CN109467498B - 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 - Google Patents
基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109467498B CN109467498B CN201811595683.4A CN201811595683A CN109467498B CN 109467498 B CN109467498 B CN 109467498B CN 201811595683 A CN201811595683 A CN 201811595683A CN 109467498 B CN109467498 B CN 109467498B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- carboxylic acid
- butyllithium
- arch
- aromatic carboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 101
- -1 alcohol compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 54
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 46
- 238000006197 hydroboration reaction Methods 0.000 claims abstract description 45
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 63
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 48
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 36
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 36
- LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2$l^{2}-dioxaborolane Chemical group CC1(C)O[B]OC1(C)C LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 19
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 17
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpropionic acid Chemical compound OC(=O)CCC1=CC=CC=C1 XMIIGOLPHOKFCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N homophthalic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZHQLTKAVLJKSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 90
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N deuterated chloroform Substances [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 36
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 29
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 22
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 22
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 21
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 15
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 15
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 15
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 8
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 7
- ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N O-methylsalicylic acid Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(O)=O ILUJQPXNXACGAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 5
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1 LKUDPHPHKOZXCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 2-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1Br XRXMNWGCKISMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(Cl)=O)C(O)=CC=C21 WBJWXIQDBDZMAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbutyric acid Chemical compound CCC(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 OFJWFSNDPCAWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 4-bromobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Br)C=C1 TUXYZHVUPGXXQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 4-fluorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 BBYDXOIZLAWGSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-N 4-iodobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(I)C=C1 GHICCUXQJBDNRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SEENCYZQHCUTSB-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1C(O)=O SEENCYZQHCUTSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N alpha-phenylbenzeneacetic acid Natural products C=1C=CC=CC=1C(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 PYHXGXCGESYPCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1OC CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVXCVTFQUXXVNO-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)C1=C(NC(C[Li])=CC(C)NC2=C(C=CC=C2C(C)C)C(C)C)C(=CC=C1)C(C)C Chemical compound C(C)(C)C1=C(NC(C[Li])=CC(C)NC2=C(C=CC=C2C(C)C)C(C)C)C(=CC=C1)C(C)C QVXCVTFQUXXVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N dicarbon monoxide Chemical compound [C]=C=O VILAVOFMIJHSJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 238000005935 nucleophilic addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940030010 trimethoxybenzene Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
- C07C33/20—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part monocyclic
- C07C33/22—Benzylalcohol; phenethyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/18—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part
- C07C33/24—Monohydroxylic alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic part polycyclic without condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C65/01—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing hydroxy or O-metal groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/12—Radicals substituted by oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/04—Esters of boric acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及正丁基锂的应用，具体涉及基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法，依次将催化剂、硼烷和羧酸搅拌混合均匀，反应后暴露于空气中终止反应，反应液减压除去溶剂，再加入硅胶甲醇水解得到醇化合物。本发明公开的正丁基锂可以在室温条件下高活性的催化羧酸和硼烷的硼氢化反应，催化剂用量仅为羧酸摩尔量的0.5mol%，与已有的催化体系相比，利用了商业化试剂正丁基锂，反应条件温和，在限定条件下不同取代基的硼酸酯的产率可达90%以上。
Description
技术领域
本发明涉及的商业化试剂正丁基锂的应用，具体涉及正丁基锂催化羧酸与硼烷的合成从而制备醇化合物的应用。
背景技术
醇化合物为常见有机物，用途较多，效果也明确，有各种制备醇化合物的方法，其中有机硼酸酯可看作是正硼酸B(OH)3中的氢被有机基团取代后的衍生物，它是合成醇化合物的一种有效方法。
现有硼氢化方法都有明显的缺点：LiAlH4和NaBH4体系安全风险很大，SmI2-H2O-Et3N体系需要过量很多的试剂，过渡金属配合物体系需要高温及高压下进行并且一方面要利用较难合成的催化剂，成本高；另一方面，催化反应需要60oC的反应温度以及24小时的反应时间。羧酸和醛酮亲核加成反应活性区别：（1）羧酸的活泼氢易离去，因此它的两个O实际上是等价的，所以从空间结构来看，羧基的位阻较大，并且羧基氢键的存在，使整个羰基的电子云密度较大，亲核试剂进攻活性中心比较难；（2）亲核试剂先进攻羰基碳，这个与碳上的电子云密度有关，密度小的先进攻，比如醛酮比酯、酰胺的电子云密度更小，所以活性高，会优先反应，空间效应大的不易反应；（3）形成过渡态的时候要看离去基团，醛酮的离去基团是烷基及氢，二者都不易离去，所以醛酮只发生加成，不发生消除，不同于羧酸及其衍生物。现有方法一方面要利用较难合成的催化剂，成本高；另一方面，催化反应需要60oC的反应温度以及24小时的反应时间。
发明内容
本发明的发明目的是提供芳香族羧酸硼氢化反应制备硼酸酯，进而水解制备醇化合物的方法，即以正丁基锂为高效催化剂催化羧酸与硼烷发生硼氢化反应，芳香族羧酸一般都是固体，芳香族羧酸与频哪醇硼烷的反应为非均相反应。
为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：
基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法，包括以下步骤，在惰性气体氛围下，将硼烷和芳香族羧酸混合，再加入催化剂正丁基锂，然后进行硼氢化反应；硼氢化反应结束后加入硅胶、甲醇，进行水解反应，得到醇化合物。
本发明将制备的硼酸酯水解得到醇化合物，水解的条件为50℃下反应2h；具体为向硼氢化反应后的体系中加入适量硅胶，以甲醇为溶剂，50℃下反应2h，反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。
本发明中，所述正丁基锂为商业化的正丁基锂试剂。
上述技术方案中，所述硼烷为频哪醇硼烷；所述芳香族羧酸为苯甲酸、4-溴苯甲酸、4-氟苯甲酸、1-萘甲酸、2-甲氧基苯甲酸、邻羧基苯乙酸、3-吲哚乙酸、2-苯基丁酸、2-甲基-5-溴-苯甲酸、4-叔丁基苯甲酸、2-溴苯甲酸、4-碘苯甲酸、3-苯丙酸、二苯基乙酸等。
上述技术方案中，所述芳香族羧酸和硼烷的用量摩尔比为 1:3～1:7。
上述技术方案中，所述硼氢化反应的温度为室温，时间为40～50分钟。
上述技术方案中，正丁基锂的用量为芳香族羧酸摩尔量的0.4%～0.6%。
本发明中，芳香族羧酸与硅胶、甲醇的用量比为1mmoL:2g:6mL。
本发明公开的硼氢化反应的具体步骤为：
在惰性气体氛围下，将硼烷和芳香族羧酸混合，再加入催化剂正丁基锂，然后进行硼氢化反应；反应结束后，接触空气中止反应，反应液减压除去溶剂，然后加入硅胶与甲醇，水解反应后反应液减压除去溶剂，柱层析得到不同取代的醇化合物。可以在手套箱中实现惰性气体氛围，为常规技术。
本发明中，所有原料经过无水无氧处理。
上述技术方案可表示如下：
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.本发明首次发现商业化的正丁基锂能高效的催化芳香族羧酸与硼烷发生硼氢化反应，高度符合原子经济合成。
2.本发明公开的正丁基锂催化芳香族羧酸与硼烷发生硼氢化反应的催化活性高(催化剂用量摩尔数的0.5%)，反应条件温和(室温)，反应时间短(40～50分钟)，且反应产率高，反应简单可控，后处理简单，从而进一步水解制备醇化合物收率高。
3.本发明公开的正丁基锂催化芳香族羧酸的硼氢化对底物的适用范围宽，适用于不同取代基位置、不同电子效应的羧酸，为硼酸酯制备醇化合物的工业化合成提供了更多选择；并且反应过程简单可控，收率高，产物后处理容易，适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例一: 正丁基锂催化苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苯甲酸 (61.1 mg,0.5 mmol），用移液枪加入频哪醇硼烷(289 μL, 2 mmol)，最后加入25微升正丁基锂的四氢呋喃溶液(0.1M) (0.5 mol%用量，下同)，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气，除去溶剂,得到产物硼酸酯，取样，配核磁，以均三甲氧基苯（84.15 mg，0.5 mmol）为内标，用CDCl3溶解，搅拌10分钟。经计算1H产率为99%；如果将正丁基锂换为三芳氧稀土催化剂Nd(OAr)3(THF)2，得不到产物。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.22– 7.32 (m,5H, ArH)，4.92 (s, 2H, CH2), 1.26 (s, 36H, CH3)。
向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h，反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为94%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.21– 7.29 (m, 5H,ArH), 4.62 (s, 2H, CH2), 1.87 (br s, 1H, OH)。
对比例：2,4-二(2,6-二异丙基苯胺基)-2-戊烯基锂催化苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入苯甲酸 (60.5 mg,0.5 mmol），用移液枪加入频哪醇硼烷(238 μL, 1.65 mmol)，最后加入25 微升2,4-二(2,6-二异丙基苯胺基)-2-戊烯基锂的四氢呋喃溶液 ( 0.1M ) (0.5 mol%用量)，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，以均三甲氧基苯（83.32 mg，0.5mmol）为内标，用CDCl3溶解，搅拌10分钟，取样，核磁测定。经计算1H产率为12%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.22– 7.32 (m, 5H, ArH)，4.92 (s, 2H, CH2),1.26 (s, 36H, CH3)。不做水解反应。
2,4-二(2,6-二异丙基苯胺基)-2-戊烯基锂的化学结构式如下：
实施例二: 正丁基锂催化4-氟苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入4-氟苯甲酸 (70.8mg，0.5 mmol），用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，取样，配核磁，经计算1H产率为90%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ7.21 (br s, 2H, ArCH), 6.91 (t, 2H, ArCH)，4.75 (s, 2H, OCH2)，1.15 (s, 36H,CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.22 (br s, 2H, ArCH),6.98 (t, 2H, ArCH)，4.56 (s, 2H, CH2), 2.27 (br s, 1H, OH)。
实施例三:正丁基锂催化4-溴苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入4-溴苯甲酸 (100mg，0.5 mmol），用移液枪加入频哪醇硼烷(289 μL，2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，取样，配核磁。经计算1H产率为95%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ7.40 (br s, 2H, ArCH), 7.17 (t, 2H, ArCH), 4.81 (s, 2H, OCH2), 1.20 (s, 36H,CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 7.42 (br s, 2H, ArCH),7.19 (t, 2H, ArCH), 4.60 (s, 2H, CH2), 2.26 (br s, 1H, OH)。
实施例四: 正丁基锂催化2-甲氧基苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入2-甲氧基苯甲酸(76.2 mg，0.5 mmol），用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL，2 mmol)，最后加正丁基锂(0.5mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，取样，配核磁。经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ7.41 (d, 1H, ArCH), 7.21 (t, 1H, ArCH), 6.95 (t, 1H, ArCH), 6.83 (d, 1H,ArCH), 4.97 (s,2H,OCH2), 1.26 (s,36H,CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400MHz, CDCl3) ：δ 7.42 (d, 1H, ArCH), 7.23 (t, 1H, ArCH), 6.96 (t, 1H, ArCH),6.84 (d, 1H, ArCH), 4.67 (s, 2H, CH2), 3.87 (br s, 1H, OH), 1.23 (s,3H,CH3)。
实施例五: 正丁基锂催化1-萘甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入1-萘甲酸 (85.4 mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，取样，配核磁。经计算1H产率为91%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ8.01 (d, 1H, ArCH), 7.78-7.81 (m, 2H, ArCH), 7.74(d, 1H, ArCH), 7.37-7.47 (m,3H, ArCH), 5.36 (s, 2H, OCH2 ), 1.22 (s, 36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR(400 MHz, CDCl3)：δ 8.02 (d, 1H, ArCH), 7.80-7.82 (m, 2H, ArCH), 7.73(d, 1H,ArCH), 7.38-7.48 (m, 3H, ArCH), 5.01 (s, 2H, CH2), 2.31 (br s, 1H, OH)。
实施例六: 正丁基锂催化4-叔丁基苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入4-叔丁基苯甲酸(88.9 mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)： 7.27 ( d,2H, ArCH), 7.18 (d, 2H, ArCH)δ , 4.81 (s, 2H, OCH2 ), 1.22 (s, 9H, CH3, tBu),1.17 (s, 36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为93%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ7.28 ( d, 2H,ArCH), 7.16 (d, 2H, ArCH) , 4.51 (s, 2H, CH2), 2.12 (br s, 1H, OH), 1.23 (s,9H, CH3, tBu)。
实施例七: 正丁基锂催化2-溴苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入2-溴苯甲酸 (100.6mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)： δ 7.40 (d, 2H, ArCH),7.18-7.21 (m, 1H, ArCH), 7.02 (t, 1H, ArCH), 4.89 (s, 2H, OCH2), 1.18 (s,36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.41 (d, 2H, ArCH),7.19-7.22 (m, 1H, ArCH), 7.03 (t, 1H, ArCH),4.71 (s, 2H, CH2), 2.41 (br s,1H, OH)。
实施例八:正丁基锂催化4-碘苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入4-碘苯甲酸 (124.0mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.56 (d, 2H,ArCH), 7.01 (d, 2H, ArCH), 4.77 (s, 2H, OCH2), 1.17 (s, 36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3)： δ 7.57 (d, 2H,ArCH), 7.02 (d, 2H, ArCH),4.65 (s, 2H, CH2), 2.15 (br s, 1H, OH)。
实施例九:正丁基锂催化3-苯丙酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入3-苯丙酸 (74.9 mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(289 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.17 (t, 2H, ,ArCH), 7.04- 7.09 (m, 3H, ArCH), 3.79 (t, 2H, CH2, OCH2), 2.61 (t, 2H, CH2),1.75-1.82 (m, 2H, CH2), 1.16 (s, 36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为95%。产物的核磁数据：1H NMR (400MHz, CDCl3) ：δ 7.23 (t, 2H, ,ArCH), 7.11- 7.13 (m, 3H, ArCH), 3.62 (t, 2H,CH2, OCH2), 2.65 (t, 2H, CH2), 1.78-1.85 (m, 2H, CH2), 1.61 (br s, 1H, OH)。
实施例十:正丁基锂催化二苯基乙酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入二苯基乙酸 (105.8mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(289 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)： δ 7.13-7.32 (m,10H, ArCH), 4.41 (d, 2H, CH2, OCH2), 4.24 (t, 1H, CH), 1.23 (s,24H, CH3,pinBOBpin), 1.12 (s, 12H, CH3, OBpin)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz,CDCl3) ：δ 7.20-7.31 (m, 10H, ArCH),4.19 (t, 1H, CH), 4.13 (d, 2H, CH2), 1.64-1.70 (t, 1H, OH)。
实施例十一:正丁基锂催化2-甲基-5-溴-苯甲酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入2-甲基-5-溴-苯甲酸(107.1 mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(289 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)： δ 6.90(d, 1H, ArCH), 7.19 (d, 1H, ArCH), 7.47 (s, 1H, ArCH), 4.77 (s, 2H, OCH2),2.12 (s, 3H, CH3), 1.17 (s, 36H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为95%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz,CDCl3) ：δ 6.91 (d, 1H, ArCH), 7.22 (d, 1H, ArCH), 7.57 (s, 1H, ArCH), 4.44(s, 2H, OCH2), 2.15 (s, 3H, CH3),2.25 (br s, 1H, OH)。
实施例十二:正丁基锂催化2-苯基丁酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入2-苯基丁酸 (82.2mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(290 μL, 2 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5 mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)： δ 7.15-7.19 (m,2H, ArCH), 7.08-7.10 (m, 3H, ArCH), 3.83-3.93 (m, 2H, CH2, OCH2), 2.57-2.66(m, 1H, CH), 1.70-1.79 (m, 1H, CH2), 1.46-1.55 (m, 1H, CH2), 1.16 (s, 36H,CH3, OBpin & pinBOBpin), 0.74 (t, 3H, CH3)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为93%。产物的核磁数据：1H NMR (400MHz, CDCl3) ： δ 7.17-7.30 (m, 5H, ArCH), 3.66-3.68 (m, 2H, CH2,OCH2), 2.64(m, 1H, CH), 1.54-1.73 (m, 1H, CH2), 1.87(s,1H, OH), 0.82 (t, 3H, CH3)。
实施例十三: 正丁基锂催化3-吲哚乙酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入3-吲哚乙酸 (88.0mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(363 μL, 2.5 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，以均三甲氧基苯 (84.49 mg，0.5 mmol）为内标，用CDCl3溶解，搅拌10分钟，取样，配核磁。经计算1H产率为95%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.82 (d,1H, ArCH), 7.45 (d, 1H, ArCH), 7.02-7.15 (m, 3H, ArCH), 4.06 (t, 2H, OCH2),2.90 (t, 2H, CH2), 1.29 (s, 12H, CH3, N-Bpin ) 1.14 (s, 24H, CH3, pinBOBpin),1.06 (s, 12H, CH3, OBpin)。向硼氢化反应后除去溶剂的体系中加入1g硅胶、3mL甲醇，50℃下反应2h反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5体积比）混合物作为洗脱剂，得到醇化合物。核磁产率为91%。产物的核磁数据：1H NMR (400 MHz, CDCl3) ：δ 8.10(s,1H,NH), 7.83 (d, 1H, ArCH), 7.45(d, 1H, ArCH), 7.03-7.15 (m, 3H, ArCH),4.67 (t, 2H, OCH2), 3.28 (t, 2H, CH2), 1.90 (br s, 1H, OH)。
实施例十四: 正丁基锂催化邻羧基苯乙酸与频哪醇硼烷硼氢化反应
在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入邻羧基苯乙酸 (90.0mg，0.5 mmol，用移液枪加入频哪醇硼烷(508 μL, 3.5 mmol)，最后加入正丁基锂(0.5mol%用量)的四氢呋喃溶液，在室温下反应45分钟，将反应液接触空气,除去溶剂,得到产物硼酸酯，以均三甲氧基苯 (84.02 mg，0.5 mmol）为内标，用CDCl3溶解，搅拌10分钟，取样，配核磁。经计算1H产率为99%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3)：δ 7.33 (br s,1H, ArCH), 7.11 (br s, 3H, ArCH), 4.90 (s, 2H, CH2)。3.96 (t, 2H, CH2), 2.86(t, 2H, CH2), 1.17 (s, 72H, CH3, OBpin & pinBOBpin)。将硼酸酯进一步水解为醇，加入1g硅胶，以3mL甲醇为溶剂，50℃下反应2h，反应结束后，用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，减压除去溶剂，通过硅胶（100-200目）柱色谱法纯化，用乙酸乙酯/己烷（1：5）混合物作为洗脱剂，得到纯的伯醇，分离产率为93%。产物的核磁数据：1H NMR(400 MHz, CDCl3) ：δ 7.32 (br s, 1H, ArCH), 7.12 (br s, 3H, ArCH), 4.53 (s, 2H, CH2), 3.76 (t, 2 H, CH2OH), 3.7 (br, 1 H, OH), 3.1 (br s, 1 H, OH), 2.86(t, 2 H, CH2)。
Claims (2)
1.基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法，包括以下步骤，在惰性气体氛围下，将硼烷和芳香族羧酸混合，再加入催化剂正丁基锂，然后进行硼氢化反应；反应结束后加入硅胶、甲醇，进行水解反应，得到醇化合物；所述硼烷为频哪醇硼烷；所述硼氢化反应的温度为室温，时间为40～50分钟；硼氢化反应结束后，接触空气结束反应，反应液减压除去溶剂后加入硅胶、甲醇；所述芳香族羧酸为1-萘甲酸、邻羧基苯乙酸、3-吲哚乙酸或者3-苯丙酸；所述水解反应的时间为2小时，温度为50℃；芳香族羧酸与硅胶、甲醇的用量比为1mmoL:2g:6mL；所述芳香族羧酸和硼烷的用量摩尔比为 1:3～1:7。
2.根据权利要求1所述基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法，其特征在于，所述正丁基锂的用量为芳香族羧酸摩尔量的0.4%～0.6%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811595683.4A CN109467498B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811595683.4A CN109467498B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109467498A CN109467498A (zh) | 2019-03-15 |
| CN109467498B true CN109467498B (zh) | 2021-11-09 |
Family
ID=65676531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811595683.4A Active CN109467498B (zh) | 2018-12-25 | 2018-12-25 | 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109467498B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111760593A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-10-13 | 苏州大学 | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用 |
| CN111763135A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-10-13 | 苏州大学 | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用 |
| CN111763226A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-10-13 | 苏州大学 | 碳酸酯的硼氢化反应方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409772A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-17 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 基于醛制备硼酸酯的方法 |
| CN108654692A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-10-16 | 苏州大学 | 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 |
| CN108948059A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-12-07 | 南京林业大学 | 一种羧酸脱氧硼氢化反应方法 |
-
2018
- 2018-12-25 CN CN201811595683.4A patent/CN109467498B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108409772A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-08-17 | 南通纺织丝绸产业技术研究院 | 基于醛制备硼酸酯的方法 |
| CN108654692A (zh) * | 2018-04-16 | 2018-10-16 | 苏州大学 | 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 |
| CN108948059A (zh) * | 2018-08-14 | 2018-12-07 | 南京林业大学 | 一种羧酸脱氧硼氢化反应方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Facile reduction of carboxylic acids to primary alcohols under catalyst-free and solvent-free conditions;Adimulam Harinath等;《Chem.Commun.》;20181221;第55卷;表2、Electronic Supplementary Material第5页1-3段、第12页最后一段、第13页第1段 * |
| Ruthenium-Catalyzed Deoxygenative Hydroboration of Carboxylic Acids;Sesha Kisan等;《ACS Catal.》;20180426;第8卷;全文 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109467498A (zh) | 2019-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109467498B (zh) | 基于正丁基锂的芳香族羧酸制备醇化合物的方法 | |
| CN108948059B (zh) | 一种羧酸脱氧硼氢化反应方法 | |
| CN106902880B (zh) | 4,6-二甲基-2-巯基嘧啶一价铜配合物在催化酮或醛氢转移反应制备醇中的应用 | |
| CN108654692A (zh) | 正丁基锂在催化酮和硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN111763135A (zh) | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在酯制备醇中的应用 | |
| CN109369696B (zh) | 利用苯胺基锂化合物为催化剂制备醇化合物的方法 | |
| CN112500428B (zh) | 苯胺基锂化合物在催化羧酸化合物与硼烷硼氢化反应中的应用 | |
| CN111760593A (zh) | 脱质子苯基桥连β-酮亚胺锂化合物在硼氢化反应中的应用 | |
| CN107501309A (zh) | 一种希夫碱稀土镱碘化物及其制备方法和应用 | |
| CN111253427A (zh) | 正丁基锂在催化醛和硅烷的氰硅化反应中的应用 | |
| CN111675625A (zh) | 一种催化合成四氮唑乙酸及其衍生物的方法 | |
| CN113292402A (zh) | 一种合成3,8-二甲基-3,5,7-辛三烯-1,10-二醛的方法 | |
| CN110526806B (zh) | 一种固体酸催化苯乙炔制备苯乙酮类化合物的方法 | |
| CN111763226A (zh) | 碳酸酯的硼氢化反应方法 | |
| CN109651083B (zh) | 基于正丁基锂制备脂肪族醇的方法 | |
| CN109651082B (zh) | 室温制备脂肪族醇的方法 | |
| CN109485668B (zh) | 室温制备硼酸酯的方法 | |
| CN109574808A (zh) | 一种由芳香族羧酸的无催化反应制备醇化合物的方法 | |
| CN107915653B (zh) | 催化酯和胺进行反应制备酰胺的方法 | |
| US20220017543A1 (en) | Method for preparing boric acid ester using uncatalyzed hydroboration of carboxylic acid | |
| CN109369695B (zh) | 基于脂肪族羧酸硼氢化反应制备硼酸酯的方法 | |
| CN109438493B (zh) | 基于正丁基锂制备硼酸酯的方法 | |
| CN109438491B (zh) | 一种由芳香族羧酸的无催化硼氢化反应制备硼酸酯的方法 | |
| CN114516796A (zh) | 一种制备5-氧代己酸酯的方法 | |
| CN102942548A (zh) | 一种δ-十二内酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |