CN101166774B - 热塑性聚氨酯 - Google Patents

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Abstract

公开了硬度为50肖氏A-80肖氏A的热塑性聚氨酯。所述聚氨酯基于(b)聚酯二醇且特征在于将基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有至少5个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作(b)聚酯二醇。

Description

热塑性聚氨酯 
本发明涉及优选透明的热塑性聚氨酯，其优选不含增塑剂且具有的硬度为50肖氏A(Shore A)-80肖氏A，优选65肖氏A-75肖氏A并且基于(b)聚酯二醇，其中基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有至少5个碳原子，优选5、6或7个碳原子，尤其6个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子，尤其是2个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作为(b)聚酯二醇存在。此外，本发明涉及一种制备优选透明、优选不含增塑剂且硬度为50肖氏A-80肖氏A，优选65肖氏A-75肖氏A的热塑性聚氨酯的方法，其中使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物以及合适的话(c)分子量为50-499g/mol的增链剂反应，该反应合适的话在(d)催化剂和/或(e)常规助剂存在下进行。此外，本发明涉及可以此方式得到的热塑性聚氨酯。 
下文也称为TPU的热塑性聚氨酯是具有宽应用范围的塑料。因此，TPU例如发现于汽车工业中，如发现于仪表盘表层、膜、电缆护套、休闲工业中，作为天皮(heel lift)、作为运动鞋中的功能和设计元件、作为硬-软组合中的软组分以及发现于宽范围的其他应用中。 
TPU通常具有80肖氏A-74肖氏D的硬度。然而，许多上述应用要求硬度低于80肖氏A。为此，现有技术将增塑剂加入TPU中以降低肖氏硬度。常规增塑剂的实例是苯甲酸酯、邻苯二甲酸酯和磷酸酯。 
当选择增塑剂时，应小心以确保该产品与TPU相容。就此而言，相容是指该增塑剂必须能够在常用于生产TPU的方法过程中混入TPU中并且该增塑剂随后在整个时间过程中基本保留在该产品中而不会通过发汗或作为蒸气释放而损失。此外，TPU的机械性能，例如磨耗和弹性性能不应变差。 
许多增塑的TPU进入还暴露于阳光的应用中，例如作为鞋行业中的设计元件。这里的缺点是增塑剂对产品因UV降解而泛黄有贡献。 
同样，许多增塑的TPU在使用过程中暴露于环境影响，后者导致摩尔 质量水解下降。就此而言，若增塑剂促进水解则产生问题，不管这种促进是催化进行还是因例如已经通过该增塑剂的水解形成的增塑剂降解产物如由包含酯基的增塑剂水解得到的羧酸引起。 
即使增塑剂适于所有上述应用，仍然存在增塑剂由增塑的TPU迁移到与该增塑的TPU接触的介质中的危险。在由增塑的TPU制备的用于油箱的密封件的情况下，增塑剂例如可能迁移到燃料中。这导致密封件变脆。同样，在食品应用中，增塑剂可能迁移到食品中。因此，增塑的TPU通常不适于食品应用。 
基于聚酯二醇且不含增塑剂的软质TPU描述于EP-A 1 031 588和EP-A 1 338 614中。 
因此，本发明的目的是开发一种肖氏A硬度为50肖氏A-80肖氏A，特别优选65 A-75 A的软质热塑性聚氨酯。该软质TPU应不显示增塑剂从TPU中的迁移且可能的话应对气候老化影响具有非常良好的稳定性。此外，该TPU优选应透明且显示出非常小的收缩或不显示出收缩。 
这些目的可以通过优选透明的热塑性聚氨酯实现，该聚氨酯优选不包含增塑剂，硬度为50肖氏A-80肖氏A，优选65肖氏A-75肖氏A，并且基于聚酯二醇(b)，其中基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有至少5个碳原子，优选5、6或7个碳原子，尤其是6个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子，优选2个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作为聚酯二醇(b)存在。 
本发明的软质TPU在单一生产方法中基本不收缩且同时具有非常良好的其他性能。 
聚酯二醇以及它们在制备热塑性聚氨酯中的用途通常是已知的且已有广泛描述。聚酯二醇基于二醇组分和二羧酸组分。本发明的TPU基于至少两种其二醇组分不同的聚酯二醇(b1)和(b2)。 
聚酯二醇(b1)优选基于丁烷-1，4-2醇和己烷-1，6-二醇。聚酯二醇(b1)的分子量优选大于2600g/mol，特别优选为2600-4000g/mol，尤其为2800-3500g/mol。 
在聚酯二醇(b1)中，丁烷-1，4-二醇与具有至少5个碳原子，优选5、6 或7个碳原子，尤其是6个碳原子的其他二醇的摩尔比优选为0.5∶1-1.5∶1，特别优选0.75∶1-1.25∶1。 
聚酯二醇(b2)优选基于丁烷-1，4-二醇和乙烷-1，2-二醇。聚酯二醇(b2)的分子量优选低于或等于2500g/mol，特别优选为500-2500g/mol，尤其为1500-2500g/mol。 
在聚酯二醇(b2)中，丁烷-1，4-二醇与具有2或3个碳原子，尤其是2个碳原子的其他二醇的摩尔比优选为0.5∶1-1.5∶1，特别优选0.75∶1-1.25∶1。 
聚酯二醇(b1)和(b2)可以基于所有通常已知的二羧酸。聚酯二醇(b1)和(b2)优选基于具有4-12个碳原子的支化和/或未支化的二羧酸，优选线性、未支化的二羧酸，特别优选己二酸。 
根据本发明的两种具有不同极性且优选还具有不同分子量的不同酯的使用使得可以通过使用非极性聚酯而辅助硬相的结晶，同时极性聚酯抑制收缩。使用该多元醇混合物防止了软相结晶并因此防止了测试样品的随后硬化和浊化。包含这两种聚酯(b1)和(b2)的特别优选的特定混合物在所需性能方面呈现特殊优化，如尤其是不含增塑剂时的柔韧性、非常低的收缩、透明性、低磨耗值和良好拉伸强度。此外，基于本发明所用聚酯的TPU与己二酸-丁二醇酯相比显示出降低的风化。 
特别优选热塑性聚氨酯基于分子量为2600-4000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶己烷-1，6-二醇摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和己烷-1，6-二醇和己二酸的聚酯二醇(b1)以及分子量为1500-2500g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶乙烷-1，2-二醇摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和乙烷-1，2-二醇和己二酸的聚酯二醇(b2)，其中聚酯二醇(b1)∶聚酯二醇(b2)的重量比为0.75∶1-1.25∶1，特别优选0.9∶1-1.1∶1，尤其是1∶1。 
通过使相应的二醇与至少一种二羧酸优选在升高的温度和减压下并且优选在已知催化剂存在下缩聚而制备聚酯二醇(b1)和(b2)的方法通常是已知的且描述过很多次。合适的聚酯二醇也可市购。 
为了调节TPU的硬度，形成组分(b)和(c)可以优选以组分(b)与要使用的全部增链剂(c)的摩尔比为1∶1-1∶2.5，优选1∶1-1∶2，尤其是1∶1.2-1∶1.9使用。 
制备TPU的方法通常是已知的。例如，可以通过使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000的化合物和合适的话(c)分子量为50-499的增链剂反应而制备热塑性聚氨酯，该反应合适的话在(d)催化剂和/或(e)常规助剂存在下进行。 
根据本发明，优选透明的，优选不含增塑剂且硬度为50肖氏A-80肖氏A，优选65肖氏A-75肖氏A的热塑性聚氨酯通过使(a)异氰酸酯与(b)对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物和合适的话(c)分子量为50-499g/mol的增链剂反应而制备，该反应合适的话在(d)催化剂和/或(e)常规助剂存在下进行，其中将基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有至少5个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作(b)。特别优选使用上述特别优选的聚酯二醇(b1)和(b2)。 
聚酯二醇(b1)和(b2)优选以(b1)∶(b2)重量比为0.75∶1-1.25∶1，特别优选0.9∶1-1.1∶1，尤其是1∶1使用。 
制备优选的TPU的起始组分和方法在下面举例描述。通常用于制备TPU的组分(a)、(b)、(c)以及合适的话(d)和/或(e)在下面举例描述： 
a)作为有机异氰酸酯(a)，可以使用通常已知的芳族、脂族、脂环族和/或芳脂族异氰酸酯，优选二异氰酸酯，例如二苯基甲烷-2，2’-、-2，4’-和/或-4，4’-二异氰酸酯(MDI)，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，甲苯-2，4-和/或-2，6-二异氰酸酯(TDI)，二苯基甲烷二异氰酸酯，3，3’-二甲基联苯二异氰酸酯，1，2-二苯基乙烷二异氰酸酯和/或苯二异氰酸酯，三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基和/或八亚甲基二异氰酸酯，2-甲基五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，2-乙基亚丁基-1，4-二异氰酸酯，五亚甲基-1，5-二异氰酸酯，亚丁基-1，4-二异氰酸酯，1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯、IPDI)，1，4-和/或1，3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷(HXDI)，环己烷-1，4-二异氰酸酯，1-甲基环己烷-2，4-和/或2，6-二异氰酸酯和/或二环己基甲烷-4，4’-、2，4’-和2，2’-二异氰酸酯，优选二苯基甲烷-2，2’-、2，4’-和/或4，4’-二异氰酸酯(MDI)，萘-1，5-二异氰酸酯(NDI)，甲苯-2，4-和/或-2，6-二异氰酸酯(TDI)，六亚甲基二异氰酸酯和/或IPDI，尤其是4，4’-MDI 和/或六亚甲基二异氰酸酯。 
b)作为对异氰酸酯呈反应性的化合物(b)，使用开头所述的聚酯二醇。合适的话，还可以额外使用对异氰酸酯呈反应性的其他通常已知化合物，例如聚酯醇、聚醚醇和/或聚碳酸酯二醇，它们通常通称为“多元醇”且分子量为500-12000g/mol，优选600-6000g/mol，尤其是800-4000g/mol，并且优选平均官能度为1.8-2.3，优选1.9-2.2，尤其是2。优选仅使用本发明的聚酯二醇(b1)和(b2)作为对呈异氰酸酯反应性且分子量为500-12000g/mol的组分(b)。 
c)作为增链剂(c)，可以使用通常已知的分子量为50-499的脂族、芳脂族、芳族和/或脂环族化合物，优选双官能化合物，例如在亚烷基中具有2-10个碳原子的链烷二醇，优选1，4-丁烷二醇、1，6-己烷二醇和/或具有3-8个碳原子的二亚烷基、三亚烷基、四亚烷基、五亚烷基、六亚烷基、七亚烷基、八亚烷基、九亚烷基和/或十亚烷基二醇，优选这类中的低聚丙二醇和/或聚丙二醇，尤其是1，4-丁烷二醇。 
d)尤其促进二异氰酸酯(a)的NCO基团与形成组分(b)和(c)的羟基之间的反应的合适催化剂为由现有技术已知的常规叔胺，例如三乙胺、二甲基环己基胺、N-甲基吗啉、N，N’-二甲基哌嗪、2-(二甲基氨基乙氧基)乙醇、二氮杂双环[2.2.2]辛烷等，尤其还有有机金属化合物，如钛酸酯，铁化合物如乙酰丙酮铁(III)，锡化合物，如二乙酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡或脂族羧酸的二烷基锡盐，例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等。催化剂通常以每100重量份多羟基化合物(b)为0.00001-0.1重量份的量使用。 
e)除了催化剂(d)外，还可以将常规助剂(e)加入形成组分(a)-(c)中。可以提到的实例是表面活性物质、阻燃剂、成核剂、润滑剂和脱模剂，染料和颜料，例如对抗水解、光、热或变色的稳定剂，无机和/或有机填料，增强材料。作为水解抑制剂，优选使用低聚和/或聚合脂族或芳族碳化二亚胺。为了稳定本发明的TPU以防老化，优选将稳定剂加入该TPU中。对本发明而言，稳定剂是保护聚合物或聚合物共混物以防破坏性环境影响的添加剂。实例是伯和仲抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、UV吸收剂、水解抑制剂、猝灭剂和阻燃剂。市售稳定剂的实例给于Plastics Additive Handbook，第 5版，H.Zweifel编辑，Hanser Publishers，Munich，2001([1])，第98-136页中。若本发明的TPU在使用过程中暴露于热氧化损害，则可以加入抗氧化剂。优选使用酚类抗氧化剂。酚类抗氧化剂的实例给于Plastics AdditiveHandbook，第5版，H.Zweifel编辑，Hanser Publishers，Munich，2001，第98-107页和第116-121页中。优选分子量大于700g/mol的酚类抗氧化剂。优选的酚类抗氧化剂实例为季戊四醇四(3-(3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基)丙酸酯)(Irganox
Figure 2006800143545_0
1010)。酚类抗氧化剂通常以0.1-5重量％，优选0.1-2重量％，尤其是0.5-1.5重量％的浓度使用，在每种情况下基于TPU的总重量。即使本发明的TPU因其优选组成而比例如用邻苯二甲酸酯或苯甲酸酯增塑的TPU对紫外辐射显著更稳定，仅包含酚类稳定剂的稳定剂体系通常是不够的。为此，优选额外借助UV吸收剂稳定暴露于UV光的本发明TPU。UV吸收剂是吸收高能UV光并耗散该能量的分子。工业上使用的常规UV吸收剂例如属于肉桂酸酯、二苯基氰基丙烯酸酯、甲脒类、亚苄基丙二酸酯、二芳基丁二烯、三嗪类和苯并三唑类。市售UV吸收剂的实例可以在Plastics Additive Handbook，第5板，H.Zweifel编辑，HanserPublishers，Munich，2001，第116-122页中找到。在优选实施方案中，UV吸收剂的数均分子量大于300g/mol，尤其大于390g/mol。此外，优选的UV吸收剂应具有的分子量不超过5000g/mol，特别优选不超过2000g/mol。特别优选将苯并三唑类用作UV吸收剂。特别有用的苯并三唑类的实例是Tinuvin
Figure 2006800143545_1
213、Tinuvin
Figure 2006800143545_2
328、Tinuvin
Figure 2006800143545_3
571和Tinuvin
Figure 2006800143545_4
384以及Eversorb
Figure 2006800143545_5
82。UV吸收剂优选以0.01-5重量％，特别优选0.1-2.0重量％，尤其是0.2-0.5重量％的量加入，在每种情况下基于TPU的总重量。基于抗氧化剂和UV吸收剂的上述UV稳定剂体系通常仍不足以确保本发明TPU对UV射线的损害性影响具有良好稳定性。此时，优选除了抗氧化剂和UV吸收剂外，可以将受阻胺光稳定剂(HALS)加入本发明TPU的组分(e)中。HALS化合物的活性基于它们形成硝酰自由基的能力，硝酰自由基干扰聚合物的氧化机理。HALS对大多数聚合物是高度有效的UV稳定剂。HALS化合物通常是已知的且可以市购。市售HALS的实例可以在Plastics Additive Handbook，第5版，H.Zweifel，Hanser Publishers， Munich，2001，第123-136页中找到。作为受阻胺光稳定剂，优选数均分子量大于500g/mol的受阻胺光稳定剂。此外，优选的HALS化合物的分子量应优选不超过10000g/mol，特别优选不超过5000g/mol。特别优选的受阻胺光稳定剂是1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物(Tinuvin622)。非常特别优选1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物(Tinuvin622)，其中钛含量＜150ppm，优选＜50ppm，尤其＜10ppm。HALS化合物优选以0.01-5重量％，特别优选0.1-1重量％，尤其是0.15-0.3重量％的浓度使用，在每种情况下基于TPU的总重量。特别优选的UV稳定剂体系以上述优选量包含酚类稳定剂、苯并三唑类和HALS化合物的混合物。 
有关上述助剂和添加剂的其他细节可以在专家文献，如PlasticsAdditive Handbook，第5版，H.Zweifel编辑，Hanser Publishers，Munich，2001中找到。本文中提到的所有分子量的单位为g/mol。 
异氰酸酯(a)与对异氰酸酯呈反应性的化合物(b)和增链剂(c)的反应可以在常规指数下进行，优选的指数低于1010，特别优选指数为900-1000，尤其是950-1000。该指数定义为该反应中所用组分(a)的异氰酸酯基团的总和与组分(b)和(c)的异氰酸酯反应性基团，即活性氢原子的比例。在指数为1000下，每个组分(a)的异氰酸酯基团存在一个组分(b)和(c)的活性氢原子，即一个异氰酸酯反应性官能团。在指数超过1000下，存在的异氰酸酯基团多于OH基团。 
TPU的制备可以通过已知方法分批或连续进行，例如使用反应挤出机或通过带式方法、一步法(one-shot process)或预聚物方法，优选通过一步法。在这些方法中，可以将待反应的组分(a)、(b)和合适的话(c)、(d)和/或(e)依次或同时相互混合，其中反应立即开始。在挤出机方法中，将形成组分(a)、(b)和合适的话(c)、(d)和/或(e)单独或以混合物形式引入挤出机，在例如100-280℃，优选140-250℃的温度下相互反应，并将所得TPU挤出、冷却和造粒。 
通过常规方法如注塑或挤出来加工通常呈粒状材料或粉末形式的本发明TPU，以生产所需膜、模制品、卷材、纤维、汽车内部装饰物、软管、 电缆接插件、波纹管、牵引电缆、电缆护套、密封件、带状物或缓冲元件。可以由本发明方法制备的热塑性聚氨酯，优选膜、模制品、鞋底、卷材、纤维、汽车内部装饰物、雨刷片、软管、电缆接插件、波纹管、牵引电缆、电缆护套、密封件、无纺织物、带状物或缓冲元件具有开头所述优点。 
实施例 
实施例1(参见表1，实施例1) 
将1000g由分子量为3000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶己烷-1，6-二醇摩尔比为1∶1的丁烷-1，4-二醇和己烷-1，6-二醇和己二酸的聚酯二醇(b1)以及分子量为2000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶乙烷-1，2-二醇摩尔比为1∶1的丁烷-1，4-二醇和乙烷-1，2-二醇和己二酸的第二聚酯二醇(b2)组成的多元醇混合物[其中聚酯二醇(b1)∶聚酯二醇(b2)重量比1∶1]和64.04g 1，4-丁烷二醇称重到2L马口铁桶中并加热到90℃。然后在搅拌下加入0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_8
 1098和0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_9
1010以及10ppm二辛酸锡。在随后将该溶液再加热到90℃之后，加入284g 4，4’-MDI(亚甲基二(异氰酸苯基酯))并将该混合物搅拌直到溶液均匀。然后将该反应混合物倾入浅盘中并在加热板上于125℃下加热10分钟。将所得板在烘箱中于100℃下加热24小时。在将铸制板破碎成颗粒之后在注塑机上加工以生产2mm注塑板。该产品的肖氏硬度为肖氏71A且磨耗为25mm3。注塑板高度透明且基本没有显示出收缩。 
对比例2(参见表1，实施例2) 
将1000g分子量为2000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶2-甲基丙烷-1，3-二醇摩尔比为1∶1的丁烷-1，4-二醇和2-甲基丙烷-1，3-二醇以及己二酸的聚酯二醇(多元醇1)和65.72g 1，4-丁二醇称重到2L马口铁桶中并加热到90℃。然后在搅拌下加入0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_10
1098和0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_11
1010以及10.0ppm二辛酸锡。在随后将该溶液再加热到90℃之后，加入310g4，4’-MDI(亚甲基二(异氰酸苯基酯))并将该混合物搅拌直到溶液均匀。然后将该反应混合物倾入浅盘中并在加热板上于125℃下加热10分钟。将所得板在烘箱中于100℃下加热24小时。在将铸制板破碎成颗粒之后在注塑机上加工以生产2mm注塑板。该产品的肖氏硬度为肖氏66A且磨耗为 51mm3。注塑板高度透明但显示出4.8％的明显收缩。 
使用表1中所示多元醇、增链剂和异氰酸酯以类似于实施例1或2的方式进行表1所示实施例。在每种情况下示出了具有各种分子量的多元醇b1、b2和对比例多元醇1的重量。多元醇的摩尔组成可以由实施例1和2得到。 
表1 
                                                   
实施例2-4和6-9为对比例，其中仅使用一种多元醇(对比例2-4)或者使用不是根据本发明且其中仅使用具有4个碳原子的二醇的多元醇1以及该多元醇1与多元醇(b2)的组合(对比例6-9)。 
对于实施例1-9，在100℃下加热20小时后对2mm注塑板测量下列机械性能。对起始长度为11.9cm的模制品测定以％表示的收缩率。在加热该模制品之后，在左手边、中间和右手边对长度进行测量并将测量值平均。 
表2 
实施例 拉伸强度[MPa] 断裂伸长率[％] 磨耗[mm3] 硬度[肖氏A]  收缩率[％]
    1     36     790     25     71     0.85
    2     32     830     51     66     4.8
    3     46     600     28     75     1.7
    4     36     770     39     70     3.8
    5     34     800     27     67     0.85
    6     37     870     32     65     5
    7     34     880     69     69     3.8
    8     35     900     60     68     1.7
    9     39     870     49     69     3.4
[0047] 由实施例2-4可以看出多元醇(b1)在收缩率方面明显固有地显示出最大优势，但在硬度方面没有提供任何优势。由本发明实施例1和5可以清楚地看到硬度因使用包含(b1)和(b2)的混合物而降低，但同时收缩率减半。另一方面，对比例6显示出明显的收缩。不是根据本发明的实施例7-9中组成的更详细分析表明准确地为1∶1的混合物代表了最优值。 
对比例10 
将1000g分子量为2400g/mol且基于丁烷-1，4-二醇和己二酸的聚酯二醇和64.85g 1，4-丁烷二醇称重到2L马口铁桶中并加热到90℃。然后在搅拌下加入0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_12
1098和0.1重量％Irganox
Figure 2006800143545_13
1010以及10.0ppm二辛酸锡。在随后将该溶液再加热到90℃之后，加入285g4，4’-MDI(亚甲基二(异氰酸苯基酯))并将该混合物搅拌直到溶液均匀。然后将该反应混合物倾入浅盘中并在加热板上于125℃下加热10分钟。将所得板在烘箱中于100℃下加热24小时。在将铸制板破碎成颗粒之后在注塑机上加工以生产2mm注塑板。该产品的肖氏硬度为肖氏74A。注塑板高度透明、无收缩，但在室温下仅储存一周后显示出非常严重的风化。 

Claims (7)

1.一种硬度为50肖氏A-80肖氏A且基于(b)聚酯二醇的热塑性聚氨酯，其中基于分子量大于2600g/mol且基于丁烷-1，4-二醇：至少一种具有5、6或7个碳原子的其他二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和至少一种具有5、6或7个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)和基于分子量小于或等于2500g/mol且基于丁烷-1，4-二醇：至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)作为(b)聚酯二醇存在，其中聚酯二醇(b1)∶聚酯二醇(b2)的重量比为0.75∶1-1.25∶1。
2.根据权利要求1的热塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(b1)基于丁烷-1，4-二醇和己烷-1，6-醇。
3.根据权利要求1的热塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(b2)基于丁烷-1，4-二醇和乙烷-1，2-二醇。
4.根据权利要求1的热塑性聚氨酯，其中聚酯二醇(b1)和(b2)基于具有4-12个碳原子的线性、未支化二羧酸。
5.根据权利要求1的热塑性聚氨酯，其基于分子量为2600-4000g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶己烷-1，6-二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和己烷-1，6-二醇和己二酸的聚酯二醇(b1)以及分子量为1500-2500g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶乙烷-1，2-二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和乙烷-1，2-二醇和己二酸的聚酯二醇(b2)，其中聚酯二醇(b1)∶聚酯二醇(b2)的重量比为0.75∶1-1.25∶1。
6.一种制备根据权利要求1-4中任一项的硬度为50肖氏A-80肖氏A的热塑性聚氨酯的方法，包括使(a)异氰酸酯与对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物和任选(c)分子量为50-499g/mol的增链剂反应，该反应任选在(d)催化剂和/或(e)常规助剂存在下进行，其中将基于分子量大于2600g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶至少一种具有5、6或7个碳原子的其他二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和至少一种具有至少5、6或7个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b1)以及基于分子量小于或等于2500g/mol且基于丁烷-1，4-二醇∶至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的摩尔比为0.5∶1-1.5∶1的丁烷-1，4-二醇和至少一种具有2或3个碳原子的其他二醇的聚酯二醇(b2)用作对异氰酸酯呈反应性且分子量为500-10000g/mol的化合物，其中聚酯二醇(b1)和(b2)以0.75∶1-1.25∶1的聚酯二醇(b1)∶聚酯二醇(b2)重量比使用。
7.一种通过根据权利要求6的方法得到的热塑性聚氨酯。
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