CN101180119A - 通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法，其中在反应器内，熔融反应组分并均化，然后将反应混合物转移到具有通过反应壁确定的内腔(lumen)的聚合反应器中，其中所述反应器壁包括彼此可拆卸地安装的至少两个组件，和其中在所述内腔内任何点到反应壁的最短距离小于8cm，聚合反应混合物，并通过释放反应器壁上的组件，纵向暴露所得聚合物，从而从聚合反应器中取出所得聚合物。本发明进一步涉及具有通过反应壁确定的内腔的聚合反应器以供进行所述方法。

Description

通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法
本发明涉及通过本体聚合制备可再吸收的(resorbable)聚酯的方法，其中在搅拌的反应器内熔融并均化反应组分，然后将反应混合物转移到待聚合的聚合反应器内，随后从聚合反应器中取出。
用于本发明方法目的的再吸收聚酯是基于丙交酯(L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋-丙交酯)或乙交酯的脂族聚酯，以及具有以上提及的两种或更多种不同共聚单体单元彼此的共聚物，和该单体与碳酸三亚甲酯(TMC)和/或ε-己内酯的共聚物。优选使用这组聚酯制备在人类或动物体内使用的可再吸收的植入物，例如固定元件、薄膜、膜、缝合线或药物供给体系。
制备可再吸收的聚酯的聚合方法在现有技术中是已知的。除了缩聚方法(该方法仅仅可用于生产相对低分子量的聚酯)以外，它们优选添加金属催化剂，通过开环聚合相应的环状单体，亦即L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋-丙交酯、乙交酯、碳酸三亚甲酯、ε-己内酯来制备。多种催化剂在现有技术中是已知的。优选使用锡或锌化合物。根据现有技术，使得可控制聚合物分子量的添加剂(链长调节剂)可加入到反应混合物中。脂族醇，例如乙醇、十二烷醇、羟基羧酸，例如羟基乙酸或乳酸或低聚乳酸或水证明是合适的。
开环聚合丙交酯和相关内酯的许多技术在现有技术中也是已知的。例如(如J.Nieuwenhuis，Clinical Materials，10，59-67，1992)公开了熔化或熔融聚合，本体聚合，溶液聚合和悬浮聚合。在这些当中，熔化和本体聚合在技术上是最重要的。这两种技术的差别是反应温度。在熔化聚合中，所有反应组分处于熔融态，而本体聚合在其中单体处于熔融态且所得聚合物为固态的温度下进行。取决于单体/聚合物的类型，本体聚合期间的温度可以是约50℃至190℃，而对于熔化聚合来说，通常必须选择范围为约190℃-230℃的温度。
与熔化聚合相比，本体聚合的优点是较低的反应温度，这是因为在比较适中的温度下，发生副反应的程度显著较小。一方面，聚合过程中的副反应是有害的，这是因为它们引起生长反应的链终止，并进而限制聚合物的分子量。此外，分子量分布变宽，以及具有残留的单体含量。因此，仅仅可通过本体聚合，而不是熔融聚合生产具有非常高分子量的可再吸收的聚酯。熔化聚合的高反应温度还具有的缺点是，所得聚合物可具有某些变色。高温下产生的这些杂质常常与聚合物键合，因此在随后的纯化步骤中不可能从产物中除去。关于在人体内优选使用的聚酯，有利的是避免每一种污染。
低反应温度的另一优点是在聚合过程中酯交换的控制。一方面，酯交换反应较慢，因此按照这一方式可防止共聚过程中单体序列的强无规化。另一方面，通过增加反应时间，可提高聚合物内单体的均匀分布。同样由于单独的单体具有不同的反应性，因此可在低温下产生具有嵌段状序列的共聚物。
尤其对于聚(L-丙交酯)来说，例如根据美国专利Nos.4539981和4550449以及根据J.Leenslag，A.Pennings，Makromol. Chem.，188，1809-1814，1987，已知通过合适地选择诸如反应时间和温度以及催化剂和链长调节剂的浓度之类的反应条件，可因此控制在反应产物的分子量和反应速度方面控制本体聚合。
可容易地在合适的聚合装置内，或者连续或者不连续地大规模进行熔化聚合，而当大规模地进行本体聚合时，产生严重的问题。当在聚合过程中反应物料硬化时，在搅拌的反应器内不可能进行反应。反应产物具有反应器内壁的形状，因此必须作为紧密的块料形式从反应器中取出。于是，当按比例放大反应混合物时，产生甚至更大的物质块料。在达到一定数量级时，处理以及随后的粉碎成可操作的粉末变得不可能。进一步的难度是从反应中除去热量。由于这些聚合反应强烈地放热，和此外所形成的聚合物物料的导热率非常差，在较大的反应器内，可形成温度梯度，这种温度梯度导致在产物内严重和无法接受的不均匀性。这些不均匀性可以是不同的分子量形式，和在共聚物的情况下，为不同的摩尔组成。根据参考文献(1)，内部温度增加可为最多80℃。
尽管文献包含足够的信息关于在小规模反应内选择用于本体聚合，尤其聚(L-丙交酯)的合适反应参数，但现有技术没有教导如何可在工业规模上进行反应。文献中的实施例在小规模一直到最大数百克的规模下进行，此外，在实验室内，在试管中进行。
WO03/057756试图通过将单体混合物转移到许多较小的塑料瓶内和在所述瓶内聚合反应混合物，从而解决这一问题。在聚合和(于空气中)冷却之后，切割瓶颈并取出聚合物。
毋庸置疑，使用这些塑料瓶，有时最多90个，和随后从所述瓶子中取出聚合物费事、昂贵，且决不适合于工业规模生产。
WO03/006526公开了通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法。在这一专利公布中，解决了从反应器中取出所得聚酯的问题。通过在管状反应器内聚合反应混合物，从而获得聚酯。反应器的形状呈锥形，以便一旦所得聚合物收缩，则释放聚合物且可从反应器中取出。此外，在该文献中，公开了管状反应器的直径应当小于或等于3cm，以便防止聚合物变色。使用锥形反应器仅仅当制备结晶聚合物时有作用：无定形聚合物(即具有大于50％除了乙交酯以外的单体的共聚物、D，L-聚丙交酯、L，D，L-聚丙交酯，等等)的收缩太小，以致于无效。此外，无定形聚合物倾向于比晶体粘附性大，因此从反应器中取出证明更加困难。另外，正如第6页第23-27行所述，这一方法仅仅提供小体积生产的解决方法。在实施例中，给出了100g、400g和一个2kg的容积。
因此问题是提供可在工业规模上使用以供在适中的温度下通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法，其中利用所述方法可大规模地生产高质量的可再吸收的聚酯。
具体实施方式
当研发该方法时，发现可通过改变聚合反应器的形状和结构来克服以上所述的问题。通过确保存在于所述聚合反应器内的反应混合物的厚度保持较小，在聚合过程中生成的热量可转移到反应器壁上，且没有发生聚合物的降解。除此以外，反应器壁应当包括两种或更多种组件，其中可释放所述组件，以取出所得聚合物。
在这一方法中，在单体以熔融形式于其下存在，但反应产物为固体或基本上为固体的温度下，添加金属催化剂和任选地链长调节剂，环状单体以本身已知的方式反应，形成各自的聚合物。
本发明因此涉及通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法，同时在反应器内，在搅拌下熔融反应组分并均化，然后将反应混合物转移到(convert)具有通过反应器壁确定的内腔(lumen)的聚合反应器中，其中所述反应器壁包括彼此可拆卸地安装的至少两个组件，和其中在所述内腔内任何点到反应器壁的最短距离小于8cm，聚合反应混合物，并通过释放反应器壁上的组件，纵向暴露所得聚合物型材，从而从聚合反应器中取出所得聚合物。
如上所述，由于下述事实：其中发生反应的内腔具有特定形状，因此反应混合物的厚度保持小，且在聚合过程中生成的所有热量可充分地转移到反应器壁内且没有出现降解，可因此没有出现不均匀性。优选地，在所述内腔中任何点到反应壁的最短距离小于4cm，更优选最短距离小于3cm。
尽管反应混合物的厚度必须保持小，但仍可生产体积大的聚合反应器，因此本发明的方法非常适合于在工业规模上使用。这是因为反应器中的反应器壁包括在聚合过程中可拆卸地一起装配的至少两个组件，和在冷却之后，彼此释放各组件，以便能取出聚合物。重要的是，构造组件，以便一旦释放所得聚合物，则纵向暴露型材。若不是这一情况，则仍不能确保能容易地取出聚合物型材。在现有技术中，例如公开了管状反应器，其中通过移开硅橡胶塞子并保持反应器上下颠倒，移动所得聚合物棒。毋庸置疑，仅仅可在相对小容积的生产下使用这类反应器。所述可释放的配件可包括螺钉/螺栓体系、铰链、凸缘、盖子或其结合。所述组件及其可释放的配件的额外优点是，可容易检查反应器壁。此外，由于不必借助反应混合物入口取出所得聚合物型材，因此对反应混合物入口的数种改进也变得可能，例如降低入口尺寸和减少所需的入口数量。与其中制备聚合物的锥形形式的反应器相反，可制备能容易地加工成较小颗粒，例如碎片或颗粒，该型材随后通过提取或者通过溶解/沉淀方法消除任何未反应单体的聚合物型材。
可选择各种形状的聚合反应器，以产生具有所需形状的内腔和仍然大的总反应器体积。在一个实施方案中，聚合反应器具有棒状内腔。通过膨胀棒状内腔的长度，可膨胀总的反应体积且没有不良影响总体系的传热。由于可在聚合和冷却并进而纵向暴露聚合物棒之后，释放反应器壁中各组件，因此即使棒的长度相对长，也可容易地取出所得聚合物棒。
在优选的实施方案中，聚合反应器具有至少一个环形内腔。它可采用下述聚合反应器获得，所述聚合反应器由安装到彼此上的两种或更多种圆柱形型材建造，以便在圆柱形型材之间形成环形内腔。毋庸置疑，圆柱形不必完美地为圆柱形，但其截面可以是扁平、圆锥形或多边形等等，及其结合。在使用安装到彼此上的数个圆柱形型材的情况下，可在没有有害地影响体系传热的情况下获得许多反应器体积。使用安装到彼此上的数个圆柱形型材时形成的环形内腔相连，以便反应混合物可通过一个入口容易地传输到聚合反应器内，这将简化处理，因为仅仅一个入口必须保持惰性，和事实上产生一个大的聚合反应器。由于可在聚合和冷却并进而纵向暴露聚合物型材之后，释放反应器壁中各组件，因此即使反应器由数个圆柱形型材组成，也可容易地取出所得聚合物型材。
在本发明的另一优选的实施方案中，聚合反应器具有板状内腔。这可采用下述聚合反应器获得，所述聚合反应器由一起安装的两个或更多个板状型材和任选地侧板建造，以便形成板状内腔。毋庸置疑，板状型材可具有任何形状，例如圆形、矩形、三角形、多角形等等。在使用一起安装的数个板状型材的情况下，可在没有有害地影响体系传热的情况下获得许多反应器体积。使用数个板状型材时形成的板状内腔相连，以便反应混合物可通过一个入口容易地传输到聚合反应器内，这将简化处理，因为仅仅一个入口必须保持惰性，和事实上产生一个大的聚合反应器。
在一起安装的数个板状型材的情况下，可拆卸地安装的各组件优选是板状型材，一旦释放，它将纵向(即在其最大长度上)暴露聚合物板。对于矩形板状型材来说，它是指通过板的长度和宽度而不是厚度定义的表面处。对于圆形板状型材来说，它是指通过圆形型材的周长而不是聚合物圆盘的厚度定义的表面。因此，可在没有有害地影响除去所得聚合物型材的情况下产生许多反应器体积。所得聚合物板可容易地加工成较小的颗粒。
为了促进取出所得聚合物型材，可合适地提供具有隔室隔板的内腔，特别是当使用其中数种型材彼此安装的聚合反应器时。所述隔室隔板例如是置于反应器内腔内的挡板。
确保可容易地从聚合反应器中取出所得聚合物可采用的另一措施是涂布聚合反应器的内壁。优选地，在可用于该方法的所选的反应温度下，用化学和热稳定的材料涂布聚合反应器的内壁。优选由选自聚烯烃、聚碳酸酯或氟化和部分氟化的塑料中的塑料制造的涂层。优选聚丙烯和聚四氟乙烯(Teflon)。
由于在升高的温度下进行聚合工艺，和应当精确地控制温度，因此聚合反应器壁优选配有加热/冷却装置。合适的加热/冷却装置是包括油作为加热/冷却介质和蒸汽/水/二元醇体系的装置。在现有技术中，提及了置于反应器外侧的加热装置，例如油浴和安装在反应器外侧上的夹套。一旦希望工业规模的操作，则这些现有技术的教导没有作用。
优选的方法包括下述步骤：
(a)在搅拌的反应器内熔融各单体；
(a1)添加催化剂；
(a2)任选地添加链长调节剂和/或共引发剂；
(a3)使用搅拌器，均化反应混合物；
(b)将反应混合物转移到聚合反应器内；
(c)在聚合反应器内进行聚合反应，直到实现所需的聚合反应度；
(d)取出聚合反应器中形成的固体聚合物。
可使用本身已知的方法进行进一步的加工，例如粉碎成颗粒，和随后通过提取和/或通过溶解/沉淀方法，或者通过沉淀方法，消除任何未反应的单体。如上所述，制备所得聚合物的形式使得容易进一步加工成较小的颗粒，例如碎片、颗粒等等。
优选的单体是其中可通过开环聚合相应的环状单体而聚合的那些，所述环状单体例如L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、外消旋丙交酯、乙交酯、对二氧杂环己酮(dioxanone)、碳酸三亚甲酯、草酸亚乙酯，内酯如β-丙内酯、β-丁内酯、新戊内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯和ε-己内酯、1，3-二氧杂环己烷。
优选选自聚丙交酯和聚乙交酯，尤其聚(L-丙交酯)、聚(DL-丙交酯)、聚-D-丙交酯和聚-TMC中的均聚酯。
还优选选自下述组中的共聚酯(其中包括两类或更多类单体)：
可由各种立体异构的丙交酯获得的聚丙交酯，尤其L-丙交酯和DL-丙交酯的共聚酯，乙交酯或丙交酯和碳酸三亚甲酯的共聚酯，丙交酯，尤其DL-丙交酯或L-丙交酯和乙交酯的共聚酯，丙交酯和ε-己内酯的共聚酯。
可颠倒步骤(a1)和(a2)的顺序。取决于催化剂和链长调节剂和/或共引发剂的性质，催化剂还可溶解在链长调节剂内。
在整个反应中，借助惰性的无水气体，使反应混合物上方的气体空间惰性。优选氩气、氦气和氮气，其中尤其优选氮气。这是为何优选使用具有相连的多个内腔的聚合反应器的原因。
可使用常规的泵，通过重力作用，或者通过使用惰性气体，尤其氮气，施加压力到熔体反应器上，将反应混合物从熔体容器转移到聚合反应器内。为了消除来自熔体的任何粒状污染物，可布置由塑料或不锈钢制造的熔体过滤器。
聚合反应器的容量范围可以是1升至1000升，优选范围为5至500升，最优选范围为10至300升。
熔融和均化反应混合物的反应器可以是常规的反应器，其内壁由对反应混合物为化学惰性的材料，例如不锈钢、碳钢、铝、铜、银、金、铂、铬、镍和锌或其合金，玻璃、搪瓷或哈司特镍合金组成。反应器的优选尺寸取决于所需的批料大小，且范围可以是1至1000升。为了均化，反应器可提供有搅动器，例如搅拌器，但也可在本发明的方法中合适地使用挤出机、捏合机、混合器。
通常在50℃至230℃的温度，优选70℃至170℃下，尤其100℃至150℃下进行反应。有时在反应过程中使用最佳的温度方案。优选(和尤其优选的)反应温度取决于特定的单体或单体混合物，且例如是：
对于L-丙交酯来说，为105-150℃(110-130℃)
对于D-丙交酯来说，为105-150℃(110-130℃)
对于DL-丙交酯来说，为125-170℃(125-160℃)
对于外消旋-丙交酯来说，为60-150℃(90-140℃)
对于L/DL-丙交酯来说，为110-150℃(110-140℃)
对于L-丙交酯/TMC来说，为105-150℃(105-120℃)
对于L-丙交酯/ε-己内酯来说，为105-150℃(105-140℃)
对于DL-丙交酯/TMC来说，为110-150℃(110-130℃)
对于L-丙交酯/乙交酯来说，为105-170℃(105-150℃)
对于DL-丙交酯/乙交酯来说，为110-170℃(110-150℃)
对于乙交酯来说，为130-190℃(140-180℃)
对于乙交酯/TMC来说，为110-190℃(120-160℃)
优选等温进行反应。然而，在一些情况下，有利地在较低温度下开始，以便避免强烈放热反应，和当反应进行时，有利地升高温度，以便增加单体的反应速度。这尤其应用于牵涉相对低反应性的单体，例如碳酸三亚甲酯或ε-己内酯的聚合。在反应过程中的温度下降当然也是可能的。
优选的催化剂是锡或锌化合物，同时最尤其优选卤化锡(II)，例如氯化锡(II)和醇锡(II)，例如辛酸锡(II)或乙基己酸烯(II)。调节链长和/或共引发反应所使用的添加剂是诸如(脂族)醇、脂族多元醇酸、羟基羧酸及其酯，水或低聚丙交酯之类的化合物。优选水、乳酸、低聚乳酸、乳酸乙酯、乳酸丁酯、乳酸乙基己酯或十二烷醇。
在该方法中，优选使用低浓度的催化剂，以便一方面通过保持反应速度低，最小化聚合过程中的热形成，和另一方面防止反应物料聚合到任何显著的程度，同时它仍然在熔体反应器内，这使得将反应物料转移到聚合反应器内更加困难，这是因为粘度升高。然而，应当注意通常在单体反应器内发生某些聚合，之后传输到聚合反应器内。此外，对于在人体内使用聚酯来说，使用小量催化剂是有利的。在锡化合物的情况下，优选的浓度是1-100ppm，更优选5-50ppm(在每一情况下，以基于总的反应物料，以锡形式计算)。
链长调节剂的优选浓度取决于调节剂的结构和聚合物所需的分子量，且基于总的反应物料，为0至100,000ppm，更优选0至10,000ppm，尤其50-9,000ppm。
所要求的反应时间取决于一种或多种单体的反应性，所选温度和催化剂的浓度以及所要求的转化率。优选0.5至25天，更优选1至10天，尤其2-9天的反应时间。
一般地，当在通过本发明的方法获得的聚合物内存在小于10％，优选0-9％，最优选0.1-7％，尤其0.2-5％所使用的单体时，实现所需的聚合度。
通过本发明方法制备的聚酯通常比浓对数粘度(Ubbelohde粘度计，氯仿，0.1％，25℃)为0.2至12dl/g，优选0.5至10dl/g，最优选1.0至9.0dl/g。
附图说明
在图1A、1B、2A、2B、3A、3B、4和5帮助下，进一步描述合适的聚合反应器。
图1A是具有板状内腔的聚合反应器的截面视图。
图1B是聚合反应器的截面视图，它由用端板一起安装的三块板状型材建造。
图2A是具有棒状内腔的聚合反应器的示意图。
图2B是图2A的聚合反应器的截面视图。
图3A是具有环形型材的内腔的聚合反应器的示意图。
图3B是图3A的聚合反应器的截面视图。
图4是通过将小的圆柱形型材安装到较大圆柱形型材内获得的具有两个环形型材的内腔的聚合反应器的截面视图。
图5是通过安装小的环形型材到较大的环形型材内获得的具有两个环形型材的内腔的聚合反应器的截面视图。
图1A是含板状型材(1)的聚合反应器的截面视图，和图1B是含三块板状型材(1，1`和1``)和一起安装的端板(3)的所述聚合反应器的截面视图，以便形成板状内腔(2，2`和2``)。板状型材(1)配有反应混合物的入口(4)，和在聚合反应器的板状内腔(2，2`)之间形成连接的溢流管(5)。用配件(6)将板状型材(1，1`和1``)和端板(3)可拆卸地安装在一起。板状型材(1，1`和1``)具有加热/冷却设备(7)。
在图2A中，描绘了产生棒状内腔(2)的具有环形型材(1)的聚合反应器的示意图。在图2B中，给出了图2A的聚合反应器的截面视图，所述聚合反应器配有配件(6)。所述环形型材(1)包括可拆卸地一起安装的2个组件。
在图3A中，描绘了产生环形内腔(2)的具有安装到彼此上的两个环形型材(1，1`)的聚合反应器的示意图。在图3B中，给出了图3A的聚合反应器的截面视图，所述聚合反应器配有配件(6)。所述环形型材(1)包括可拆卸地一起安装的2个组件。
在图4和5中，给出了包括安装到彼此上以产生内腔(2，2`)的三个环形型材(1，1`，1``)的聚合反应器的截面视图。由用配件(6)可拆卸地一起安装的两个组件建造环形型材。
借助制备可再吸收的聚酯的实例，以下实施例起到阐述所进行的一些方法的作用。这些实施例仅仅打算借助实施例以可能方法做出说明，而不限制本发明仅限于这些内容。
实施例1
用12.5kg L-丙交酯单体填充具有棒状内腔的管状反应器(长55.5cm，宽16cm)。分别在99℃的温度下聚合反应混合物96小时(PLA1)，在105℃下72小时(PLA2)。在冷却之后，取出聚合物，在棒的数个点处测量所得棒状聚合物的性能(比浓对数粘度I.V.和分子量Mw)，即：
-离顶部4cm处：A
-离顶部28cm处：B
-离顶部50cm处：C
点A1、B1和C1在离侧面20mm处，
点A2、B2和C2在离侧面30mm处，
点A3、B3和C3在离侧面50mm处。
结果汇编于表I中。
 点 PLA1  PLA2
 I.V.(dl/g)  Mw  I.V.(dl/g)  Mw
 A1  7.45  463,000  6.63  394,400
 A2  7.43  461,300  6.67  398,000
 A3  7.29  449,400  6.67  398,000
 B1  7.57  473,200  6.68  398,000
 B2  7.68  482,700  6.74  403,000
 B3  7.75  488,600  6.62  393,500
 C1  7.36  455,200  n.m.  n.m.
 C2  7.48  465,300  6.60  392,200
 C3  7.66  481,000  n.m.  n.m.
n.m.：没有测量。
根据这些数据表明，在聚合物棒内，所制备的聚合物均匀。
实施例2
在单体反应器内混合单体并均化，且输送到配有油加热/冷却装置的聚合反应器内，所述聚合反应器包括7块板状型材和一起安装从而产生7个板状内腔的端板。聚合反应混合物，和在冷却之后，彼此释放板状型材，并从反应器中取出所得聚合物板。然后测量各种所得板状聚合物的性能(比浓对数粘度I.V.和残留单体含量RM％)。
结果汇编于表II和表III。
表II
  聚合物式                                     I.V.(dl/g)
                                   板的编号
  1   2   3   4   5   6   7
  D，L-丙交酯/乙交酯(m∶m53/47)   0.98   1.01   1.00   0.99   -   -   -
  L-丙交酯/D-丙交酯(m∶m96/4)   6.89   6.87   6.77   6.92   6.72   6.53   -
  L-丙交酯/乙交酯(m∶m85/15)   2.83   2.90   2.95   2.95   2.84   2.94   2.94
  L，L-丙交酯   7.47   7.57   7.49   7.54   7.48   7.62   7.48
表III
  聚合物式                                   RM％
                                  板的编号
  1   2   3   4   5   6   7
  D，L-丙交酯/乙交酯(m∶m53/47)   1.15   1.10   1.24   0.97   -   -   -
  L-丙交酯/D-丙交酯(m∶m96/4)   1.77   1.75   1.74   1.76   1.89   2.15   -
  L-丙交酯/乙交酯(m∶m85/15)   3.05   3.08   3.02   2.90   3.19   3.02   3.04
  L，L-丙交酯   0.72   0.70   0.81   0.69   0.69   0.74   0.90
这些结果表明，在反应器的各种板状内腔中获得的聚合物全部具有相同的性能。
实施例3
在配有油加热/冷却装置的板状反应器内，分别在150℃的反应温度和36小时的反应时间，以及150℃和48小时下制备聚-L，L-乳酸(PLA)和L-丙交酯/乙交酯共聚物(m：m85/15，PLG85：15)。
在冷却之后，在板(50×70×5cm)的数个点处测量所得板状聚合物的性能(比浓对数粘度I.V.和分子量Mw)，即
-在离顶部5cm和离侧面5cm处：A
-在离顶部35cm和离侧面25cm处：B
-在离顶部65cm和离侧面5cm处：C
点A1、B1和C1是在板的表面处，
点A2、B2和C2是在深1cm处，
点A3、B3和C3是在深2.5cm处。
结果汇编于表IV。
    点     IV
    PLA     PLG85/15
    A1     2.09     2.79
    A2     2.30     2.91
    A3     2.28     2.91
    B1     2.25     2.95
    B2     2.24     3.06
    B3     2.25     3.08
    C1     2.22     3.06
    C2     2.20     3.15
    C3     2.25     3.09
这些数据表明，在这两个聚合物板内，聚合物在整个板上均匀。

Claims (21)

1.通过本体聚合制备可再吸收的聚酯的方法，其中在反应器内，熔融反应组分并均化，然后将反应混合物转移到具有通过反应器壁确定的内腔(lumen)的聚合反应器中，其中所述反应器壁包括彼此可拆卸地安装的至少两个组件，和其中在所述内腔内任何点到反应器壁的最短距离小于8cm，聚合反应混合物，并通过释放反应器壁上的组件，纵向暴露所得聚合物，从而从聚合反应器中取出所得聚合物。
2.权利要求1的方法，其中在所述内腔内任何点到反应壁的最短距离小于4cm。
3.权利要求1的方法，其中在所述内腔内任何点到反应壁的最短距离小于3cm。
4.前述任何一项权利要求的方法，其中聚合反应器具有棒状内腔。
5.前述任何一项权利要求的方法，其中聚合反应器具有至少一个环形内腔。
6.权利要求1-3任何一项的方法，其中聚合反应器具有至少一个板状内腔。
7.前述任何一项权利要求的方法，其中聚合反应器的内壁涂有聚烯烃。
8.前述任何一项权利要求的方法，其中聚合反应器壁配有加热/冷却装置。
9.权利要求8的方法，其中加热/冷却装置包含油。
10.前述任何一项权利要求的方法，其中聚合物的比浓对数粘度为0.2至12。
11.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚丙交酯或聚乙交酯。
12.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚(L-丙交酯)。
13.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是各种立体异构的丙交酯的共聚物。
14.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是L-丙交酯和D，L-丙交酯的共聚物。
15.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是聚(D，L-丙交酯)。
16.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是乙交酯和碳酸三亚甲酯的共聚物。
17.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是丙交酯和乙交酯的共聚物。
18.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是D，L-丙交酯或L-丙交酯和乙交酯的共聚物。
19.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是丙交酯和碳酸三亚甲酯的共聚物。
20.前述任何一项权利要求的方法，其中可再吸收的聚酯是丙交酯和ε-己内酯的共聚物。
21.具有通过反应壁确定的内腔的聚合反应器，其中所述反应器壁包括可拆卸地安装到彼此上并构造的至少两个组件，以便一旦释放，则纵向暴露内腔，和其中通过释放反应器壁的组件，纵向暴露所得聚合物，在所述内腔内的任何点到反应壁的最短距离小于8cm。
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