CN101182387A - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及低聚碳酸酯多醇和低聚酯多醇的新颖组合物，及其在涂料、尤其耐划伤面漆生产用涂料组合物中的用途。

Description

涂料组合物
相关专利申请交叉参照
本专利申请要求2006年11月15日提交的德国专利申请No.102006的35 U.S.C.§119(a)-(d)的优先权。
                      技术领域
本发明涉及低聚碳酸酯多醇和低聚酯多醇的组合物及其在抗划伤面漆涂料组合物中的用途。
                      背景技术
抗划伤面漆、尤其汽车面漆部门用和汽车修补用抗划伤面漆，多年来已经有很大效益。除了低划伤趋势(例如在洗车中)外，这些漆系统也必须有显著的耐溶剂性和耐酸性。
因此，尤其近年来，双组分(“2K”)聚氨酯(“PUR”)系统已经在市场上站住脚，尤其以对溶剂和化学品的良好抗性同时兼备良好的耐划伤性和优异的耐候性而著称。
任选地混合了聚酯的聚丙烯酸酯类通常在这种类型的系统中用来作为多醇基料。基于六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯的脂肪族和/或环脂族多异氰酸酯主要用来作为交联剂。
这些双组分聚氨酯涂料组合物已经达到了非常好的总体性能水平，但往往在洗车中的频繁洗涤之后观察到透明涂层的暗色调即划伤。因该漆膜的弹性调整而异，但该划伤是用已知为再流平的办法逐渐修复的。然而，如果该透明涂层膜的弹性提高得能改善再流平行为，则该漆就丧失表面硬度，尤其耐溶剂性和耐化学品性、特别耐酸性恶化[CarlHanser Verlag，Munich，MO Metalloberflche 54(2000)60-64]。因此，已经有人努力通过提高该多醇组分的弹性、主要用聚丙烯酸酯和更具弹性的聚酯的组合物来改善双组分PUR漆的耐划伤性。
DE-A 19824118描述了可以用二和/或多异氰酸酯固化的聚酯-聚丙烯酸酯系低溶剂基料，以形成粘合良好的快干涂层。然而，由于聚酯比例高，这些基料显示出耐酸性不足而且不适用于汽车面漆。
WO 96/20968描述了含有以有烷基取代的环脂族(甲基)丙烯酸酯单体或有烷基取代的芳香族乙烯基单体为基础的聚丙烯酸酯、多羟基官能低聚酯和多异氰酸酯的小轿车和载货汽车用涂料组合物。然而，由于该低聚酯作为其制造的结果而含有相对大量的仲羟基以及伯羟基，而且这些酯中非常大的数量(＞60wt％，以总配方为基准)必须用于低粘度涂料组合物(＜3,000mPa·s/23℃)，因而这些固化得非常慢并在相对高温度下固化，所以它们不适合于温度敏感的基材例如塑料附加零件。
EP-A 0896991描述了以聚丙烯酸酯-聚酯混合物为基础的涂料组合物，其聚酯比例≤10wt％、羟基值为40～125mg KOH/g。由于所得到的低交联密度，因而用其生产的PUR漆并不显示出足够的溶剂和化学品耐受性。进而，固体含量为70wt％时3,000～5,000mPa·s(23℃)，这一粘度对于高固体PUR漆的配制来说太高了。
在其它出版物例如EP-A 1101780、EP-A 0819710和EP-A 0778298中，聚丙烯酸酯与其它多醇例如聚酯和/或聚碳酸酯的混合物作为多醇基料和多异氰酸酯交联剂的反应物的用途往往在一般事项中提及而没有列为准确地这些混合物的特殊优点。进而，没有给出关于这些混合体系的聚碳酸酯多醇的定量组成或分子量和OH官能度的信息。
在无名氏出版物2005年5月号Research Disclosure的493099 p.584中，描述了聚碳酸酯二醇及其与其它多醇的可能组合以及相应的聚氨酯涂料。这些类型的漆可以达到的性能例如粘合良好、光泽高、硬度发育、流动、耐碱性、可挠曲性、弹性、耐冲击性和耐磨性只是一般性地提到而没有任何相应的试验结果或证据。找不到关于漆耐划伤性改善的任何信息。
因此，本发明的目的是提供新颖涂料组合物，该组合物显示出耐划伤性改善而不对面漆系统的耐酸性和耐溶剂性产生任何负面影响。
令人惊讶的是，已经发现，通过在涂料组合物配方中使用低聚碳酸酯多醇与低聚酯的特殊组合，可以生产出显示显著改善的耐划伤性以及同样良好或改善的耐溶剂和化学品性的面漆。
                      发明内容
因此，本发明提供一种基料组合物，其组成为
A)5～95wt％一种或多种脂肪族低聚碳酸酯多醇，其数均分子量Mn为200～5000g/mol，和
B)95～5wt％一种或多种低聚酯多醇，其数均分子量Mn为200～5000g/mol，
其中A)和B)的数量之和为100wt％。
                    具体实施方式
在A)中较好使用数均分子量为200～3000g/mol、特别好200～2000g/mol、尤其好300～1,500g/mol的脂肪族低聚碳酸酯多醇。
在A)中较好使用OH官能度为1.5～5、特别好1.7～4、尤其好1.9～3的上述类型脂肪族低聚碳酸酯多醇。
成分A)的数量较好是10～80wt％、特别好以15～65wt％的数量使用A)、尤其好以20～50wt％的数量使用A)。
A)中使用的脂肪族低聚碳酸酯多醇的制备可以通过单体碳酸二烷酯例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等与OH官能度≥2.0的多醇例如1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油等的酯交换进行，例如EP 1404740 B1实施例1～5和EP 1477508 A1实施例3中所述。
对于按照本发明的基料组合物来说，较好使用脂肪族低聚碳酸酯多醇，特别好以1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油或其混合物为基础、分子量为200～2000g/mol的脂肪族低聚碳酸酯多醇。该低聚碳酸酯多醇的分子量尤其好是300～1500g/mol。
B)中较好使用数均分子量为200～3000g/mol、特别好200～2000g/mol、尤其好300～1500g/mol的低聚酯多醇。
B)中较好使用OH官能度为1.5～6、特别好2～4、尤其好2～3的上述类型脂肪族低聚酯多醇。
成分B)的数量较好是90～20wt％、特别好以85～35wt％的数量使用B)、尤其好以80～50wt％的数量使用B)。
B)中使用的脂肪族低聚酯多醇的制备可以通过环状内酯例如ε-己内酯或γ-丁内酯与OH官能度≥2.0的多醇例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等的反应进行，例如EP 1404740 B1实施例1～5和EP 1477508 A1实施例3中所述。
对于按照本发明的多醇组合物来说，较好使用脂肪族低聚酯多醇，特别好以1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇或其混合物为基础、分子量为200～2000g/mol的脂肪族低聚酯多醇。
按照本发明由低聚碳酸酯多醇A)和低聚酯多醇B)组成的多醇组合物就已经可以原样用来作为涂料组合物和漆、尤其耐划伤面漆生产用基料和交联树脂反应物。然而，较好按照本发明的多醇组合物是与聚丙烯酸酯多醇C)组合用来作为相应涂料组合物和漆中附加多醇成分的。
聚丙烯酸酯多醇C)，具体地说，是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷酯、芳酯和/或环烷酯与其它烯键不饱和单体或低聚物例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、烯烃例如1-辛烯和/或1-癸烯、乙烯酯例如Hexion公司的VeoVa9和/或VeoVa10、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、聚丁二烯和含有能发生交联反应的基团的单体例如丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的缩水甘油酯、和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基官能酯的聚合物。
OH基团反应性交联树脂D)是通过用二聚异氰酸酯、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基二嗪二酮和/或二嗪三酮结构改性由至少2种二异氰酸酯构成的简单脂肪族、环脂族、芳脂族和/或芳香族二异氰酸酯制备的任何多异氰酸酯，如例如J.Prakt.Chem.336(1994)185-200，文献DE-A 1670666，1954093，2414413，2452532，2641380，3700209，3900053和3928503或EP-A 336205，339396和798299中所述。
适合于这些多异氰酸酯制备的二异氰酸酯是可通过光气化法或无光气法例如氨基甲酸乙酯热裂解法得到、分子量范围为140～400g/mol、有脂肪族、环脂族、芳脂族和/或芳香族键合的异氰酸酯基的任何二异氰酸酯，例如1，4-二异氰酸根合丁烷、1，6-二异氰酸根合己烷(HDI)、2-甲基-1，5-二异氰酸根合戊烷、1，5-二异氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸根合己烷、1，10-二异氰酸根合癸烷、1，3-和1，4-二异氰酸根合环己烷、1，3-和1，4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、二(异氰酸根合甲基)降冰片烷、1，3-和1，4-二(2-异氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI)、2，4-和2，6-二异氰酸根合甲苯(TDI)、2，4’-和4，4’-二异氰酸根合二苯基甲烷(MDI)、1，5-二异氰酸根合萘或这样的二异氰酸酯的任何混合物。
有独特脂肪族和/或环脂族键合异氰酸酯基的上述类型多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物是较好的。
有以HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷为基础的异氰脲酸酯结构的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物是特别好的。
进而，也可以使用所谓封端多异氰酸酯和/或异氰酸酯，较好封端多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物，特别好有以HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷为基础的异氰脲酸酯结构的封端多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
异氰酸酯基临时保护用的(多)异氰酸酯的封端是一种早就已知的工作方法，而且描述于诸如Houben Weyl，Methoden der organischenChemie XIV/2，pp.61-70。
任选地在一种催化剂的存在下封端(多)异氰酸酯加热时可以消除的所有化合物均可视为封端剂。适用的封端剂是，例如，位阻胺如二环己基胺、二异丙基胺、N-叔丁基-N-苄基胺、己内酰胺、丁酮肟、有各种想象得到的取代模式的咪唑、吡唑例如3，5-二甲基吡唑、三唑和四唑，以及醇类例如异丙醇、乙醇、叔丁醇。此外，也可以以这样一种方式使异氰酸酯基封端：在进一步的反应中，该封端剂没有消除，而是作为中间体生成的瞬变物反应掉。环戊酮-2-羧乙酯尤其是这种情况，它在热交联反应期间完全反应聚合物网络，而且没有再消除掉。
尤其当使用封端多异氰酸酯时，也可以采用有对OH基或NH基反应性的基团的其它反应性化合物作为追加交联剂成分以及成分D)。这些是，例如，氨基树脂。
漆技术上已知的蜜胺与甲醛或脲与甲醛的缩合产物可以视为氨基树脂。非醚化或用有1～4C原子的饱和一元醇醚化的所有惯常蜜胺一甲醛缩合物是适用的。在也使用其它交联剂成分的情况下，有NCO反应性羟基的基料的数量因而必须是适配的。
作为按照本发明的涂料组合物制备用成分A)～C)与成分D)的反应的催化剂，可以使用铝、锡、锌、钛、锰、铁、铋或锆这些元素的商品有机金属化合物等催化剂，例如月桂酸二丁基锡、辛酸锌或四异丙基钛。然而，除此之外，叔胺例如1，4-二氮杂双环[2.2.2.]辛烷也是适用的。
进而，通过在20～200℃、较好60～180℃、特别好70～150℃的温度进行固化，也可以加速成分D)与成分A)～C)的反应。
除本发明所必需的A)与B)的多醇混合物外，也可以使用聚氨酯漆技术业内技术人员已知的其它有机多羟基化合物或胺型反应性稀料。
这些其它多羟基化合物可以是惯常的聚醚或聚氨酯多醇或尚未描述的其它聚碳酸酯、聚酯和聚丙烯酸酯多醇。除按照本发明的A)和B)的多醇组合物外，已经提到的、本身已知的聚丙烯酸酯多醇C)较好用来作为追加的有机多羟基化合物。胺型反应性稀料可以是有封端氨基的产物例如醛亚胺或酮亚胺，或那些还有游离氨基然而其反应性降低者例如天冬氨酸酯。这些反应性稀料典型地有不止一个(封端)氨基，因此，在交联反应期间它们有助于聚合物漆膜网络的构建。
在除多醇成分A)～C)外还使用上述类型的其它多羟基化合物或胺型反应性稀料的情况下，以成分A)～C)的数量为基准，这些对异氰酸酯反应性的追加化合物的比例不大于50wt％、较好不大于30wt％。然而，特别好的是，使用多醇成分A)～C)作为按照本发明的涂料组合物中的独立多醇成分。
成分D)对成分A)～C)及任选地其它交联剂和硬化剂的比例在此是这样确定的：使得游离的和任选地封端的NCO基团与异氰酸酯反应性基团的NCO/OH比为0.3～2、较好0.4～1.5、特别好0.5～1.2。
在按照本发明的涂料组合物中，除成分A)～C)和D)外，也可以使用涂料技术上惯常的辅助物质，例如无机或有机颜料、其它有机光稳定剂、自由基阻断剂、漆添加剂例如分散剂、流动促进剂、增稠剂、消泡剂及其它辅助剂、粘合促进剂、杀真菌剂、杀菌剂、稳定剂或抑制剂及其它催化剂。
按照本发明的涂料组合物较好用于下列方面：汽车OEM涂料，汽车重涂漆，大型车辆涂装，塑料涂装，一般工业涂装，地板涂料和/或木材/家具涂装。
因此，本发明也提供可以使用按照本发明的A)和B)的多醇组合物得到的涂料和涂装基材。
实施例
DesmophenA870：含有羟基的聚丙烯酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)；乙酸丁酯中约70％，按照DIN 53240/2的羟基含量约2.95％。
DesmophenVP LS 2971：含有羟基的增弹聚酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)；乙酸丁酯中约80％，按照DIN 53240/2的羟基含量约3.8％。
DesmodurN 3600：脂肪族多异氰酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库森，DE)；100wt％，按照DIN ENISO 11909的NCO含量为23wt％。
DesmodurN 3390 BA：脂肪族多异氰酸酯，购自拜耳材料科学公司(勒沃库林，DE)；乙酸丁酯中90wt％，按照DIN EN ISO 11909的NCO含量为19.6wt％。
羟基值(OH值)的测定按照DIN 53240-2进行。
粘度测定利用购自Paar公司(德国)的“MCR 51”旋转粘度计按照DIN EN ISO 3219进行。
酸值测定按照DIN EN ISO 2114进行。
色值(APHA)测定按照DIN EN 1557进行。
实施例1：聚碳酸酯二醇A1
数均分子量为2000g/mol、以1，6-己二醇/1，4-丁二醇为基础的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
先将1390g 1，4-丁二醇和608g 1，6-己二醇，连同0.7g乙酰丙酮钇(III)和914g碳酸二甲酯一起，加入一个有蒸馏头、搅拌器和接受器的80℃6升加压反应器中。然后，在氮气氛围下用2h时间将反应混合物加热到150℃，并保持在该温度搅拌回流2h，在此期间压力升高到3.9bar(绝对)。然后，蒸馏脱除混有碳酸二甲酯的裂解产物甲醇，压力在4h内不断下降合计2.2bar。然后终止蒸馏作业，进一步向150℃的反应混合物中计量914g碳酸二甲酯，并保持在该温度搅拌回流2h，在此期间压力升高到3.9bar(绝对)。然后，再次蒸馏脱除混有碳酸二甲酯的裂解产物甲醇，压力在4h内不断下降合计2.2bar。然后终止蒸馏作业，进一步向150℃的反应混合物中计量782g碳酸二甲酯，并保持在该温度搅拌回流2h，在此期间压力上升到3.5bar(绝对)。然后，再次蒸馏脱除混有碳酸二甲酯的裂解产物甲醇，压力在4h内降低到常压。然后，该反应混合物在2h内加热到180℃，并保持在这一温度搅拌2h。此后，让温度降低到130℃，将一股氮气流(5l/h)通入该反应混合物中，同时使压力降低到20mbar。然后在4 h内使温度升高到180℃并在该温度保持6h。在此期间进一步脱除该反应混合物中混有碳酸二甲酯的甲醇。
在排空并使反应混合物冷却到室温后，得到一种有下列特征值的无色蜡状低聚碳酸酯二醇：
Mn＝1968g/mol；OH值＝57mg KOH/g；粘度：3513mPa·s(75℃)；哈森色度值：47 APHA。
实施例2：聚碳酸酯二醇A2
数均分子量为650g/mol、以3-甲基-1，5-戊二醇为基础的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
按照实施例1中的程序，但不同1，6-己二醇，而先向一个60 l加压反应器中加入34092g 3-甲基-1，5-戊二醇和8.0g乙酰丙酮钇(III)，并分三步添加碳酸二甲酯，2次各10223g且1次为7147g。
得到一种有下列特征值的无色液态低聚碳酸酯二醇：Mn＝675g/mol；OH值＝166.0mg KOH/g；粘度：4146mPa·s(23℃)；哈森色度值：17 APHA。
实施例3：聚碳酸酯二醇A3
数均分子量为1000g/mol、以聚四氢呋喃250(分子量250g/mol)为基础的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
按照实施例1中的程序，但不用1，6-己二醇，而先向一个6 l加压反应器中加入3259g聚四氢呋喃250和0.7g乙酰丙酮钇(III)，并分三步添加碳酸二甲酯，2次各439g且1次为376g。
得到一种有下列特征值的无色液态低聚碳酸酯二醇：Mn＝1002g/mol；OH值＝112mg KOH/g；粘度：1360mPa·s(23℃)；哈森色度值：13 APHA。
实施例4：聚碳酸酯二醇A4
数均分子量为500g/mol、以环己烷二甲醇和1，4-丁二醇为基础的脂肪族低聚碳酸酯二醇的制备：
按照实施例1中的程序，但不用1，6-己二醇，而先向一个6 l加压反应器中加入2119g 1，4-环己烷二甲醇、1325g 1，4-丁二醇和0.8g乙酰丙酮钇(III)，并分三步添加碳酸二甲酯，2次各1012g且1次为867g。
得到一种有下列特征值的无色液态低聚碳酸酯二醇：Mn＝492g/mol；OH值＝228mg KOH/g；粘度：87700mPa·s(23℃)；哈森色度值：35 APHA。
实施例5：低聚酯多醇B1：
以三(羟甲基)丙烷为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将3155g三(羟甲基)丙烷、1345gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝99.5wt％，23℃粘度＝4100mPa·s，酸值＝0.5mg KOH/g，羟基值＝881mg KOH/g，羟基含量＝26.7wt％，哈森色度值＝44 APHA。
实施例6：低聚酯多醇B2：
以三(羟甲基)丙烷为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将2747g三(羟甲基)丙烷、1753gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝99.5wt％，23℃粘度＝3300mPa·s，酸值＝1.0mg KOH/g，羟基值＝766mg KOH/g，羟基含量＝23.2wt％，哈森色度值＝72 APHA。
实施例7：低聚酯多醇B3：
以三(羟甲基)丙烷为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将1977g三(羟甲基)丙烷、2523gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝99.6wt％，23℃粘度＝2080mPa·s，酸值＝0.6mg KOH/g，羟基值＝542mg KOH/g，羟基含量＝16.4wt％，哈森色度值＝48 APHA。
实施例8：低聚酯多醇B4：
以三(羟甲基)丙烷为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将1407g三(羟甲基)丙烷、3593gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝100.0wt％，23℃粘度＝1730mPa·s，酸值＝0.5mg KOH/g，羟基值＝356mg KOH/g，羟基含量＝10.8wt％，哈森色度值＝17 APHA。
实施例9：低聚酯多醇B5：
以三(羟甲基)丙烷为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将737g三(羟甲基)丙烷、3763gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝99.8wt％，23℃粘度＝1750mPa·s，酸值＝0.9mg KOH/g，羟基值＝202mg KOH/g，羟基含量＝6.1wt％，哈森色度值＝28 APHA。
实施例10：低聚酯多醇B6：
以甘油为基础的脂肪族低聚酯的制备：
像实施例1中一样，将2010g甘油、2490gε-己内酯和2.25g二月桂酸二丁基锡(DBTL)称量到一个反应器中。将反应器内容物加热到160℃、在160℃搅拌6h、然后冷却到20℃，得到一种清澈树脂，其特征数据如下：固体含量＝100.0wt％，23℃粘度＝980mPa·s，酸值＝1.2mgKOH/g，羟基值＝811mg KOH/g，羟基含量＝24.6wt％，哈森色度值＝23APHA。
实施例11～18：
按照本发明由A)和B)组成的基料组合物的制备
在一个1升玻璃烧瓶中，在氮气氛围下，将聚碳酸酯二醇A)和低聚酯多醇B)在60℃搅拌1h。然后，将所得到的多醇混合物冷却到室温，测定其特征数据，并将其保管得可供其它应用例利用。按照本发明的多醇成分AB1)～AB8)的wt％固体树脂组成列于表1中，相应的特征数据列于表2中。
表1：按照本发明的多醇混合物AB1～AB8的组成，用wt％表示，以固体树脂为基准：
多醇混合物  AB1  AB2  AB3  AB4  AB5  AB6  AB7  AB8
  成分a1  7.7  -  -  -  -  -  -  45.5
  成分a2  -  -  -  33.3  -  25.0  -  -
  成分a3  -  -  33.3  -  50.0  -  -  -
  成分a4  -  66.7  -  -  -  -  40.0  -
  成分b1  -  -  -  66.7  -  -  60.0  -
  成分b2  -  -  -  -  -  75.0  -  -
  成分b3  -  -  -  -  50.0  -  -  -
  成分b4  92.3  -  -  -  -  -  -  54.5
  成分b5  -  -  66.7  -  -  -  -  -
  成分b6  -  33.3  -  -  -  -  -  -
表2：按照本发明的多醇混合物AB1～AB8的特征数据：
多醇混合物 AB1  AB2  AB3  AB4  AB5  AB6  AB7  AB8
固体含量[wt.％] 100  98.8  100  99.5  100  99.7  99.2  99.6
23℃粘度[mPa·s] 2150  19700  1440  4550  1830  3690  10800  8140
酸值[mgKOH/g] 0.5  0.4  0.4  0.2  0.3  0.4  0.2  0.1
OH值[mgKOH/g] 328  418  175  656  328  607  595  217
OH含量固体树脂[％] 9.9  12.7  5.3  18.8  9.9  18.4  18.0  6.6
实施例19～21：
羟基官能的聚丙烯酸酯C)(不按照本发明)的制备
这些聚丙烯酸酯多醇充当按照本发明由低聚碳酸酯多醇A)和低聚酯B)组成的多醇组合物AB)的组合伙伴。
共聚物C1～C3的制备说明
先将部分1加入一个5 l不锈钢压力反应器中，该反应器配备搅拌器、蒸馏手段、单体混合物和引发剂的接受容器，包括计量泵和自动调温系统，并将其加热到所希望的聚合温度。然后，同时开始分别进料，用3h时间将部分2(单体混合物)和用3.5h时间将部分3(引发剂溶液)计量进去，使聚合温度保持恒定(±2℃)。然后在该聚合温度继续搅拌60min。然后将该混合物冷却到室温、测定固体含量。该共聚物的固体含量应为70±1％。在固体含量≤68％时，该混合物在150℃用引发剂原数量的5％进行30min后活化。在固体含量为68～69％时，进行初期蒸馏直至70±1％。然后，过滤该共聚物(Supra T5500，孔径大小25～72μm，Seitz-Filter-Werke GmbH，Bad Kreuznach，DE)。部分1～3的组成和该产品的特征数据列于表3。
表3：
共聚物  C1   C2     C3
部分1乙酸丁酯Solvent naphtha 1001) -25.00 -25.00 25.00-
部分2苯乙烯甲基丙烯酸羟乙酯丙烯酸丁酯Polybutadiene NissoB 10002)Polybutadiene Lithene AL3)丙烯酸 10.7921.8133.510.95-1.09 11.8921.8133.51-0.95- 27.4423.0017.04--0.68
部分3过氧化二叔丁酯乙酸丁酯 2.84-4.00 2.84-4.00 2.844.00-
Solvent naphtha 1001)
聚合温度，℃  160   160     170
特征数据固体含量[wt％]23℃粘度[mPa·s]酸值，同供应品[mgKOH/g]OH值，同供应品[mgKOH/g]OH含量，固体树脂[wt％]哈森色度值，同供应品[APHA] 70.5371010.1913.924 69.411401.8934.119 70.135827.8974.215
所有定量数据都要理解为wt％。
1)商业产品，DHC Solvent Chemie GmbH，D-45478 Mülheim an der Ruhr
2)商业产品，Nippon Soda，Japan
3)商业产品，Synthomer GmbH，Frankfurt/Main
应用例：
实施例22：
基料(成分22ABC)的制备
将1.4g BaysiloneOL 17(MPA中10％溶液，Borchers GmbH，Langenfeld)、2.8g Tinuvin292(MPA中50％溶液，CibaSpezialittenchemie Lampertheim GmbH，Lampertheim)、4.2g Tinuvin382/4(MPA中50％溶液，Ciba Spezialittenchemie Lampertheim GmbH，Lampertheim)、1.4g Modaflow(MPA中1％溶液，Brenntag AG，Mülheim/Ruhr)、34.8g(乙酸1-甲氧基丙-2-酯与Solvent naphtha 100的1∶1混合物)添加到120.0g(36g多醇AB3和84g聚丙烯酸酯多醇C2的混合物)中，并搅拌均匀。
硬化剂溶液(成分22D)的制备
将23.4g(乙酸1-甲氧基丙-2-酯与Solvent naphtha 100的1∶1混合物)添加到43.4g DesmodurN3600中，并搅拌均匀。
实施例23～25和比较例V1与V2：
按照与实施例22中相同的程序。然而，使用表4和表5(比较例V1和V2)中所列的原材料。
表4：
基料  23ABC  24ABC  25ABC
多醇AB(使用量，g)聚丙烯酸酯C(使用量，g)总初始重量[g]BaysiloneOL 17(10％MPA)[g]Tinuvin292(50％MPA)[g]Tinuvin382/4(50％MPA)[g]Modaflow(1％MPA)[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solvent naphtha100(1∶1)[g]  60g AB440g C2100.01.282.573.851.2842.31  80g AB520g C3100.01.412.834.241.4156.47  55g AB845g C1100.01.292.583.871.2942.81
硬化剂  23D  24D  25D
DesmodurN 3600[g]DesmodurN 3390 BA[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solvent naphtha100(1∶1)[g]  122.35-76.52  -101.7745.34  -57.6523.78
表5：
比较例  V1  V2
基料DesmophenA 870[g]DesmophenVP LS 2971[g]BaysilonOL 17(10％二甲苯)[g]Tinuv292(10％二甲苯)[g]Tinuvin1130(10％二甲苯)[g]Modaflo(1％二甲苯)[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solvent naphtha 100(1∶1)[g]乙酸丁二醇酯[g] 64.618.90.99.118.10.911.9- 86.9-0.99.118.10.98.73.6
硬化剂DesmodurN 3390 BA[g]乙酸1-甲氧基丙-2-酯/solventnaphtha 100(1∶1)[g] 33.811.9 33.18.6
基料与硬化剂的混合和施用：
在每一种情况下都将以上所列的成分ABC(基料)和D(硬化剂)混合在一起并搅拌均匀。然后，这些混合物各用一支空气喷枪施用到预涂了黑色底涂层的卷材涂装片上，使其在室温下蒸发10min，然后在一台循环空气炉中于140℃烘烤30min。得到耀眼的高光泽涂层，干膜厚度为大约40μm。对这些涂层测定的漆性能的总览列于表6中。
表6：涂层的漆性能
实施例  22  23  24  25  比较例1  比较例2
玻璃上的摆杆硬度FAM/XYLENE 10min光雾  1832/210  1752/29  1692/29  1782/210  1822/211  1972/210
耐划伤性试验前光泽(20°)10个循环后光泽(20°)相对残留光泽(％)2h 60℃再流平后光泽再流平后相对残留光泽(％) 8878898293 8683968498 8974838191 8880918394 9158637582 9252567682
耐化学品性天然树脂胰酶制剂去离子水NaOH，1％H2SO4，1％ 3636434243 3836464644 3836454445 3836444243 3636404241 3836444245
试验方法：
摆杆硬度：
摆杆硬度是按照DIN EN ISO 1522测定的。
耐汽油性：
用FAM试验燃料按照DIN 51635、基于VDA 621-412(试验A4.1.1Y和4.1.3Y)和二甲苯的试验，暴露期10min。
耐划伤性：
耐划伤性是按照DIN 55668—“用实验室洗涤装置测试涂层耐划伤性”的方法—测定的。光泽度是在用10个前后动程施加应力前后和又在60℃存放2h(再流平行为)之后按照DIN 67530作为反射计值测定的。
耐化学品性：
耐化学品性是按照DIN EN ISO 2812/5(试行)在一台梯度炉中测定的。
像实施例22～25中那样的按照本发明涂料，当与比较例1和2比较时，在再流平前后都显示出改善的耐划伤性。按照本发明的涂料的耐化学品性总体上也优于两个比较例。
尽管为了说明之目的已经在上述中详细描述了本发明，但要理解的是，这样的细节仅仅是为了该目的，业内技术人员只要不背离本发明的精神和范围就可以对其做各种变异，除可能受到权利要求书限制者外。

Claims (11)

1.一种基料组合物，其组成为
A)5～95wt％脂肪族低聚碳酸酯多醇，其数均分子量Mn为200～5000g/mol，
B)95～5wt％低聚酯多醇，其数均分子量为200～5000g/mol，其中A)和B)的数量合计为100wt％。
2.按照权利要求1的基料组合物，其中成分A)的数量是20～50wt％，而成分B)的数量是80～50wt％。
3.按照权利要求1的基料组合物，其中一种或多种脂肪族低聚碳酸酯多醇中至少一种的分子量为200～2000g/mol，而且是以选自下列组成的一组的化合物为基础的：1，4-丁二醇，1，6-己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，1，4-环己烷二甲醇，三(羟甲基)丙烷，甘油，及其混合物。
4.按照权利要求1的基料组合物，其中一种或多种脂肪族低聚酯多醇中至少一种的分子量为200～2000g/mol，而且是以选自下列组成的一组的化合物为基础的：ε-己内酯和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇及其混合物。
5.一种涂料组合物，包含按照权利要求1的基料组合物和一种交联剂成分。
6.按照权利要求5的涂料组合物，进一步包含一种聚丙烯酸酯多醇成分。
7.按照权利要求5的涂料组合物，其中该交联剂成分包含一种或多种氨基树脂。
8.按照权利要求5的涂料组合物，其中该交联剂成分包含一种或多种任选地封端的、有基于HDI、IPDI和/或4，4’-二异氰酸根合二环己基甲烷的异氰酸酯结构的多异氰酸酯或多异氰酸酯混合物。
9.按照权利要求8的涂料组合物，其中游离和任选地封端的NCO基团与异氰酸酯反应性基团的NCO/OH比是0.5～1.2。
10.由按照权利要求5的涂料组合物得到的涂料。
11.涂有按照权利要求10的涂料的基材。
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