CN108654692A - 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 - Google Patents

正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108654692A
CN108654692A CN201810336847.5A CN201810336847A CN108654692A CN 108654692 A CN108654692 A CN 108654692A CN 201810336847 A CN201810336847 A CN 201810336847A CN 108654692 A CN108654692 A CN 108654692A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ketone
borine
hydroboration
buli
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810336847.5A
Other languages
English (en)
Inventor
薛明强
朱章野
徐晓娟
武振杰
洪玉标
沈琪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou University
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201810336847.5A priority Critical patent/CN108654692A/zh
Publication of CN108654692A publication Critical patent/CN108654692A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/122—Metal aryl or alkyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/04—Esters of boric acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了正丁基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用。本发明的正丁基锂为商业化的正丁基锂试剂。正丁基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂正丁基锂，混合均匀，再加入酮，进行硼氢化反应。本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的芳香酮以及对杂环酮，脂肪酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。

Description

正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
技术领域
本发明涉及的正丁基锂的应用，具体涉及正丁基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的高效应用。
技术背景
自1956年Brown等人发现硼氢化物催化烯烃的硼氢化反应以来，对于不饱和键的硼氢化反应已经成为了制备各种有机合成中间体的一种非常有效的手段。而对于硼氢化反应的产物硼酸酯类化合物本身，不但可以作为聚合物添加剂，汽油添加剂，阻燃剂，灭菌剂使用，也可用作特种表面活性剂，润滑油添加剂和汽车制动液等，应用范围十分广泛。对于当量催化羰基类化合物的硼氢化反应，对得到的硼酸酯类产物进行水解，也是当代有机合成化学中，合成醇的非常有效的方法。因此，对于不饱和键的硼氢化反应研究，对于现代工业和有机合成化学都具有重要的意义，从而引起了科研工作者广泛的关注。
各种各样的催化剂已经被用于酮的硼氢化反应，尤其在近些年，关于这类反应的报道非常之多。由于无催化剂条件下，羰基化合物的硼氢化反应很难发生。所以对于这一类反应的研究重点，就是开发高效的催化体系。但是，目前所报道的催化体系，催化剂都相对昂贵，或者反应条件较为苛刻，另外，虽然同属羰基化合物，酮和醛具有不同的反应性质，这是常识，现有技术存在同时以酮醛为原料却只发生一种原料反应的情况；所以，开发新的温和条件下高效催化酮的硼氢化反应的催化体系尤为迫切。
发明内容
本发明的发明目的是提供正丁基锂的应用，即以正丁基锂为高效催化剂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的应用。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：正丁基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用。本发明的正丁基锂为商业化的正丁基锂试剂，化学结构式如下：
本发明还公开了正丁基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂正丁基锂，混合均匀，再加入酮，进行硼氢化反应。
本发明进一步的公开了一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂正丁基锂，混合均匀，再加入酮，进行硼氢化反应；然后暴露于空气中终止反应，得到产物硼酸酯。
上述技术方案中，所述酮选自芳香酮、杂环酮或脂肪酮；
所述芳香酮的化学结构通式为，其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种，可选自卤素，甲基；
所述杂环酮选自2-乙酰噻吩；
所述脂肪酮选自甲基异丙基甲酮、4-庚酮；
所述硼烷选自频哪醇硼烷。
上述技术方案中，所述催化剂用量为酮摩尔量的0.1-0.3 %，优选0.1 %，酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1。
上述技术方案中，反应的温度为室温，反应的时间为20-120分钟，优选的，反应时间为20分钟；反应完成后暴露于空气中终止反应，反应液减压处理，除去溶剂以及过量的硼烷，得到产物。
上述技术方案可表示如下：
R1，R2来自于原料酮。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比有如下优点：
1.本发明首次发现正丁基锂能极其高效的催化酮与硼烷发生硼氢化反应，为采用羰基化合物与硼烷发生硼氢化反应制备硼酸酯提供了新的方案。
2.本发明公开的正丁基锂催化酮与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量仅为0.1-0.3 %)，反应条件温和(室温)，反应时间短(20 min)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，反应采用无溶剂体系，减少了对环境的污染。
3.本发明公开的催化剂对于不同取代位置、不同电子效应的芳香酮以及对杂环酮，脂肪酮有着较好的普适性，为得到不同取代基结构的硼酸酯化合物提供更多的选择。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例一： 正丁基锂催化苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1167 mL苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38-7.21 (m, 5H, Ar-H), 5.24 (q, J = 6.5Hz, 1H, OCH), 1.49 (d, J = 6.5 Hz, 3H, CH3), 1.22 (d, J = 11.9 Hz, 12H, CH3)。13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.09 (Ar-C), 127.71 (Ar-C), 126.62 (Ar-C), 124.86(Ar-C), 82.26 (OC), 72.10 (OCH), 24.98 (CH3), 24.07 (d, J = 4.5 Hz, CH3)。
将正丁基锂替换为式Ⅰ的胺基锂化合物，几乎无法得到产物，收率小于5%。
实施例二： 正丁基锂催化对氟苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1208 mL对氟苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.35-7.30 (m, 2H, Ar-H), 7.02-6.96 (m, 2H, Ar-H), 5.22 (q, J = 6.4Hz, 1H, OCH), 1.47 (d, J = 6.5 Hz, 3H, CH3), 1.22 (d, J = 11.6 Hz, 12H, CH3)。13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 161.94 (ds, Ar-C), 140.34 (d, J = 3.1 Hz, Ar-C),127.02 (d, J = 8.0 Hz, Ar-C), 114.93 (ds, Ar-C), 82.80 (OC), 72.00 (OCH),25.40 (CH3), 24.52 (d, J = 6.1 Hz, CH3)。
实施例三： 正丁基锂催化间氟苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1226 mL间氟苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.29-7.24 (m, 1H, Ar-H), 7.12-7.08 (m, 2H, Ar-H), 6.94-6.89 (m, 1H,Ar-H), 5.23 (q, J = 6.4 Hz, 1H, OCH), 1.48 (d, J = 6.5 Hz, 3H, CH3), 1.23 (d,J = 11.4 Hz, 12H, CH3)。13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 162.85 (ds, Ar-C), 147.26(d, J = 6.9 Hz, Ar-C), 129.67 (d, J = 8.2 Hz, Ar-C), 120.88 (d, J = 2.8 Hz,Ar-C), 113.87 (ds, Ar-C), 112.33 (ds, Ar-C), 82.87 (OC), 71.95 (d, J = 1.8Hz, OCH), 25.30 (CH3), 24.52 (d, J = 4.2 Hz, CH3)。
实施例四： 正丁基锂催化对氯苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1297 mL对氯苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.31-7.26 (m, 4H, Ar-H), 5.21 (q, J = 6.4 Hz, 1H, OCH), 1.46 (d, J =6.5 Hz, 3H, CH3), 1.22 (d, J = 11.4 Hz, 12H, CH3)。 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ142.62 (Ar-C), 132.26 (Ar-C), 127.83 (Ar-C), 126.29 (Ar-C), 82.35 (OC), 71.45(OCH), 24.87 (CH3), 24.04 (d, J = 4.7 Hz, CH3)。
实施例五： 正丁基锂催化对甲基苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1335 mL对甲基苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.26-7.24 (m, 2H, Ar-H), 7.11-7.13 (m, 2H, Ar-H), 5.21 (q, J = 6.4Hz, 1H, OCH), 2.32 (s, 3H, Ar-CH3), 1.47 (d, J = 6.5 Hz, 3H, CH3), 1.22 (d, J= 10.4 Hz, 12H, CH3)。 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 141.17 (Ar-C), 136.17 (Ar-C),128.38 (Ar-C), 124.82 (Ar-C), 82.21 (OC), 71.96 (OCH), 24.99 (CH3), 24.08 (d,J = 3.7 Hz, CH3), 20.61 (s, Ar-CH3)。
实施例六： 正丁基锂催化对2-乙酰噻吩与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入20 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.1 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1097 mL2-乙酰噻吩，混合物在室温下搅拌，反应20 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz,CDCl3) δ 7.20-7.18 (m, 1H, Ar-H), 6.97-6.91 (m, 2H, Ar-H), 5.48 (q, J = 6.4Hz, 1H, OCH), 1.60 (d, J = 6.4 Hz, 3H, CH3), 1.24 (d, J = 4.9 Hz, 12H, CH3)。13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 147.72 (Ar-C), 125.90 (Ar-C), 123.63 (Ar-C), 122.79(Ar-C), 82.44 (OC), 68.15 (OCH), 24.58 (CH3), 24.09 (d, J = 9.8 Hz, CH3)。
实施例七： 正丁基锂催化甲基异丙基甲酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入40 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.2 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1072 mL甲基异丙基甲酮，混合物在室温下搅拌，反应30 min后，核磁产率大于99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400MHz, CDCl3) δ 3.94 (p, J = 6.2 Hz, 1H, OCH), 1.66 (dq, J = 13.5, 6.8 Hz, 1H,CH3CH), 1.25 (s, 12H, CH3), 1.14 (d, J = 6.3 Hz, 3H, CH3), 0.91-0.85 (m, 6H,CHCH3)。 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 82.34 (OC), 75.40 (OCH), 34.25 (OCHCH),24.50 (d, J = 7.4 Hz, CH3), 19.30 (CH3), 18.10 (CH3), 17.74 (CH3)。
实施例八： 正丁基锂催化4-庚酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入60 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.05M)(0.3 mol%用量)，然后用注射器加入0.1596 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入0.1398 mL4-庚酮，混合物在室温下搅拌，反应25 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯。1H NMR (400 MHz, CDCl3)δ 4.03 (td, J = 8.0, 3.9 Hz, 1H, CH), 1.51 – 1.31 (m, 8H, CH2), 1.24 (s, 12H,CH3), 0.90 (t, J = 7.1 Hz, 6H, CH3)。 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 81.82 (OC),73.55 (OCH), 38.18 (CH2), 23.97 (CH3), 18.10 (CH3), 13.48 (CH3)。
实施例九： 正丁基锂催化苯乙酮与频哪醇硼烷硼氢化反应
在经过脱水脱氧处理的反应瓶中，氩气保护下加入60 ul正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.25M) (0.1 mol%用量)，然后用注射器加入2.3941 mL硼烷，混合均匀，再用注射器加入1.7498 mL苯乙酮，混合物在室温下搅拌，反应120 min后，核磁产率为99%，之后减压处理，除去少量的四氢呋喃和过量的硼烷，即得到相应的频哪醇硼酸酯；这是本发明的创造性所在，本发明不仅适用于研究小试，还适用于放大生产，利于工业化。C6H5CH(CH3)OB(OC(CH3)2C(CH3)2O)。1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38-7.21 (m, 5H, Ar-H), 5.24 (q, J = 6.5Hz, 1H, OCH), 1.49 (d, J = 6.5 Hz, 3H, CH3), 1.22 (d, J = 11.9 Hz, 12H, CH3)。13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 144.09 (Ar-C), 127.71 (Ar-C), 126.62 (Ar-C), 124.86(Ar-C), 82.26 (OC), 72.10 (OCH), 24.98 (CH3), 24.07 (d, J = 4.5 Hz, CH3)。
给电子基团会削弱羰基碳的正电性，从而削弱羰基的亲核加成活性，芳基酮、杂环酮由于共轭降低了羰基活性，本发明的技术方案不仅可以对于不同取代位置、不同电子效应的芳香酮以及对杂环酮有效，而且对脂肪酮有着较好的普适性，取得了意想不到的技术效果。本发明首次发现商业化试剂正丁基锂能够以极高的催化活性催化酮的硼氢化反应，并且具有着非常广的底物实用范围；廉价的催化剂，以及较低的催化剂用量，温和的催化条件，为工业化应用提供了可能。

Claims (10)

1.正丁基锂在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述硼氢化反应包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围下，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂正丁基锂，混合均匀，再加入酮，进行硼氢化反应。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述酮选自芳香酮、杂环酮或脂肪酮；所述硼烷选自频哪醇硼烷。
4. 根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述芳香酮的化学结构通式为，其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种；
所述杂环酮选自2-乙酰噻吩；
所述脂肪酮选自甲基异丙基甲酮、4-庚酮。
5. 根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述正丁基锂的用量为酮摩尔量的0.1-0.3 %；酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1；硼氢化反应的温度为室温，时间为20-120分钟。
6.一种硼酸酯的制备方法，包括以下步骤：
无水无氧环境下，惰性气体氛围中，在经过脱水脱氧处理的反应瓶中加入硼烷，然后加入催化剂正丁基锂，混合均匀，再加入酮，进行硼氢化反应；然后暴露于空气中终止反应，得到硼酸酯。
7.根据权利要求6所述硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述酮选自芳香酮、杂环酮或脂肪酮；所述硼烷选自频哪醇硼烷。
8.根据权利要求7所述硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述芳香酮的化学结构通式为，其中R为吸电子基团或给电子基团中的一种；
所述杂环酮选自2-乙酰噻吩；
所述脂肪酮选自甲基异丙基甲酮、4-庚酮。
9. 根据权利要求6所述硼酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化剂的用量为酮摩尔量的0.1-0.3 %，酮与硼烷的摩尔比为1∶1.1。
10.根据权利要求6所述硼酸酯的制备方法，其特征在于，硼氢化反应的温度为室温，时间为20-120分钟。
CN201810336847.5A 2018-04-16 2018-04-16 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 Pending CN108654692A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810336847.5A CN108654692A (zh) 2018-04-16 2018-04-16 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810336847.5A CN108654692A (zh) 2018-04-16 2018-04-16 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108654692A true CN108654692A (zh) 2018-10-16

Family

ID=63783487

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810336847.5A Pending CN108654692A (zh) 2018-04-16 2018-04-16 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108654692A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109369695A (zh) * 2018-12-12 2019-02-22 苏州大学 基于脂肪族羧酸硼氢化反应制备硼酸酯的方法
CN109438493A (zh) * 2018-12-12 2019-03-08 苏州大学 基于正丁基锂制备硼酸酯的方法
CN109467498A (zh) * 2018-12-25 2019-03-15 苏州大学 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法
CN109503318A (zh) * 2018-12-24 2019-03-22 苏州大学 一种由脂肪族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法
CN109574808A (zh) * 2018-12-24 2019-04-05 苏州大学 一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法
CN109651082A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 苏州大学 室温制备脂肪族醇的方法
CN109651083A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 苏州大学 基于正丁基锂制备脂肪族醇的方法
WO2019200520A1 (zh) * 2018-04-17 2019-10-24 南通纺织丝绸产业技术研究院 正丁基锂在催化羰基化合物和硼烷硼氢化反应中的应用
WO2020118922A1 (zh) * 2018-12-12 2020-06-18 苏州大学 基于锂化合物制备硼酸酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013101665A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Dow Agrosciences Llc Methods of forming 4-chloro-2-fluoro-3-substituted-phenylboronic acid pinacol esters and methods of using the same
CN106749372A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 厦门大学 一种有机硼酸酯化合物的制备方法
CN107501309A (zh) * 2017-09-01 2017-12-22 南京林业大学 一种希夫碱稀土镱碘化物及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013101665A1 (en) * 2011-12-30 2013-07-04 Dow Agrosciences Llc Methods of forming 4-chloro-2-fluoro-3-substituted-phenylboronic acid pinacol esters and methods of using the same
CN106749372A (zh) * 2016-12-07 2017-05-31 厦门大学 一种有机硼酸酯化合物的制备方法
CN107501309A (zh) * 2017-09-01 2017-12-22 南京林业大学 一种希夫碱稀土镱碘化物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DEBABRATA MUKHERJEE: "Alkali Metal hydridotriphenylborates [(L)M][HBPh3](M=Li,Na,K):Chemoselective Catalysts for Carbonyl and CO2 Hydroboration", 《J.A.C.S COMMUN.》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019200520A1 (zh) * 2018-04-17 2019-10-24 南通纺织丝绸产业技术研究院 正丁基锂在催化羰基化合物和硼烷硼氢化反应中的应用
CN109369695A (zh) * 2018-12-12 2019-02-22 苏州大学 基于脂肪族羧酸硼氢化反应制备硼酸酯的方法
CN109438493A (zh) * 2018-12-12 2019-03-08 苏州大学 基于正丁基锂制备硼酸酯的方法
WO2020118922A1 (zh) * 2018-12-12 2020-06-18 苏州大学 基于锂化合物制备硼酸酯的方法
CN109503318A (zh) * 2018-12-24 2019-03-22 苏州大学 一种由脂肪族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法
CN109574808A (zh) * 2018-12-24 2019-04-05 苏州大学 一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法
CN109467498A (zh) * 2018-12-25 2019-03-15 苏州大学 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法
CN109467498B (zh) * 2018-12-25 2021-11-09 苏州大学 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法
CN109651082A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 苏州大学 室温制备脂肪族醇的方法
CN109651083A (zh) * 2018-12-29 2019-04-19 苏州大学 基于正丁基锂制备脂肪族醇的方法
CN109651083B (zh) * 2018-12-29 2021-11-05 苏州大学 基于正丁基锂制备脂肪族醇的方法
CN109651082B (zh) * 2018-12-29 2021-11-09 苏州大学 室温制备脂肪族醇的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108654692A (zh) 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108409772A (zh) 基于醛制备硼酸酯的方法
CN108659027A (zh) 邻甲基苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108373480A (zh) 利用对甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法
CN108554446B (zh) 对甲基苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN106749372A (zh) 一种有机硼酸酯化合物的制备方法
CN106040303B (zh) β–二亚胺基二价稀土硼氢配合物在催化酮与硼烷硼氢化反应中的应用
CN108503660A (zh) 苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108503659A (zh) 利用2,6-二异丙基苯胺基锂制备硼酸酯的方法
CN108440589A (zh) 基于邻甲基苯胺基锂制备硼酸酯的方法
CN108948059B (zh) 一种羧酸脱氧硼氢化反应方法
CN108325559A (zh) 2,6-二甲基苯胺基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108546271A (zh) 利用脂肪醛制备硼酸酯的方法
CN108404984A (zh) 正丁基锂在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108558925A (zh) 2,6-二异丙基苯胺基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN111420709B (zh) 氮杂环卡宾基混配型镍(ii)配合物在合成2-直链烷基苯并噻唑类化合物反应中的应用
CN108558924A (zh) 邻甲基苯胺基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108383863A (zh) 2,6-二异丙基苯胺基锂在制备硼酸酯中的应用
CN108409771A (zh) 基于邻甲基苯胺基锂进行硼氢化反应制备硼酸酯的方法
CN108409770A (zh) 基于苯胺基锂制备硼酸酯的方法
CN109503641B (zh) 基于苯胺基锂化合物制备硼酸酯的方法
CN108440590A (zh) 利用脂肪醛制备硼酸酯的方法
CN106111203B (zh) 二(β-二亚胺基)稀土胺化物在催化醛和硼烷硼氢化反应中的应用
CN108273550A (zh) 对甲基苯胺基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用
Hao et al. Ruthenium carbonyl complexes with pyridine-alkoxide ligands: synthesis, characterization and catalytic application in dehydrogenative oxidation of alcohols

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181016