CN101163758B - 用于纺织品印花的混合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纺织品印花的方法以及用于此的混合物，其包含：至少一种颜料；至少一种以氧烷基化的直链或分支型烷烃、脂肪酸或脂肪醇和/或烷基硫酸酯或烷基磺酸酯和/或聚电解质和/或烷基化和/或芳基化的糖苷的基础的分散剂；至少一种水溶性的或水可稀释的可辐射硬化的分子量大于2000克/摩尔的粘合剂，每个粘合剂分子具有至少两个经由至少一个氨基甲酸酯基或脲基与粘合剂分子键结的可聚合基团；水。

Description

用于纺织品印花的混合物和方法
技术领域
本发明涉及用于纺织品印花的混合物和方法。
背景技术
用于纺织品印花的常用方法是喷墨打印和丝网印刷。
喷墨打印由于计算机技术的快速发展而大范围推广，而在私人领域通常用于在纸上制备彩色照片。该新技术在纺织品印刷中也占有一席之地，并且目前有利地用于小样（Kleinstmetragen）的图案绘制和制备。目前市场定位的喷墨打印系统提供180dpi至720dpi之间的印刷分辨率，并且使用选自反应性、酸性、分散体或颜料性染料的品种的4至16种基色运行。在此情况下，颜料印刷由于可以广泛地应用于不同的基材而具有特别重要及核心的意义。目前取决于印刷分辨率可以达到最高150m2/h的印刷速率，这由于制备时间非常短而足以用于小批量的图案绘制和制备。
虽然通过喷墨打印可以表现出非常灵活地生产高品质上色的纺织品，但是传统的固定方法是突破该技术的限制因素。传统的固定设备，例如蒸汽发生器和干燥固定装置，由于其尺寸而不能任意地适用于该革新的印刷方法，从而部分丧失了喷墨打印的优点。在此，特别不利的是必须在单独的加工步骤中以离线方式进行固定。在已知的使用喷墨打印机进行纺织品印花的系统中，使用直接连接在喷墨打印机下游的蒸汽发生器形式的固定设备，其或多或少地允许使用热空气或饱和蒸汽以加热的方式将印刷图案在线固定。其缺点是，为了制成印刷图案，必须将纺织品在最后的加工步骤中进行后续洗涤，以除去预处理的化学物质和未固定的染料部分。该后处理是以已知的方式使用洗涤设备和干燥器进行的。于在线法中制备喷墨打印图案至今尚未实现，因而一直是在按照喷墨法灵活地制备单独的印刷图案时的限制因素。因此，需要能够采用尺寸小并且可以非常灵活地使用的固定装置，这可以通过采用强的UV光源而实现。但前提是开发和使用合适的UV可硬化的印刷油墨。
用于喷墨法的油墨必须满足许多特殊的要求。此外，在配制印刷油墨时，粘度和表面张力发挥着决定性的作用。可使用的喷墨油墨具有与水相似的低于6mPas的油墨粘度以及20至50mN/m的表面张力。为了防止喷嘴内的油墨变干，此外必须添加油墨的吸湿性添加剂，例如乙二醇、尿素或甘油。此外，由于可能腐蚀印刷头，油墨中电解质（盐类）的含量应当尽可能低。为了避免喷嘴堵塞（喷嘴直径小于20μm），要求微粒尺寸小于1μm。这些印刷油墨的边界条件由打印头的类型加以确定，并且在非常窄的界限以内。颜料性染料的常用浓度通常仅为2％，因为粘合剂的存在可以大幅提高油墨粘度。随着粘合剂含量的增加和颜料含量的增长，油墨粘度部分地大幅提高，从而使油墨的可印刷性变得困难或者完全不可能。因此目前主要还是使用不添加粘合剂的纯颜料油墨，其中通过将印花的材料单独浸渍来施加粘合剂，并随后将印花的纺织品在单独的加工步骤中热固定。
对于喷墨打印和丝网印刷，已经有许多UV可固化的系统投放市场，通常作为100％系统存在并且必须通过加入低粘度的、通常有毒的反应性稀释剂调整至所需的粘度水平。在此，术语100％系统理解为在施加于纺织品上的情况下在固定时完全即100％硬化的系统。该系统由于所用的单体作为在硬化的印刷图案中无法反应掉的残留单体而具有使皮肤过敏的效应和潜在的毒性，因而对于纺织品应用在市场上是不能接受的。为此，该100％系统的应用导致纺织品印刷图案无法接受的硬化操作，因此在市场上是不能接受的。
通过添加相应的低粘度有机溶剂而降低粘度以改善可印刷性的可能性，出于上述生态学的原因而不予考虑，而在纺织品喷墨应用时，特别是在服装领域内不能接受。原则上在纺织品精加工过程中可以考虑使用水可稀释的系统。但是至今在文献中描述的水可稀释的UV可硬化的喷墨应用的印刷油墨包含生物不可降解的烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）作为颜料的分散剂，由于其鱼毒性和有毒的分解产物将在不久的将来被禁止使用。此外，在该配制品中还使用其他以甲醛和芳基磺酸的缩合物以及萘磺酸–甲醛缩合物为基础的分散剂，其同样是难以生物降解的，此外具有使皮肤过敏的甲醛的回收问题。DE19739620A1、DE19753831A1、DE19727766A1和DE19727767A1中描述了此类系统的实例。由于所述的缺点，100％系统和水可稀释的UV可硬化者都不能用于纺织品实践中。
US6,443,569B1涉及一种用于纺织品印花的混合物，其除了颜料染料以外还包含由基于丙烯酸与氨基甲酸酯的聚合产物的水溶性粘结剂及甘油、丙二醇或二乙二醇组成的混合物。
WO03/072664A1涉及一种油墨，其包含由UV吸收镧系化合物及载体流体组成的混合物。所述载体流体包含有机载体，如醇、二醇等。还提供特别是包含聚氨酯的粘结剂。
US2005/0004261A1公开了一种含水油墨溶液，其包含粒径在20nm至200nm范围内的颜料。所述颜料用聚合物涂覆。
EP0555950A1涉及一种分散体，其包含颜料、水溶性树脂，特别是聚合物，以及多环芳香族化合物形式的分散剂。
EP1571184A1涉及一种辐射硬化的油墨化合物，其包含彩色颜料、流体介质以及含有聚合物粘结剂的含水分散体。
JP07179801A涉及一种含水油墨配制品，其除了颜料以外还包含氨基甲酸酯/丙烯酸接枝聚合物与有机溶剂的含水分散体。
发明内容
本发明的目的在于在纺织品的高品质和功能性的情况下实现尽可能合理并且对环境友好的纺织品印花。
本发明涉及用于纺织品印花的混合物，其包含：
A）至少一种微粒尺寸小于0.8μm的颜料，
B）至少一种分散剂，其包含以氧烷基化的直链或分支型烷烃、脂肪酸或脂肪醇作为第一组分和以及／或烷基硫酸酯或烷基磺酸酯作为第二组分和／或聚电解质和／或烷基化和／或芳基化的糖苷为基础的分散剂，
C）至少一种水溶性的或水可稀释的可辐射硬化的分子量大于2000克/摩尔的粘合剂，每个粘合剂分子具有至少两个经由至少一个氨基甲酸酯基或脲基与该粘合剂分子键结的可聚合基团，
D）水。
所述混合物优选包含作为其他组份的
E）至少一种水溶性或在水中分散的光引发剂。
所述粘合剂的可聚合基团优选为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
根据本发明的混合物的重要优点在于，完全不含烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）以及甲醛缩合物，因此对环境非常友好。
另一个重要优点在于，使用根据本发明的混合物而无需其他后续处理步骤印花的纺织品具有柔软的手感和良好的坚牢度，特别是良好的光坚牢度、磨擦坚牢度和洗涤坚牢度。
根据本发明的方法的重要优点在于，于在线方法中进行印花和固定，即在印花之后无需中间步骤立即进行固定。可以合理并且节能地实施印刷在纺织品上的混合物的固定，其包括在同时输入热量的情况下对纺织品进行照射。
为了使在印花过程中施加于纺织品上的混合物硬化，可以根据第一个实施方案使用电子束。
具有根据本发明的组份的混合物满足该实施方案，因为无需其他添加剂使用电子束实现粘合剂的聚合，从而使混合物中的颜料与纺织品的纤维粘合。
选择性或额外地，利用UV辐射使混合物硬化，其中为此需要向混合物添加组份E。
选择性或额外地，利用红外（IR）辐射使混合物硬化，其中为此需要向混合物添加自由基引发剂。
在本发明的一个有利的实施方案中，待印花的纺织品可以使用浸渍剂化学物质进行预处理。在印花时，可以通过使用阳离子化合物和／或增稠剂进行预浸渍而实现外观品质的改善。通过使用粘合剂和光引发剂和／或使用粘结助剂对纺织品进行预浸渍而实现坚牢度的改善。
在一个有利的实施方案中，根据本发明的混合物包含用于产生优选的多色印刷图案的彩色颜料。
但是本发明并不限制于产生此类印刷图案。该混合物可以包含许多不同的颜料以实现确定的纺织品功能。
颜料尤其可以作为白色颜料构成，其中尤其是可以由TiO2、硫酸钡和／或氧化锌组成。由此可以制备白色油墨。
此外，还可以使用光学发亮的颜料以制备发亮的油墨。对此合适的是以均二苯代乙烯、香豆素衍生物、二苯基吡唑啉或双苯并吡咯（Bisbenzazole）为基础的光学发亮剂。
为了制备透明的混合物，可以使用纳米级微粒作为颜料。使用此类透明混合物例如可以将人眼不可见的防伪编码施加在纺织品上，其可以通过UV辐射或IR辐射而变得可见。使用此类防伪鉴定法可以将真品与仿制品区分开。
根据另一个实施方案，根据本发明的混合物可以包含导电微粒，从而在如此印花的纺织品中实现特有的导电性或电磁屏蔽效应。选择性或额外地，混合物还可以包含磁性微粒。所述导电微粒优选由石墨、炭黑、锡锑氧化物或金属微粒组成。所述磁性微粒优选由铁或Fe3O4组成。
根据另一个实施方案，根据本发明的混合物可以包含热反射或吸热微粒。所以在如此印花的纺织品中可以实现冷却效应或加热效应。所述热反射微粒优选由TiO2或经金属氧化物涂布的云母组成。所述吸热微粒优选由Sb掺杂的SnO2或炭黑组成。
根据本发明的混合物包含烷基硫酸酯或烷基磺酸酯作为分散剂的组份。它们特别是还发挥增塑剂的作用，这是根据本发明的混合物的重要特征，特别是用于实现印花纺织品的柔软手感。
此外，根据本发明的混合物可以包含以聚硅氧烷为基础和／或以脂肪酸聚二醇酯和／或烷氧基化脂肪醇和／或烷基氨基聚二醇醚和／或脂肪酰胺聚二醇醚和／或脂肪醇硫酸酯和／或烷基羧酸酯为基础的增塑剂。此外可以使用以季铵化合物为基础的阳离子增塑剂。
根据本发明的混合物优选可以作为油墨配制品构成。在此情况下，优选按照喷墨法实施纺织品的印花。可以按照喷墨法的要求调整油墨配制品的特性，特别是其粘度。
此外，根据本发明的混合物可以作为糊状物配制品构成。在此情况下，优选按照丝网印刷法实施纺织品的印花。
本发明还涉及在连续的加工过程中加工纺织品的方法，其包括使用根据本发明的混合物对所述纺织品进行印花，并利用辐射效应在大于70℃且小于140℃的温度下在印花之后立即实施固定。
下面根据特定的实施方案和实施例更详细地阐述本发明。
具体实施方式
优选通过将颜料（组份A）与水和以合适的氧烷基化的直链或分支型烷烃、脂肪酸或脂肪醇和／或烷基硫酸酯/烷基磺酸酯和／或聚电解质和／或烷基化和／或芳基化的糖苷为基础的分散剂（组份B）在球磨机中进行研磨，从而制备根据本发明的不含APEO的颜料分散体。作为颜料（组份A）理解为细碎的无机或有机颜料或其混合物。此类颜料的实例是PigmentRed122、PigmentBlack7、PigmentBlue15:3、PigmentYellow17及PigmentYellow83，它们特别适用于配制CMYK油墨。通常还可使用其他用于油墨配制的无机或有机彩色颜料和非着色颜料。基于颜料的分散剂含量取决于所用的颜料和胶溶剂在10至300％的范围内。在球磨机中研磨之后，用水稀释颜料分散体为0.1至10％的必要应用浓度，从而获得沉降稳定且低粘度（粘度小于10mPas）的水基颜料分散体，其适用于配制根据本发明的，特别是UV可硬化的印刷油墨。
使用每个分子具有至少两个反应性的可聚合基团的可自由基硬化的氨基甲酸酯丙烯酸酯作为用于根据本发明的可辐射硬化的颜料的粘合剂（组份C）。特别优选适合的是亲水改性的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯以及对应的类脲化合物（可以仅在两步合成中容易地制备的分子量大于2000克/摩尔的丙烯酸脲或甲基丙烯酸脲）。在第一合成步骤中，可被多重烷氧基化（例如乙氧基化、丙氧基化或混合烷氧基化）和／或还可具有官能团的1摩尔二元醇或多元醇（二胺或聚胺），与至少2摩尔二异氰酸酯（特别优选具有分级反应性的二异氰酸酯，如异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）以及己二异氰酸酯或二异氰酸酯的混合物）在存在催化剂的情况下反应生成水溶性的二异氰酸酯或聚异氰酸酯。然后在第二合成步骤中，将所得水溶性的二异氰酸酯或聚异氰酸酯的未反应的异氰酸酯基在存在催化剂的情况下与丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯酸羟烷基酯反应生成氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯（丙烯酸脲或甲基丙烯酸脲），从而使得每个分子具有至少两个反应性可聚合基团。所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯（丙烯酸脲、甲基丙烯酸脲）是水溶性的，并可通过添加水而调节至喷墨油墨所期望的应用浓度。通过使用该水可稀释的具有多个可聚合基团的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯（和类似的丙烯酸脲、甲基丙烯酸脲）制备根据本发明的UV可硬化的喷墨油墨，该喷墨油墨在硬化之后形成交联的聚合物薄膜，该聚合物薄膜将颜料与纤维粘合并在通常最高20ml油墨/qm的应用浓度的情况下获得特别优良的磨擦坚牢度，同时具有良好的手感。该粘合剂的另一个优点在于，允许在压电喷墨打印机以及气泡喷墨打印机（Bubblejetdrucker）上在浓度特别优选最高20％的水稀释液中进行打印，因此实现在印花的基材上的足够高的粘合剂浓度以满足坚牢度要求。粘合剂的优点在于，还可以在不添加颜料的情况下进行打印。
此外，根据本发明的UV可硬化的油墨配制品包含基于粘合剂最多14％的应用浓度的光引发剂（组份E）。特别优选不同的通常已知的光引发剂结构及其衍生物（例如α-羟基酮、苄基酮、单体羟基酮及聚合的羟基酮、α-氨基酮、双酰基二苯基膦氧化物（例如2,4,6–三甲基苯酰基二苯基膦氧化物）、苯甲酮（Benophenone）、苯乙酮、2–苯基苯乙酮、异丙基噻吨酮、以酮砜为基础的双官能光引发剂）的含水配制品（分散体和水溶性的光引发剂）的混合物适合作为光引发剂，其可以吸收特定波长的UV辐射，并通过吸收的能量形成引发聚合物粘合剂的聚合作用的自由基。此外可以添加含氮的共引发剂（例如乙基–4–二甲基氨基苯甲酸酯）以及协同作用的叔胺和/或烷氧基化的丙烯酸酯单体。
根据本发明的UV可硬化的颜料油墨还可以包含热可活化的自由基引发剂（组份F）如过氧化二苯甲酰、过氧基二硫酸钠的含水分散体作为其他的组成份。因此，IR辐射也可用于硬化。使用脱气水（组份D）作为稀释介质。根据本发明的可辐射硬化的喷墨油墨可以包含用于改善油墨的流动特性和坚牢度的作为组份G的添加剂作为其他的组成份。为此，特别优选使用沸点高于水的多元醇和／或聚亚烷基二醇。此外，油墨还可以包含其他助剂的添加剂，如消泡剂、增塑剂、防腐剂和稀释剂，作为组份H。
根据本发明的油墨配制品优选含有基于重量的以下部分：
0.1至10重量％的组份A
0.1至30重量％的组份B
0.1至15重量％的组份C
0.1至5重量％的组份E
0至5重量％的组份F
至少50重量％的组份D。
所述油墨配制品优选包含0.1至10重量％的组份G和／或组份H。
所述油墨配制品优选具有小于10mPas的油墨粘度和在20至50mN/m范围内的表面张力。
所述颜料优选具有小于0.8μm的微粒尺寸。
所述糊状物配制品除了油墨配制品的组份以外优选还具有增稠剂作为其他组份。
所述增稠剂优选是以聚丙烯酸为基础和／或以聚乙烯醇为基础的试剂，或者由瓜尔胶、淀粉、羧基甲基纤维素、藻酸盐或其混合物形成。
所述糊状物配制品优选具有大于10mPas的糊状物粘度。
根据本发明的UV可硬化的含水颜料油墨特别优选具有以下的组成：
颜料部分（A）：最多10％（标准CMYK的常用浓度2％）
分散剂（B）：最多6％（标准CMYK的2％颜料部分）
粘合剂（C）：最多10％的水溶性的UV可硬化的粘合剂
光引发剂（E）：最多1.4％的活性光引发剂
自由基引发剂（F）：最多1％
吸湿添加剂（G）：最多5％
添加剂（H）：最多0.5％的表面活性剂、增塑剂、消泡剂、防腐剂
脱气水（D）：其余部分。
以如下方式制备印刷油墨：将组份A至C以及E、F和组份G和H以所需的应用量一起加入合适的装置中（例如带有搅拌装置的玻璃烧杯），首先搅拌10分钟。然后用脱气水在强烈搅拌下于15分钟内稀释到所需的应用浓度。如此制备的印刷油墨在其使用前按照以下多步方法进行过滤。
编号 过滤器孔径 100ml油墨的典型过滤时间
1 40μm 30秒
2 20μm 2分钟
3 11μm 2分钟
4 6μm 3分钟
5 2.5μm 8分钟
6 8μm 30秒
7 5μm 30秒
8 3μm 30秒
9 0.8μm 2分钟
经过滤的油墨是可打印的（druckfertig），可用于气泡喷墨打印机以及压电喷墨打印机。使用上述的油墨可以借助于喷墨打印机直接打印在纺织品上，并通过连接于下游的UV固定装置在大于70℃的运行温度下再线固定而无需中间干燥。该UV固定装置优选作为UV扫描仪构成，其中周期性引导UV辐射源或者从其发出的UV辐射。
使用MimakiJV2–130喷墨打印机进行打印试验，其是按照按需喷射（DOD）法利用压电技术运行的。在720dpi的打印分辩率和8次（pass）及5qm/h的印刷速率下进行印花，从而得到在全部印花表面上的约18.7ml/m2的平均油墨涂覆量。喷嘴直径为20μm。其他印刷试验是使用ENCADTX1500（气泡喷墨打印机）在6qm/min的印刷速率下实施的，其4次（pass）打印分辩率为360dpi。油墨涂覆量约为15ml/m2，而喷嘴直径为45μm。将由不同的细线和彩色面积组成的图案印花以及进行全部表面印刷（90cm宽），评估外观品质以及颜色深度和印刷穿透情况（Durchdruck）。
在印刷期间通过连接在喷墨打印机下游的ISTMETZ有限公司（Nürtingen）的UV扫描仪以5次双辐射（5次）连续进行印刷图案的在线固定。调节UV扫描仪，使纺织品的总平均辐射时间最大为10秒。使用功率为200W/cm的Hg–UV灯在距离纺织品约5cm处进行固定。在固定期间取决于所用UV扫描仪的IR辐射将纺织品加热至超过70℃，从而根据本发明有助于粘合剂的固定。在使用冷光UV固定装置时必须借助于单独的装置将纺织品加热至超过70℃以达到所需的坚牢度。
使用根据本发明的油墨按照根据本发明的方法进行印花和固定的纺织品提供了高坚牢度的深色印刷图案。此外按照该方法印花的纺织品具有突出的干燥坚牢度和湿润坚牢度以及高的光坚牢度，并且特别具有柔软的手感。本发明的另一个优点在于，可以对聚丙烯以及混合纤维以高坚牢度进行印花。
实施例1
将Minerva公司/Italien的不含APEO的颜料分散体用于油墨配制品。在此是ProjektInnoprint的产品，即PigmentBlue153-16、PigmentRed122-01以及PigmentYellow83-02和PigmentBlack07-01，它们以浓度为10％的含水分散体的形式存在，并且基于最终油墨的预装量均为20％。使用UCB公司/Belgien的名称为Ebecryl2001的以氨基甲酸酯丙烯酸酯为基础的水可稀释的系统作为粘合剂，其基于最终油墨的添加量为10％。添加Lamberti公司/Italien的基于最终油墨的量为0.3％的水分散的光引发剂（EsacureDP250）作为其他的主要组份，随后搅拌10分钟。然后使用69.7％的脱气水在强烈搅拌下于15分钟内稀释至所需的应用浓度。如此制备的印刷油墨在其使用之前按照以下的多步法在施加约100mbar真空的情况下进行过滤。
编号 过滤器孔径 100ml油墨典型的过滤持续时间
1 40μm 30秒
2 20μm 2分钟
3 11μm 2分钟
4 6μm 3分钟
5 2.5μm 8分钟
6 8μm 30秒
7 5μm 30秒
8 3μm 30秒
9 0.8μm 2分钟
经过滤的油墨是可印刷的，并且具有小于5mPas的油墨粘度，表现出在20至50mN/m范围内的表面张力。这些油墨对于气泡喷墨打印机（Encad）以及压电喷墨打印机（Mimaki）可以直接用于纺织品的印花。
下面记述的印刷结果是按照DOD法采用压电技术运行的MimakiJV2–130型喷墨打印机实现的。以720dpi的打印分辩率和8次（pass）及5qm/h的打印速率进行打印。从而得到在全部印花表面上的约18.7ml/m2的平均油墨涂覆量。喷嘴直径为20μm。在印刷期间通过连接在喷墨打印机下游的IST-METZ有限公司（Nürtingen）的UV扫描仪以5次双辐射（5次）连续进行印刷图案的在线固定。调节UV扫描仪，使纺织品的总平均辐射时间最大为10秒。使用功率为200W/cm的Hg-UV灯在距离纺织品约5cm处进行固定。在固定期间取决于所用UV扫描仪的IR辐射将纺织品加热至超过70℃，从而根据本发明有助于粘合剂的固定。在固定时取决于曝光量在300mm/s的扫描速度下测量以下温度：
1．曝光37℃
2．曝光43℃
3．曝光49℃
4．曝光70℃
5．曝光77℃
6–10．曝光88℃。
将由100％的棉组成的经印刷预处理的纺织品进行印花。为此对由聚酯和粘胶纤维组成的纺织品印花以进行比较。
测定印刷图案的以下特性：
表1：棉织物上的颜色深度
表2：实施例1的湿润摩擦坚牢度和干燥摩擦坚牢度
（分级：5=好至1=差）
表3：对比油墨（BASF）的湿润摩擦坚牢度和干燥摩擦坚牢度
表4：实施例1的棉织物上的洗涤坚牢度（DINENISO105-C06）
颜色改变 棉织物褪色 粘胶纤维褪色
青色 5 5 5
品红 5 5 5
黄色 5 5 5
表5：实施例1的在棉织物上的光坚牢度（600小时氙灯坚牢度试验）
青色 品红 黄色 黑色
7 6~7 6~7 7
表6：在棉织物上的抗弯强度的比较
如结果所示，可以制备用于在纺织品上进行喷墨打印的可印刷且UV可硬化的油墨，其品质水平在传统的可热硬化的颜料油墨范围内并且超出。油墨适合于连续运行，并且可以在线固定。表明可达到的颜色深度是足够的。其干燥摩擦坚牢度和湿润摩擦坚牢度由分数3至4表示，超过时表明非常好，并且部分地显著超过所用标准油墨的对应值（BASFEVOPlOO，在160℃下热固定3分钟）。坚牢度的进一步改善可以通过将经印花的基材在氧气减少的气氛（惰性气体）中进行硬化而实现（表7）。此外得到具有5分的最高分的突出的洗涤坚牢度。要强调的是实现最终形成的印刷图案的柔软手感（抗弯强度值小于对比图案）以及非常好的光坚牢度，所有颜色均达到6至7及超过的坚牢度分数。
实施例2
使用来自实施例1的可印刷的油墨以与实施例1相似的方式制备棉织物上的印刷图案，其中将UV灯罩向印刷面打开，在辐射期间用惰性气体冲洗。选择氮气作为惰性气体，其在250升/分钟的流通量下于曝光区域内产生氧气减少的气氛（氧含量小于1000ppm）。在该氧气减少的气氛内硬化的印刷图案表现出改善的摩擦坚牢度。
表7：棉织物上惰性气体中固定时的湿润摩擦坚牢度及干燥摩擦坚牢度
实施例3
通过使用石墨可以制备导电的UV可硬化的糊状物。为此，将20克石墨粉连同5克Brij78解胶剂（二十亚乙基二醇-十八醚）（EicosaethylenglykolOctadecylether）一起预加入50ml水中，并在球磨机中研磨30分钟。在搅拌下将2克UCB公司/Belgien的名称为Ebecryl2001的以氨基甲酸酯丙烯酸酯为基础的水可稀释的粘合剂引入该分散体中，并添加0.2克水分散的Lamberti公司/Italien的EsacureDP250光引发剂，随后搅拌5分钟。然后添加1.5克PrisulonSNP113S（CHT公司/德国）增稠剂，用水补充至100克的糊状物，再搅拌30分钟以制备印刷糊状物。以相似的方式制备不含粘合剂和光引发剂的对比糊状物。
使用Zimmer公司的平膜印刷机在棉织物上以5m/min的印刷速率进行印刷。同样在如实施例1所述的条件下进行印刷图案的固定。将经印花的图案在磨擦坚牢度试验仪（Crockmeter）上以100次摩擦行程冲洗，并在距离测量电极1厘米处测量电阻以评估耐磨强度。得到以下的测量值。
表8：粘合剂对摩擦坚牢度的影响以及在棉织物上印刷的电阻（实施例3）
如得到的电阻测量结果所示，在导电糊状物中使用UV可硬化的粘合剂使得耐摩强度明显改善。

Claims (40)

1.用于纺织品印花的混合物，其包含：
A)至少一种微粒尺寸小于0.8μm的颜料，
B)至少一种分散剂，其包含氧烷基化的直链或分支型烷烃、脂肪酸或脂肪醇作为第一组分以及烷基硫酸酯或烷基磺酸酯作为第二组分，
C)至少一种水溶性的或水可稀释的可辐射硬化的分子量大于2000克/摩尔的粘合剂，每个粘合剂分子具有至少两个经由至少一个氨基甲酸酯基或脲基与该粘合剂分子键结的可聚合基团，
D)水，
所述混合物还包含作为其他组份的
E)至少一种水溶性或在水中分散的光引发剂，
F)至少一种可热活化的自由基引发剂，和/或
G)沸点高于水的聚亚烷基二醇。
2.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，所述分散剂还包含聚电解质和/或烷基化和/或芳基化的糖苷作为其他的组分。
3.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述粘合剂是利用电子束可硬化的。
4.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，使用α–羟基酮、苄基酮、单体羟基酮或聚合的羟基酮、α–氨基酮、双酰基二苯基膦氧化物、苯甲酮、苯乙酮、2–苯基苯乙酮或异丙基噻吨酮作为光引发剂，其中所述光引发剂添加有共引发剂、叔胺和/或烷氧基化的丙烯酸酯单体。
5.根据权利要求4所述的混合物，其特征在于，所述共引发剂是含氮的共引发剂。
6.根据权利要求1或4所述的混合物，其特征在于，所述粘合剂是利用UV辐射可硬化的。
7.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，所述自由基引发剂由过氧化二苯甲酰或过氧基二硫酸钠形成。
8.根据权利要求1所述的混合物，其特征在于，所述粘合剂是利用IR辐射可硬化的。
9.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述粘合剂的可聚合基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
10.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是有机或无机彩色颜料。
11.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是白色颜料。
12.根据权利要求11所述的混合物，其特征在于，所述白色颜料由TiO2、硫酸钡和/或氧化锌组成。
13.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是导电微粒。
14.根据权利要求13所述的混合物，其特征在于，所述导电微粒由石墨、炭黑、锡锑氧化物或金属微粒组成。
15.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是磁性微粒。
16.根据权利要求15所述的混合物，其特征在于，所述磁性微粒由铁或Fe3O4组成。
17.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是热反射微粒。
18.根据权利要求17所述的混合物，其特征在于，所述热反射微粒由TiO2或经金属氧化物涂布的云母组成。
19.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，所述颜料是吸热微粒。
20.根据权利要求19所述的混合物，其特征在于，所述吸热微粒由Sb掺杂的SnO2或炭黑组成。
21.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，该混合物通过使用纳米级微粒作为颜料而具有光学透明特性。
22.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，该混合物具有光学发亮的颜料。
23.根据权利要求22所述的混合物，其特征在于，所述颜料由以均二苯代乙烯、香豆素衍生物、二苯基吡唑啉或双苯并吡咯为基础的光学发亮剂形成。
24.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，该混合物由油墨配制品形成。
25.根据权利要求24所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品含有基于重量的以下部分：
0.1至10重量％的组份A
0.1至30重量％的组份B
0.1至15重量％的组份C
0.1至5重量％的组份E至少一种水溶性或在水中分散的光引发剂
0至5重量％的组份F至少一种可热活化的自由基引发剂
至少50重量％的组份D。
26.根据权利要求25所述的混合物，其特征在于包含沸点高于水的多元醇作为所述油墨配制品中的额外组份G以改善其流动特性。
27.根据权利要求25所述的混合物，其特征在于包含由表面活性剂、增塑剂、消泡剂和/或防腐剂形成的添加剂作为所述油墨配制品中的额外组份H。
28.根据权利要求27所述的混合物，其特征在于，使用以聚硅氧烷为基础和/或以脂肪酸聚二醇酯为基础的增塑剂和/或烷氧基化的脂肪醇和/或烷基氨基聚二醇醚和/或脂肪酰胺聚二醇醚和/或脂肪醇硫酸酯和/或烷基羧酸酯和/或以季铵化合物为基础的阳离子增塑剂作为增塑剂。
29.根据权利要求26所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品包含0.1至10重量％的组份G和/或组份H，所述组份H是由表面活性剂、增塑剂、消泡剂和/或防腐剂形成的添加剂。
30.根据权利要求25所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品具有小于10mPas的油墨粘度和在20至50mN/m范围内的表面张力。
31.根据权利要求1或2所述的混合物，其特征在于，该混合物由糊状物配制品形成。
32.根据权利要求25所述的混合物，其特征在于，该混合物由糊状物配制品形成，并且所述糊状物配制品除了油墨配制品的组份以外还具有增稠剂作为其他组份。
33.根据权利要求32所述的混合物，其特征在于，所述增稠剂是以聚丙烯酸为基础和/或以聚乙烯醇为基础的试剂，或者由瓜尔胶、淀粉、羧基甲基纤维素、藻酸盐或其混合物形成。
34.根据权利要求33所述的混合物，其特征在于，所述糊状物配制品具有大于10mPas的糊状物粘度。
35.在连续的加工过程中加工纺织品的方法，其包括使用根据权利要求1至34之一所述的混合物对所述纺织品进行印花，并利用辐射效应在大于70℃且小于140℃的温度下在印花之后立即实施固定。
36.根据权利要求35所述的方法，其特征在于，利用电子束、UV辐射和/或红外辐射实施固定。
37.根据权利要求35或36所述的方法，其特征在于，使用以油墨形式存在的混合物按照喷墨法进行印花。
38.根据权利要求36所述的方法，其特征在于，使用以糊状物形式存在的混合物按照丝网印刷法进行印花。
39.根据权利要求35或36所述的方法，其特征在于，在氧气减少的气氛中实施所述纺织品的辐射。
40.根据权利要求35或36所述的方法，其特征在于，用浸渍剂化学物质预处理待印花的纺织品。
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