon栓および小さなマグネチックスターラーバーの付いた100ml丸底フラスコに入れる。次いで、反応物を、ダブルマニホルド(double manifold)H2/減圧ラインに取り付け、脱気する(凍結-ポンプ-解凍サイクルx3)。反応物を-196℃(液体N2)まで冷却し、1気圧H2を導入する。フラスコを密封し、室温まで温める。次いで、反応物を、望ましい温度まで加熱した油浴に入れ、500rpmで攪拌する。120℃で、H2圧力は約5atmである。反応物を水浴中で迅速に冷却し、H2圧を抜くことによって、アリコートを定期的に得る。グローブボックス中で、試料をピペットで採取する。前記の手順を用いて反応物を再加圧する。完全に変換したら、反応物を10cmシリカプラグ(200メッシュ)に注ぎ、2:1ヘキサン/酢酸エチル(200ml)で溶出する。アミンが反応混合物またはヘキサン/酢酸エチル溶媒に完全に溶けなければ、CH2Cl2(3x5ml)を用いて反応容器を洗浄する。集めた溶媒を減圧下で除去して、表2に示した時間および収率で生成物を得る。
グローブボックス中で、比較例の手順に従って、表3の基質(1mmol)をP(2,4,6-Me3C6H2)3(19mg、0.05mmol、5mol%)またはPtBu3(10mg、0.05mmol、5mol%)の存在下で反応させる。表3に示したように、イミンPhCH(N)SO2Phの場合、立体障害ホスフィン(式II)を用いると反応効率が高くなることが認められ、MeCN-B(C6F5)3の場合、ホスフィン(式II)の非存在下では還元触媒作用は認められない。
グローブボックス中で、小さなスターラーバーおよびTeflonスクリュータップの付いた100mLガラス容器に、イミン(1mmol)、触媒(0.05mmol、5mol%)、および無水トルエン(4mL)を充填する。反応物を減圧/H2ラインに移し、凍結-ポンプ-解凍サイクルを3回繰り返して脱気する。反応フラスコを-196℃まで冷却し、1気圧H2を導入する。次いで、フラスコを密封し、室温まで温める。反応物を、予熱した油浴に入れ、500rpm、120℃で攪拌する。これによりH2圧力が約5atmになる。アリコートを採取するために、反応物を氷浴中で迅速に冷却し、H2圧力を抜き、グローブボックス内に入れる。触媒(2,4,6-Me3C6H2)2PH(C6H4)BH(C6F5)2(化合物1と指定した)および(tert-ブチル)2PH(C6H4)BH(C6F5)2(化合物2と指定した)の場合、表4に示した時間および収率で以下の生成物が得られる。
[a]標準的な条件:5mol%触媒、4mLトルエン、約5atm H2。[b]1atm H2。[c]1H NMR分光法によって測定。[d]10mol%触媒。
これらの化合物を同様に調製する。B(C6F5)3(0.500g、0.98mmol)およびi-Pr3P(0.156g、0.98mmol)またはモル等量の(C6H11)3P、(t-Bu)3P、もしくは(2,4,6-Me3C6H2)3Pをトルエン(20mL)に溶解した透明な黄色の溶液を、12時間、25℃で攪拌する。この間に、白色の沈殿物が形成する。ペンタン(10mL)を添加し、混合物を濾過し、減圧下で1時間乾燥させる。(2,4,6-Me3C6H2)3Pの場合、攪拌は還流トルエン中で行った。生成物を白色固体として集める。
化合物3(0.400g,0.600mmol)またはモル等量の化合物4、5、もしくは6をCH2Cl2(10mL)に溶解した溶液に、(CH3)2SiHCl(0.66ml,6.00mmol)を注射器で添加する。反応物を12時間攪拌する。この間に、沈殿物が形成する。全ての揮発性物質を減圧下で除去して、生成物を白色固体として得る。
[Ph3C][B(C6F5)4](0.420g、0.456mmol)をCH2Cl2(2mL)に溶解したオレンジ色の溶液を、化合物7(0.300g、0.457mmol)またはモル等量の8、9、もしくは10をCH2Cl2(5mL)に溶解したスラリーに添加して、薄黄色の溶液を得る。反応物を30分間攪拌し、揮発性物質を減圧下で除去する。ペンタン(5mL)を添加し、混合物を濾過し、トルエン(2mL)およびペンタン(3x2mL)で洗浄して、オフホワイト色の固体を得る。
20mLバイアルに、化合物5(0.099g、0.150mmol)またはモル等量の組成物6、トルエン(10mL)、およびジエチルエーテル(1mL)を充填して、白色のスラリーを形成する。混合物を-35℃まで冷却し、ジエチルエーテル(0.060mL,0.180mmol)に溶解した3.0M MeMgBrを注射器で添加する。透明な黄色の溶液の速やかな形成が観察される。反応物を室温まで温め、12時間攪拌する。全ての揮発性物質を減圧下で除去して、生成物をヘキサン(3x5mL)で抽出し、セライトに通して濾過する。溶媒を減圧下で除去して、黄色の固体を得る。
グローブボックス中で、cis-1,2,3-トリフェニルアジリジン(1mmol)、B(C6F5)3(6.05mmol)、および(2,4,6-Me3C6H2)3P(0.05mmol)を比較例の手順に従って反応させて、N-1,2-ジフェニルエチル-N-フェニルアミンを得る。
Claims (21)
- 下記式を有する化合物:
式中、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOである時、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。 - AがPであり、かつMがBである、請求項1記載の化合物。
- R3およびR4が同一のペルフルオロ化基であり、かつR5がペルフルオロ化されている、請求項1または2記載の化合物。
- R1からR5が全て、C6〜C18アリール、ペルフルオロ化C6〜C18アリールを有するC6〜C18の1つである、請求項2記載の化合物。
- R1およびR2が両方とも2,4,6-(CH3)3C6H2である、請求項2記載の化合物。
- 式中、R1およびR2はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;R6は、C1〜C30アルキル-、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、そのペルフルオロ置換型、H、またはFであり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSまたはOである時、R2は存在しない、
下記式:
を有する化合物を含む組成物であって、
式中、R4、R5、およびR7はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつMは、B、Al、Ga、もしくはInである
下記式:
を有する組成物か、または
式中、M1はTi、Zr、もしくはHfであり;R8、R9、およびR10はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、アミド、アルコキシド、フェノキシド、ホスフィンイミド、シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニル誘導体、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR11は、C1〜C20直鎖アルキルもしくは分枝鎖アルキルであり、但し、R11は、水素もしくは他のアルキル引抜き剤による求核攻撃下でカチオン性M1種を生じるのにR8、R9、もしくはR10のいずれよりも優れた脱離基である
下記式:
の組成物
と流体でつながっている(fluid communication)、組成物。 - AがPであり、かつMがBである、請求項6記載の組成物。
- R3およびR4が同一のペルフルオロ化基であり、かつR5がペルフルオロ化されている、請求項6または7記載の組成物。
- R1からR5が全て、C6〜C18アリール、ペルフルオロ化C6〜C18アリールを有するC6〜C18の1つである、請求項7記載の組成物。
- R1およびR2が両方とも2,4,6-(CH3)3C6H2である、請求項7記載の組成物。
- 式IIの組成物および式IIIまたはVの組成物が溶媒に溶解されている、請求項6記載の組成物。
- 式IIまたはVの組成物および式IIIの組成物が支持体上でコーティングを形成している、請求項6記載の組成物。
- 結合を誘導する条件下で、請求項1記載の化合物または請求項2記載の組成物に水素を曝露する工程を含む、水素を可逆的に解離および結合する方法。
- 式の化合物:
式中、R1、R2、R3、およびR4はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C16〜C30直鎖アルキル-、RO-、-NRR'、-PRR'、-SR、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;かつR5は、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、C3〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;ここでRおよびR'はそれぞれ独立して、C6〜C18アリール-、C5〜C8シクロアルキル-、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC6〜C18アリール、少なくとも1つのC1〜C20アルキル置換基を有するC5〜C8シクロアルキル、C4〜C20分枝鎖アルキル-、C2〜C30直鎖アルキル-、そのフルオロ置換型、およびそのペルフルオロ型であり;Aは、N、P、S、またはOであり、但し、AがSである時、R2は存在せず;かつMは、B、Al、Ga、またはInである。 - AがPであり、かつMがBである、請求項14記載の化合物。
- R3およびR4が同一のペルフルオロ化基であり、かつR5がペルフルオロ化されている、請求項14または15記載の化合物。
- R1からR5が全て、C6〜C18アリール、ペルフルオロ化C6〜C18アリールを有するC6〜C18の1つである、請求項15記載の化合物。
- R1およびR2が両方とも2,4,6-(CH3)3C6H2である、請求項15記載の化合物。
- 独立して、化合物I、IIとIIIとの混合物、化合物III、IIとVとの混合物、またはIIとIVとの混合物が二水素および溶媒と一緒になって触媒を形成し、これにより基質が水素化されることを含む、基質を接触水素化する方法。
- 独立して、化合物I、IIとIIIとの混合物、化合物III、II〜Vの混合物、またはIIとIVとの混合物、および犠牲的な二水素源溶媒が、水素化移動(hydrogenation transfer)に影響を及ぼす触媒を形成し、これにより基質の水素化をもたらす、方法。
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