KR101002452B1 - 직물에 인쇄하기 위한 혼합물 및 방법 - Google Patents

직물에 인쇄하기 위한 혼합물 및 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 안료, 선형 또는 잔기형의 옥시알킬화 알칸, 지방산 또는 지방 알콜 및/또는 알킬 황산염 또는 알킬 술폰산염 및/또는 폴리 전해질 및/또는 알킬화 및/또는 아릴화 글리코시드를 기재로 하는 적어도 하나의 분산제, 2000 g/몰보다 큰 분자 중량을 갖는 수용성 또는 물에 희석될 수 있는, 광선에 의해서 경화될 수 있는 적어도 하나의 결합제 그리고 적어도 하나의 우레탄 그룹 또는 요소 그룹에 의해서 상기 결합제 분자와 연결된, 결합제 분자당 적어도 두 개의 중합 가능한 그룹, 및 물을 함유하는, 직물에 인쇄하기 위한 방법 및 상기 방법을 실시하기 위한 혼합물에 관한 것이다.

Description

직물에 인쇄하기 위한 혼합물 및 방법 {MIXTURE AND METHOD FOR IMPRINTING TEXTILES}
본 발명은 직물에 인쇄하기 위한 혼합물 및 방법에 관한 것이다.
직물에 인쇄하기 위한 통상의 방법들은 잉크젯 프린팅 및 실크 스크린 프린팅이다.
잉크젯 프린팅은 컴퓨터 공학 기술의 급속한 발전에 의하여 널리 보급되었고, 개인적인 분야에서는 대부분 종이에 컬러 이미지를 만들기 위하여 이용된다. 직물 프린팅의 경우에도 역시 상기와 같은 새로운 공학 기술이 도입되어 현재는 최소 미터 크기의 패턴을 만들고 제작하는 데 바람직하게 사용된다. 현재 상용화 상태에 있는 잉크젯 프린팅 시스템들은 180 dpi 내지 720 dpi의 프린팅 해상도를 제공하고, 반응성 착색제, 산성 착색제, 분산 착색제 또는 안료 착색제 품목 중에서 선택된 4개 내지 16개의 기본 색상들로 동작한다. 다른 무엇보다도 다양한 기판상에서의 보편적인 적용 가능성 때문에 안료 프린팅에는 극도로 중요하고 중심적인 의미가 부여된다. 프린팅 해상도에 따라 현재로서는 150 m2/h까지의 프린팅 속도가 가능하며, 상기 속도는 극도로 짧은 셋업 시간 때문에 작은 로트 크기(lot size)의 패턴을 만들고 제작하기에 충분하다.
잉크젯 프린팅에 의해서는 고가로 채색된 직물들의 극도로 유연한 생산이 가능하게 보이지만, 종래의 고정 방법들은 상기 공학 기술을 관철하기 위해서는 제한적인 요소가 된다. 예를 들어 댐퍼 및 건조 고정 유닛과 같은 종래의 고정 장치들은 자체 크기 때문에 상기와 같은 혁신적인 프린팅 방법에 임의로 적응될 수 없으며, 따라서 잉크젯 프린팅의 장점들은 부분적으로 재차 상실된다. 특히 이 경우의 단점은, 고정 과정이 별도의 작업 단계에서 오프라인으로 이루어질 수밖에 없다는 것이다. 직물에 인쇄할 목적으로 잉크젯 프린터를 사용하는 공지된 시스템들에서는, 댐퍼의 형태로 된 고정 장치들이 사용되며, 상기 고정 장치들은 잉크젯 프린터 바로 뒤에 접속되고, 가열 공기 또는 포화 증기를 이용하여 프린팅 패턴을 다소 열적으로 온라인-고정할 수 있다. 이 경우의 단점은, 프린팅 패턴을 완성할 목적으로 예비 처리 화학 약품들 및 고정되지 않은 착색제 성분들을 제거하기 위해서는 직물들이 최종 작업 단계에서 다시 세척되어야만 한다는 것이다. 이와 같은 후속 처리는 세척 장치 및 건조기에 의해서 공지된 방식으로 이루어진다. 잉크젯-프린팅 패턴을 온라인-방법으로 제작하는 것은 아직까지도 실현되지 않고 있으며, 그렇기 때문에 개별 프린팅 패턴들을 잉크젯 방법에 따라 유연하게 제조하는 경우에도 여전히 제한적인 요소가 된다. 따라서, 강력한 UV-광원의 사용에 의해서 실현될 수 있는, 소형으로 설계되었고 극도로 유연하게 사용될 수 있는 고정 유닛의 사용 가능성이 요구된다. 하지만 이와 같은 가능성은 UV-경화 가능한 적합한 프린팅 잉크의 개발 및 사용을 전제로 한다.
앙크젯 방법을 위한 잉크들은 다수의 특별한 요구 조건들을 충족해야만 한다. 프린팅 잉크의 포뮬레이션(formulation; 제형) 경우에는 다른 무엇보다도 점도 및 표면 장력이 결정적인 역할을 한다. 사용 가능한 잉크젯-잉크들은 물과 유사한 6 mPas 미만의 잉크 점도를 갖고, 20 내지 50 mN/m의 표면 장력을 갖는다. 노즐 내부에서 잉크가 마르는 것을 방지하기 위해서는, 예컨대 에틸렌글리콜, 요소 또는 글리세린과 같은 흡습성 첨가제가 잉크에 첨가되어야만 한다. 그밖에 잉크 속의 전해질 함량(염)도 프린팅 헤드의 부식 가능성 때문에 가급적 낮게 유지된다. 노즐의 막힘을 방지하기 위해서는 (노즐 직경: 20 ㎛ 미만) 1 ㎛ 미만의 입자 크기가 요구된다. 프린팅 잉크에 대한 이와 같은 부수 조건들은 프린팅 헤드의 종류에 의해서 결정되고, 매우 좁은 한계 안에 놓여 있다. 안료 착색제의 경우에 통상적인 적용 농도는 대부분 2 %에 불과한데, 그 이유는 잉크의 점도가 결합제의 존재에 의해서 매우 심하게 증가할 수 있기 때문이다. 결합제의 비율이 증가하고 안료의 비율이 증가함에 따라 잉크 점도가 부분적으로 매우 심하게 증가함으로써, 잉크의 프린팅 능력은 떨어지거나 또는 심지어 불가능해진다. 그렇기 때문에 현재는 주로 결합제가 첨가되지 않은 순수한 안료 잉크들도 사용되고 있으며, 이 경우 결합제는 인쇄된 재료를 별도로 침지 주입함으로써 적용되고, 그 다음에 인쇄된 직물이 별도의 작업 단계에서 열에 의하여 고정된다.
잉크젯 프린팅 및 실크 스크린 프린팅을 위해서는 이미 다수의 UV-경화 가능한 시스템들이 판매되고 있는데, 상기 시스템들은 대부분 100 %-시스템으로서 존재하며, 점도가 낮고 대부분 유독성을 갖는 반응성 희석제의 첨가에 의해서 필요한 점도 레벨로 조절되어야만 한다. "100 %-시스템"이란, 직물 상에 제공될 때에 완전히 경화되는, 즉 고정시에 100 %까지 경화되는 시스템들을 의미한다. 하지만 이와 같은 시스템들은 피부에 민감한 작용 때문에 그리고 직물에 적용하기 위하여 경화된 프린팅 패턴에 사용된 단량체가 안정되지 않은 잔류 단량체로서 잠재적인 독성을 갖기 때문에 시판되지 않고 있다. 덧붙여 말하자면, 상기와 같은 100 %-시스템들의 사용은 직물 프린팅 패턴의 감촉을 수용 불가능할 정도로 딱딱하게 하며, 이와 같은 이유에서도 상기 시스템들은 시판되지 않고 있다.
프린팅 능력을 개선하기 위하여 점도가 낮은 상응하는 유기 용매의 첨가에 의해서 점도를 낮출 수 있는 가능성은 생태학적인 여러 가지 이유들에서 예전부터 고려되지 않고 있으며, 직물적인 잉크젯 적용의 경우에는 특히 의복 분야에서 받아들여지지 않고 있다. 원칙적으로는, 직물 정련 공정에서 물에 희석될 수 있는 시스템을 사용하는 것을 생각할 수 있다. 하지만 지금까지 문헌에 기술된 물에 희석될 수 있고 UV-경화 가능한, 잉크젯 적용을 위한 프린팅 잉크들은 안료를 위한 분산제로서 생물학적으로 분해될 수 없는 알킬페놀에톡시화물(APEO)을 함유하며, 상기 물질은 자체 어독성(魚毒性) 및 자신의 유독한 분해 생성물 때문에 가까운 장래에 금지될 것이다. 또한 상기와 같은 포뮬레이션에서는 포름알데히드 및 아릴술폰산 그리고 나프탈린술폰산-포름알데히드-응축물을 기재로 하는 분산제도 사용되며, 상기 분산제는 생물학적으로 마찬가지로 분해되기 어렵고, 더 나아가 피부에 민감한 포름알데히드가 다시 생성된다는 문제점을 갖는다. 이와 같은 유형의 시스템들에 대한 예들은 DE 197 39 620 A1호, DE 197 53 831 A1호, DE 197 27 766 A1호 및 DE 197 27 767 A1호에 기술되어 있다. 전술된 단점들로 인하여 100 %-시스템뿐만 아니라 물에 희석될 수 있는 UV-경화 가능한 시스템들도 직물 실시예에 도입되지 않았다.
본 발명의 과제는, 품질 및 기능성이 우수한 직물에 가급적 효과적이고 환경 친화적인 인쇄가 가능하도록 하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여 청구항 1 내지 36의 특징들이 제시된다. 본 발명의 바람직한 실시예들 및 합목적적인 개선예들은 종속 청구항에서 기술된다.
본 발명의 청구항 1에 따른 혼합물의 중요한 장점은, 상기 혼합물이 알킬페놀에톡시화물(APEO) 및 포름알데히드 응축물을 전혀 함유하지 않기 때문에 극도로 환경 친화적이라는 점이다.
추가의 중요한 장점은, 본 발명에 따른 혼합물로 인쇄된 직물들이 추가의 재처리 단계들 없이도 부드러운 감촉 및 우수한 순도, 특히 우수한 광 순도, 마찰 순도 및 세탁 순도를 갖는다는 점이다.
본 발명에 따른 방법의 중요한 장점은, 인쇄 및 고정이 하나의 온라인-공정으로 이루어진다는 점, 즉 고정이 인쇄 공정 바로 다음에 그리고 중간 단계들 없이 이루어진다는 점이다. 직물에 광선을 쪼이는 동시에 열을 가하는 과정을 포함하는, 직물 상에 인쇄된 혼합물을 고정하는 과정은 효과적으로 그리고 에너지 절약 방식으로 실행될 수 있다.
제 1 실시예에 따르면, 직물 상에 인쇄하는 과정에서 제공되는 혼합물을 경화하기 위하여 전자 빔이 사용될 수 있다.
상기 실시예에서는 청구항 1에 따른 성분들을 함유하는 혼합물로 충분한데, 그 이유는 전자 빔에 의하여 추가의 첨가물 없이도 결합제의 중합이 성취됨으로써, 상기 직물의 섬유와 상기 혼합물의 안료 간에 접착이 야기되기 때문이다.
대안적으로 또는 부가적으로는 UV-빔에 의하여 혼합물의 경화가 이루어질 수 있으며, 이 경우 상기 목적을 위해서는 청구항 3 및 4에 따라 상기 혼합물에 성분 E를 첨가할 필요가 있다.
대안적으로 또는 부가적으로는 적외선(IR)-빔에 의하여 혼합물의 경화가 이루어질 수 있으며, 이 경우 상기 목적을 위해서는 청구항 6 및 7에 따른 라디칼 반응 개시제를 첨가할 필요가 있다.
본 발명의 한 바람직한 실시예에서 인쇄될 직물들은 주입 화학 약품에 의해서 예비 처리될 수 있다. 인쇄시 외부 윤곽 품질의 개선은 양이온 화합물 및/또는 농후화제를 예비 주입함으로써 성취될 수 있다. 순도의 개선은 직물에 결합제 및 광개시제 및/또는 접착제를 예비 주입함으로써 성취된다.
한 바람직한 실시예에서 본 발명에 따른 혼합물은 바람직하게 다중 컬러 프린팅 패턴을 형성하기 위하여 컬러 안료를 함유한다.
그러나 본 발명은 상기와 같은 유형의 프린팅 패턴의 형성에 한정되지 않는다. 오히려 혼합물들은 규정된 직물 기능성을 얻기 위하여 다양한 안료들을 함유할 수 있다.
안료들은 특히 백색 안료로서 형성될 수 있으며, 이 경우 상기 백색 안료들은 특히 TiO2, 바륨 황산염 및/또는 아연 산화물로 이루어질 수 있다. 그럼으로써 백색의 잉크가 제조될 수 있다.
또한 시각적으로 밝게 하는 안료들도 밝은 색의 잉크를 제조하기 위해서 사용될 수 있다. 그에 적합하게 시각적으로 밝게 하는 물질은 스틸벤, 쿠마린 유도체, 디페닐피라졸린, 비스벤즈아졸을 기재로 한다.
투명한 혼합물을 제조하기 위하여, 나노 크기의 입자들이 안료로서 사용될 수 있다. 이와 같은 유형의 투명한 혼합물에 의해서는 예를 들어 육안으로 보이지 않는 안전 코딩이 직물 상에 제공될 수 있으며, 상기 안전 코딩은 UV- 또는 IR-빔에 의해서 가시화될 수 있다. 이와 같은 유형의 안전 규정들에 의해서, 오리지널 상품과 표절물이 구분될 수 있다.
추가의 한 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 혼합물이 전도성 입자를 함유함으로써, 상기와 같이 인쇄된 직물에서는 특이한 전도 특성 또는 전자기 차폐 작용들이 성취된다. 대안적으로 또는 부가적으로 상기 혼합물은 또한 자성 입자들도 함유할 수 있다.
추가의 한 변형예에 따르면, 본 발명에 따른 혼합물은 열을 반사하는 또는 열을 흡수하는 입자를 함유할 수 있다. 그럼으로써, 상기와 같이 인쇄된 직물에서는 냉각 작용 또는 가열 작용이 성취될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 분산제 성분으로서 알킬 황산염 또는 알킬 술폰산염을 함유한다. 상기 물질들은 특히 연화제로서도 작용하며, 이와 같은 사실은 특히 인쇄된 직물의 부드러운 감촉을 성취하기 위한 본 발명에 따른 혼합물의 중요한 특성이 된다.
또한 본 발명에 따른 혼합물은 실리콘을 기재로 하는 및/또는 지방산 폴리글리콜에스테르 및/또는 알콕시화 지방 알콜 및/또는 알킬아민폴리글리콜에테르 및/또는 지방산 아미드폴리글리콜에테르 및/또는 지방알콜 황산염 및/또는 알킬카르복실산염을 기재로 하는 연화제를 함유할 수 있다. 4차 암모늄 화합물을 기재로 하는 양이온 연화제도 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 바람직하게 잉크 조성물로서 형성될 수 있다. 바람직한 실시예들은 청구항 24 내지 31에 기술되어 있다. 이 경우 직물의 인쇄는 바람직하게 잉크젯 방법으로 이루어진다. 상기 잉크 조성물의 특성들, 특히 상기 조성물의 점도는 상기 잉크젯 방법의 요구 조건에 적응될 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물은 또한 페이스트 조성물로서 형성될 수도 있다. 바람직한 실시예들은 청구항 31 내지 33에 기술되어 있다. 이 경우 직물의 인쇄는 바람직하게 실크 스크린 프린팅 방법으로 이루어진다.
본 발명은 특이한 실시예들을 참조하여 아래에서 상세하게 설명된다.
APEO가 없는 본 발명에 따른 안료 분산액은 바람직하게, 적합한 선형 또는 잔기형의 옥시알킬화 알칸, 지방산 또는 지방 알콜 및/또는 알킬 황산염/술폰산염 및/또는 폴리 전해질 및/또는 알킬화 및/또는 아릴화 글리코시드를 기재로 하는 분산제 및 물(성분 B)을 비드 밀(bead mill) 내에서 안료(성분 A)와 함께 분쇄함으로 써 제조될 수 있다. 상기 안료(성분 A)는 세분된 무기 또는 유기 안료들 또는 그 혼합물이다. 이와 같은 유형의 안료들의 예는 특히 CMYK 잉크의 포뮬레이션에 적합한 안료 Red 122, 안료 Black 7, 안료 Blue 15.3, 안료 Yellow 17 및 안료 Yellow 83이다. 일반적으로는 다른 무기 또는 유기 컬러 안료들 및 컬러를 제공하지 않는 안료들도 잉크 포뮬레이션을 위해서 사용될 수 있다. 안료와 관련된 분산제 비율은 사용된 안료 및 분산기에 따라서 10 - 300 %의 범위에 있다. 비드 밀 내에서의 분쇄 후에는 안료 분산액이 0.1 내지 10 %의 필요한 적용 농도까지 물에 의하여 희석됨으로써, 침전에 안정적인 그리고 점도가 낮은(점도: 10 mPas 미만) 물을 기본으로 하는 안료 분산액이 얻어지며, 상기 안료 분산액은 본 발명에 따른, 특히 UV-경화 가능한 프린팅 잉크의 포뮬레이션에 적합하다.
빔에 의해서 경화 가능한 본 발명에 따른 결합제(성분 C)로서는 라디칼 반응에 의해서 경화될 수 있는, 분자당 적어도 두 개의 중합 가능한 반응성 그룹들을 함유한 우레탄아크릴산염이 사용된다. 아주 특히 바람직하게는 친수성으로 변형된 우레탄아크릴산염 내지 우레탄메타아크릴산염 뿐만 아니라 요소와 유사한 상응하는 화합물들(분자 중량이 2000 g/mol을 초과하고 단지 두 단계의 합성에 의해서만 용이하게 제조될 수 있는 요소 아크릴산염 내지 요소 메타아크릴산염)도 적합하다. 제 1 합성 단계에서는, 다중으로 알킬화(예컨대 에톡시화, 프로폭시화 또는 혼합된 상태로 알콕시화) 될 수 있고 그리고/또는 작용기들도 가질 수 있는 다이- 또는 폴리올(다이- 또는 폴리아민)의 1몰이 촉매의 존재하에 디이소시안산염(아주 특히 바람직하게는 예컨대 이소포론디이소시안산염(IPDI)와 같이 계단식으로 반응하는 디 이소시안산염 뿐만 아니라 헥사메틸렌디이소시안산염 또는 디이소시안산염의 혼합물)의 적어도 2몰과 반응하여 수용성 디이소시안산염 또는 폴리이소시안산염로 변환된다. 그 다음의 제 2 합성 단계에서는, 상기 수득된 수용성 디이소시안산염의 변환되지 않은 이소시안산염 그룹들 또는 폴리이소시안산염이 촉매의 존재하에 하이드록시알킬아크릴산염 또는 하이드록시알킬메타아크릴산염과 반응하여 우레탄아크릴산염 또는 우레탄메타아크릴산염(요소 아크릴산염, 요소 메타아크릴산염)으로 변환됨으로써, 결과적으로는 분자당 적어도 두 개의 중합 가능한 반응성 그룹들이 얻어진다. 상기 수득된 우레탄아크릴산염 또는 우레탄메타아크릴산염(요소 아크릴산염, 요소 메타아크릴산염)은 수용성이고, 물을 첨가함으로써 잉크젯 잉크에 적합한 적용 농도로 조절될 수 있다. 상기와 같은 물에 희석될 수 있는 우레탄아크릴산염 또는 우레탄메타아크릴산염(및 그와 유사한 요소 아크릴산염, 요소 메타아크릴산염)을 다수의 중합 가능한 그룹들과 함께 사용함으로써, 경화 후에 교차 결합된 폴리머 박막을 형성하는 UV-경화 가능한 잉크젯 잉크가 만들어질 수 있으며, 상기 폴리머 박막은 안료를 섬유와 접착시키고, 20 ml 잉크/qm까지의 통상적인 적용 량에서는 특히 우수한 마찰 순도와 동시에 우수한 감촉을 나타낸다. 상기 결합제의 추가의 장점은, 상기 결합제가 피에조-잉크젯 프린터에서뿐만 아니라 버블젯 프린터에서도 물에 희석된 상태로 20 %까지의 농도로 매우 우수하게 인쇄될 수 있다는 것 그리고 그와 더불어 인쇄된 기판상에서 순도 요구 조건을 충족시키기에 충분한 레벨의 결합제 농도를 가능케 한다는 것이다. 상기 결합제의 장점은, 상기 결합제가 안료의 첨가 없이도 인쇄될 수 있다는 점이다.
본 발명에 따른 UV-경화 가능한 잉크의 포뮬레이션은 또한 결합제를 기준으로 할 때에 14 %까지의 적용 농도로 광개시제(성분 E)를 함유한다. 광개시제로서는 아주 특히 적합하게 일반적으로 공지된 다양한 광개시제 구조를 갖는 수성 제형의 혼합물(분산액 및 수용성 광개시제) 그리고 그들의 유도체(예컨대 α-하이드록시케톤, 벤질케톤, 모노- 및 폴리머 하이드록시케톤, α-아미노케톤, 비스-아크릴-디페닐포스핀 산화물(예컨대 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 산화물), 벤조페논, 아세토페논, 2-페닐아세토페논, 이소프로필 티옥산톤, 케톤술폰 등을 기재로 하는 2작용기성 광개시제)가 적합하며, 상기 유도체는 특이한 파장의 UV-빔을 흡수할 수 있고, 흡수된 에너지를 이용하여 폴리머 결합제의 중합 반응을 개시하는 라디칼을 형성한다. 또한 질소를 함유하는 공동 개시제(예컨대 에틸-4-디메틸아미노벤조산염) 그리고 공동으로 작용하는 3차 아민 및 알콕시화 아크릴레이트 단량체들이 첨가될 수 있다.
본 발명에 따른 UV-경화 가능한 안료 잉크들은 추가의 성분들로서, 예를 들어 디벤조일 과산화물, Na-페록소디황산염 등과 같이 열에 의해서 작용할 수 있는 라디칼 반응 개시제(성분 F)의 수성 분산액도 함유할 수 있다. 그럼으로써, IR-빔도 또한 경화를 목적으로 사용될 수 있다. 희석용 매질로서는 가스 제거된 물(성분 D)이 사용된다. 광선에 의해서 경화될 수 있는 본 발명에 따른 잉크젯 잉크들은 추가 성분으로서 진행 특성들 및 잉크의 순도를 개선하기 위한 첨가물을 성분 G로서 더 함유할 수 있다. 이 목적을 위하여 특히 바람직하게는 다가의(multivalent) 알콜 및/또는 폴리알킬렌알콜이 사용된다. 또한 상기 잉크들은 제포제, 연화제, 방부제 및 농후화제와 같은 추가의 보조 첨가제들을 성분 H로서 더 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 UV-경화 가능한 수성 안료 잉크들은 특히 바람직하게 아래와 같은 조성을 갖는다:
안료 성분 (A): 10 %까지(표준 CMYK 2 %를 위한 통상의 농도)
분산제 (B): 6 %까지(표준 CMYK 2 %-안료 성분을 위해서)
결합제 (C): 10 %까지의 수용성 UV-경화 가능한 결합제
광개시제 (E): 1.4 %까지의 활성 광개시제
라디칼 반응 개시제 (F): 1 %까지
흡습성 첨가제 (G): 5 %까지
첨가제 (H): 0.5 %까지의 계면 활성제, 연화제, 제포제, 방부제
가스 제거된 물 (D): 나머지.
프린팅 잉크는, 상기 성분 A-C 그리고 E, F 및 성분 G와 H를 적합한 장치(예컨대 교반 장치를 구비한 유리 컵) 내에서 필요한 적용 량으로 결합하고 최초 10분 동안 교반하는 방식으로 제조된다. 그 다음에 가스 제거된 물을 15분 이내에 집중적으로 교반하여 필요한 적용 농도로 희석시킨다. 이와 같은 방식으로 제조된 프린팅 잉크는 사용 전에 아래와 같은 다단계의 처리 방법에 따라 필터링 된다.
번호 필터의 기공 크기 100 ml 잉크에 대한 통상적인 필터링 기간
1 40 ㎛ 30 초
2 20 ㎛ 2 분
3 11 ㎛ 2 분
4 6 ㎛ 3 분
5 2.5 ㎛ 8 분
6 8 ㎛ 30 초
7 5 ㎛ 30 초
8 3 ㎛ 30 초
9 0.8 ㎛ 2 분
필터링 된 잉크들은 프린팅 완료되어 버블-젯-잉크 프린터뿐만 아니라 피에조-잉크 프린터에도 사용될 수 있다. 전술한 잉크들은 잉크젯 프린터에 의해서 직물에 직접 인쇄되고, 그 뒤에 접속된 UV-고정 장치에 의해서 중간 건조 단계 없이 70 °를 초과하는 작동 온도에서 온라인으로 고정될 수 있다. 상기 UV-고정 장치는 바람직하게 UV-스캐너로서 형성되었으며, 상기 UV-스캐너에서는 UV-방사선원 또는 상기 방사선원으로부터 방출된 UV-빔이 주기적으로 유도된다.
프린팅 테스트들은 드롭-온-디맨드(DOD; Drop-on-Demand)-방식에 따라 피에조 기술로 동작하는 Mimaki JV2-130 잉크젯 프린터에 의해서 실시되었다. 720 dpi 및 8 pass의 프린팅 해상도 그리고 5 qm/h의 프린팅 속도로 인쇄됨으로써, 완전하게 인쇄된 표면에서는 약 18.7 ml/m2의 평균 잉크 제공량이 산출되었다. 노즐 직경은 20 ㎛이다. 추가의 프린팅 테스트들은 EN-CAD TXI500(버블-젯 프린터)에 의해서 6 qm/분의 프린팅 속도로 실시되었고, 상기 프린터의 프린팅 해상도는 4 pass에서 360 dpi이다. 잉크 제공량은 약 15 ml/m2이고, 노즐 직경은 45 ㎛이다. 굵기가 상이한 선들 및 컬러 표면으로 이루어진 하나의 패턴이 인쇄되었고, 외부 윤곽 품질 및 컬러 깊이와 스크린 프린팅의 판단을 가능케 하는 전표면적인 프린팅(90 cm 폭)이 실시되었다.
프린팅 패턴의 온라인 고정은 IST-METZ GmbH (뉘르팅엔 소재) 사(社)의 잉크젯 뒤에 접속된 UV-스캐너에 의해서 5 이중-방사(5 pass)로 프린팅 도중에 연속으로 이루어졌다. 상기 UV-스캐너는 직물의 전체 평균 방사 기간이 최대 10초가 되도록 설정되었다. 직물까지의 간격이 약 5 cm인 상태에서 200 W/cm의 출력으로 Hg-UV-램프에 의해서 고정되었다. 상기 사용된 UV-스캐너의 IR-빔에 의해 직물이 고정 중에 70 ℃ 이상으로 가열됨으로써, 결합제의 고정은 본 발명에 따라 긍정적으로 지지된다. 무열광(cold light)-UV-고정 장치를 사용하는 경우, 직물은 필요한 순도에 도달하기 위하여 별도의 유닛에 의해서 70 ℃ 이상으로 가열되어야만 한다.
본 발명에 따른 잉크들에 의해서 본 발명에 따른 방법에 따라 인쇄되고 고정된 직물들은 순도가 높은 짙은 컬러의 프린팅 패턴을 제공한다. 상기 방법에 따라 인쇄된 직물들은 또한 뛰어난 건조- 및 습기 순도 그리고 높은 광순도 및 특히 부드러운 감촉을 갖는다. 본 발명의 추가의 장점은, 폴리프로필렌 및 순도가 높은 섬유 혼합물에 인쇄를 할 수 있다는 가능성에 있다.
실시예 1
잉크 포뮬레이션을 위하여 Minerva 사(社)/이탈리아의 APEO가 없는 안료 분산액이 사용된다. 본 경우에는 프로젝트 이노프린트(Projekt Innoprint) 제품, 즉 안료 Blue 153016, 안료 Red 122-01 그리고 안료 Yellow 83-02 및 안료 Black 07-01이 취급되며, 상기 안료들은 10 %의 수성 분산액으로서 존재하고, 완성된 잉크를 기준으로 각각 20 %의 비율로 제공된다. 결합제로서는 우레탄아크릴산염을 기본으로 하고 물에 희석될 수 있으며, 상품명이 Ebecryl 2001인 UCB 사(社)/벨기에의 시스템이 사용되며, 상기 시스템은 완성된 잉크를 기준으로 할 때 10 %의 비율로 증류수 용기에 첨가되었다. 추가의 주요 성분으로서는 Lamberti 사(社)/이탈리아의 수성으로 분산되는 광개시제(Esacure DP250)가 완성된 잉크를 기준으로 0.3 %의 비율로 첨가된 후에 10분 동안 교반된다. 그 다음에 69.7 %의 가스 제거된 물이 15분 이내의 집중적인 교반에 의해서 필요한 적용 농도로 희석된다. 이와 같은 방식으로 제조된 프린팅 잉크들은 사용 전에 약 100 mbar의 진공 상태에서 아래와 같은 다단계의 처리 방법에 따라 필터링 된다.
번호 필터의 기공 크기 100 ml 잉크에 대한 통상적인 필터링 기간
1 40 ㎛ 30 초
2 20 ㎛ 2 분
3 11 ㎛ 2 분
4 6 ㎛ 3 분
5 2.5 ㎛ 8 분
6 8 ㎛ 30 초
7 5 ㎛ 30 초
8 3 ㎛ 30 초
9 0.8 ㎛ 2 분
필터링 된 잉크들은 프린팅 완료되어 5 mPas 미만의 잉크 점도를 갖고, 20 내지 50 mN/m 범위의 표면 장력을 보인다. 상기 잉크들은 버블-젯-프린터(Encad)뿐만 아니라 피에조-잉크젯 프린터(Mimaki)용으로도 직접 직물에 인쇄하기 위해서 사용될 수 있었다.
아래에 상세하게 기술된 프린터 결과들은, DOD-방법에 따라 피에조 기술로 동작하는 Mimaki JV2-130 잉크젯 프린터에 의해서 성취되었다. 720 dpi 및 8 pass 의 프린팅 해상도 그리고 5 qm/h의 프린팅 속도로 인쇄됨으로써, 완전하게 인쇄된 표면에서는 약 18.7 ml/m2의 평균 잉크 제공량이 산출되었다. 노즐 직경은 20 ㎛이다. 프린팅 패턴의 온라인 고정은 IST-METZ GmbH (뉘르팅엔 소재) 사(社)의 잉크젯 뒤에 접속된 UV-스캐너에 의해서 5 이중-방사(5 pass)로 프린팅 도중에 연속으로 이루어졌다. 상기 UV-스캐너는 직물의 전체 평균 방사 기간이 최대 10초가 되도록 설정되었다. 직물까지의 간격이 약 5 cm인 상태에서 200 W/cm의 출력으로 Hg-UV-램프에 의해서 고정되었다. 상기 사용된 UV-스캐너의 IR-빔에 의해 직물이 고정 중에 70 ℃ 이상으로 가열됨으로써, 결합제의 고정은 본 발명에 따라 긍정적으로 지지된다. 고정시에는 300 mm/초의 스캐너 속도에서 노출 횟수에 따라 아래와 같은 온도들이 측정되었다:
제 1 노출 37 ℃
제 2 노출 43 ℃
제 3 노출 49 ℃
제 4 노출 70 ℃
제 5 노출 77 ℃
제 6 내지 제 10 노출 88 ℃
100 % 면(cotton)으로 이루어진, 프린팅 예비 처리된 직물들이 인쇄되었다. 또한 폴리에스테르 및 비스코스(viscose)로 이루어진 직물들도 대등하게 인쇄되었다.
아래와 같은 프린팅 패턴의 특성들이 검출되었다:
표 1: 면(cotton)에서의 컬러 깊이
잉크 면에서의 컬러 깊이 K/S
잉크 실시예 1		 면에서의 컬러 깊이 K/S
표준 잉크 (BASF EVO P 100)
청록색 2 4
자홍색 2.8 3.06
노랑색 3.3 2.4
검정색(키) 5.8 6.4
표 2: 실시예 1에서의 습기- 및 건조 마찰 순도
잉크
(실시예1)		 면 폴리에스테르 비스코스
건조 습기 건조 습기 건조 습기
청록색 4-5 3 5 4 4 3-4
자홍색 4-5 3 5 4 4 2-3
노랑색 4-5 3 5 3 4 2
검정색 3-4 2 5 3 3 2
("5 = 우수"부터 "1 = 불량"까지의 척도)
표 3: 비교 잉크들(BASF)의 습기- 및 건조 마찰 순도
잉크
(BASF EVO
P100)		 면 폴리에스테르 비스코스
건조 습기 건조 습기 건조 습기
청록색 4 3 4 1 4 2
자홍색 4 3 4 1 4 3
노랑색 5 4 4 1 5 3
검정색 2 2 4-5 3 4-5 2
표 4: 면에서의 실시예 1의 세탁 순도(DIN EN ISO 105-C06)
컬러 변동 면의 얼룩짐 비스코스의 얼룩짐
청록색 5 5 5
자홍색 5 5 5
노랑색 5 5 5
표 5: 실시예 1의 면에서의 광 순도 (600 h 이종 테스트)
청록색 자홍색 노랑색 검정색
7 6-7 6-7 7
표 6: 면에서의 휨 강도 비교
실시예 1 BASF EVO P 100
날실 씨실 날실 씨실
청록색 4.93 2.03 6.85 3.32
자홍색 6.29 2.65 5.5 2.84
노랑색 5.19 1.97 6.14 2.75
검정색 4.86 2.29 5.28 2.34
결과들이 보여주는 바와 같이, 직물에 잉크젯 인쇄하기 위한 프린팅 가능하고 UV-경화 가능한 잉크들이 제조될 수 있었으며, 상기 잉크들의 품질 수준은 열에 의해서 경화될 수 있는 종래의 안료 잉크들의 범위 안에 그리고 그 위에 있다. 상기 잉크들은 연속으로 작동하기에 적합하고, 온라인으로 고정될 수 있었다. 성취 가능한 컬러 깊이는 충분하다고 표시될 수 있다. 건조- 및 습기 마찰 순도는 3-4점 및 "매우 우수" 이상으로 표시될 수 있으며, 이와 같은 평가는 사용된 표준 잉크들(BASF EVO P 100, 160 ℃에서 3분 동안 열에 의한 고정)의 상응하는 값들을 부분적으로는 훨씬 초과하는 것이다. 순도의 추가의 개선은 인쇄된 기판을 산소 감소된 분위기(불활성 가스)에서 경화시킴으로써 성취될 수 있다(표 7). 또한 최고 점수 5점을 받을 수 있는 뛰어난 세탁 순도가 얻어진다. 완성된 프린팅 패턴의 부드러운 감촉(휨 강도 값은 비교 패턴보다 아래에 있음) 그리고 모든 컬러에서 6-7 이상의 순도 점수에 도달할 수 있는 매우 우수한 광 순도를 얻을 수 있다.
실시예 2
프린팅 완료된 실시예 1의 잉크들에 의해서는 실시예 1과 유사한 방식으로 면에서의 프린팅 패턴이 만들어지며, 이 경우 프린팅 면 쪽으로 개방된 UV-램프의 하우징은 방사 중에 불활성 가스에 의해서 세척되었다. 불활성 가스로서는 질소 가스가 선택되었고, 상기 질소 가스는 250 l/분의 유량 상태에서는 노출 필드에서 산소 감소 분위기를 형성했다(산소 함량: 1000 ppm 미만). 산소 감소된 분위기에서 경화된 프린팅 패턴은 개선된 마찰 순도를 보여준다.
표 7: 불활성 가스 상태에서 면에 고정할 때의 습기- 및 건조 마찰 순도
불활성 가스 청록색 자홍색 노랑색
건조 습기 건조 습기 건조 습기
없는 상태 4-5 3-4 4-5 3 4-5 3
질소 4-5 4 4-5 3-4 4-5 3-4
실시예 3
UV-경화 가능한 전도성 페이스트는 흑연의 사용에 의해서 제조될 수 있다. 이 목적을 위하여 20 g의 흑연 분말이 5 g의 분산제 Brij 78(아이코스애틸렌글리콜-옥타데실에테르)과 함께 50 ml의 물에 제공되어 30분 동안 비드 밀 내에서 분쇄된다. 상기 분산제에는 2 g의 우레탄아크릴산염을 기본으로 하고, 물에 희석될 수 있으며, UCB 사(社)/벨기에의 상품명이 Ebecryl 2001인 결합제가 교반 중에 유입되고, 수성으로 분산되는 Lamberti 사(社)/이탈리아의 광개시제 Esacure DP250이 0.2 g 첨가된 후에 5분 동안 교반된다. 그 다음에 1.5 g의 농후화제 Prisulon SNP 113 S(CHT 사(社)/독일)가 첨가되고, 100 g의 페이스트까지 물로 채워지며, 프린팅 페이스트를 완성하기 위하여 30분간 더 교반된다. 이와 유사한 방식으로 결합제 및 광개시제 없는 비교 페이스트가 만들어진다.
Zimmer 사(社)의 평탄 필름 프린팅 기계에 의하여 5 m/분의 프린팅 속도로 면상에서 인쇄가 이루어졌다. 프린팅 패턴의 고정은 실시예 1에 기술된 것과 동일한 조건 하에서 이루어졌다. 마모 강도를 판단하기 위하여, 인쇄된 패턴들은 100개의 방향 전환 리프트(sheer lift)를 구비한 마찰 견뢰도 시험기(Crockmeter)에 제공되었고, 측정 전극 간격이 1 cm인 상태에서 전기 저항이 측정되었다. 아래와 같은 측정값들이 얻어졌다:
표 8: 면에 프린팅 할 때 마모 강도 및 전기 저항에 미치는 결합제의 영향(실시예 3)
잉크
(실시예 3)		 고정된 패턴의 저항 마찰 견뢰도 시험기에서
100회의 방향 전환 리프팅
후에 측정된 고정된 패턴의
저항
결합제를 갖는 전도성 잉크 2.3 ㏀ 5.0 ㏀
결합제가 없는 전도성 잉크 0.8 ㏀ 40 ㏀ 초과
전기 저항 측정 결과에서 나타나는 바와 같이, UV-경화 가능한 결합제를 전도성 페이스트에 사용하는 경우에는 마모 강도가 확실하게 개선된다.

Claims (41)

  1. A) 적어도 하나의 안료,
    B) 선형이나 잔기형의 옥시알킬화 알칸, 지방산 또는 지방 알콜을 포함하는 첫번째 성분, 알킬 황산염이나 알킬 술폰산염을 포함한 두번째 성분, 및 폴리 전해질, 알킬화 글리코시드 또는 아릴화 글리코시드를 포함한 세번째 성분의 3가지 성분을 갖는 분산제,
    C) 2000 g/몰보다 큰 분자 중량을 갖는 수용성 또는 물에 희석될 수 있는, 광선에 의해서 경화될 수 있는 적어도 하나의 결합제 그리고 적어도 하나의 우레탄 그룹 또는 요소 그룹에 의해서 상기 결합제 분자와 연결된, 결합제 분자당 적어도 두 개의 중합 가능한 그룹,
    D) 물을 함유하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 결합제가 전자 빔에 의해서 경화될 수 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 혼합물이 추가의 성분들로서
    E) 적어도 하나의 수용성 또는 물에서 분산되는 광개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    광개시제로서 α-하이드록시케톤, 벤질케톤, 모노- 및 폴리머 하이드록시케톤, α-아미노케톤, 비스-아크릴-디페닐포스핀 산화물, 벤조페논, 아세토페논, 2-페닐아세토페논 또는 이소프로필 티옥산톤이 사용될 수 있으며, 이 경우 상기 광개시제들에는 질소를 함유하는 공동 개시제, 3차 아민 또는 알콕시화 아크릴레이트 단량체가 첨가될 수 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  5. 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
    상기 결합제가 UV-빔에 의해서 경화될 수 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 혼합물이 추가의 성분으로서
    F) 열에 의해서 활성화될 수 있는 적어도 하나의 라디칼 반응 개시제를 함유하는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 라디칼 반응 개시제가 디베조일 과산화물 또는 나트륨페록소디황산염에 의해서 형성되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 결합제가 IR-빔에 의해서 경화될 수 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 결합제의 중합 가능한 그룹들이 아크릴산염 또는 메타아크릴산염인 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  10. 제 9 항에 있어서,
    유기 또는 무기 컬러 안료들이 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    백색 안료가 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 백색 안료가 TiO2, 바륨 황화물 또는 아연 산화물로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    전도성 입자가 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 전도성 입자가 흑연, 카본 블랙, 주석-안티몬-산화물 또는 금속성 입자들로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    자성 입자들이 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  16. 제 15 항에 있어서,
    상기 자성 입자들이 철 또는 Fe3O4로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  17. 제 15 항에 있어서,
    열을 반사하는 입자들이 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  18. 제 17 항에 있어서,
    상기 열을 반사하는 입자들이 TiO2 또는 금속 산화물-코팅된 운모로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  19. 제 18 항에 있어서,
    열을 흡수하는 입자들이 안료로서 제공되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  20. 제 19 항에 있어서,
    상기 열을 흡수하는 입자들이 Sb-도핑된 SnO2 또는 카본 블랙으로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 혼합물이 나노 크기의 입자들을 안료로서 사용함으로써 시각적으로 투명한 특성을 갖게 되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  22. 제 21 항에 있어서,
    상기 혼합물이 시각적으로 밝게 하는 안료들을 갖는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  23. 제 22 항에 있어서,
    상기 시각적으로 밝게 하는 안료들이 스틸벤, 쿠마린 유도체, 디페닐피라졸린 또는 비스벤즈아졸로부터 형성되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 혼합물이 잉크 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  25. 제 24 항에 있어서,
    상기 잉크 조성물이 중량을 기준으로 할 때
    0.1 내지 10 중량%의 성분 A
    0.1 내지 30 중량%의 성분 B
    0.1 내지 15 중량%의 성분 C
    0.1 내지 5 중량%의 성분 E
    0 내지 5 중량%의 성분 F
    50 내지 99.5 중량%의 성분 D를 함유하는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  26. 제 25 항에 있어서,
    상기 잉크 조성물의 진행 특성을 개선하기 위하여, 물보다 높은 비등점을 갖는 다가의 알콜 또는 폴리알킬렌글리콜이 상기 잉크 조성물 속에 추가의 성분 G로서 포함되어 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  27. 제 26 항에 있어서,
    계면 활성제, 연화제, 제포제 또는 방부제로부터 형성된 첨가물이 상기 잉크 조성물 속에 추가의 성분 H로서 포함되어 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  28. 제 27 항에 있어서,
    실리콘을 기재로 하는 연화제, 지방산 폴리글리콜에스테르, 알콕시화 지방 알콜, 알킬아민폴리글리콜에테르, 지방산 아미드폴리글리콜에테르, 지방알콜 황산염 또는 알킬카르복실산염을 기재로 하는 연화제, 또는 4차 암모늄 화합물을 기재로 하는 연화제가 사용될 수 있는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  29. 제 28 항에 있어서,
    상기 잉크 조성물이 상기 성분 G 또는 H를 0.1 내지 10 중량% 함유하는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  30. 제 29 항에 있어서,
    상기 잉크 조성물이 10 mPas보다 작은 잉크 점도 그리고 20 내지 50 mN/m 범위의 표면 장력을 갖는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  31. 제 30 항에 있어서,
    상기 안료가 0.8 ㎛ 이하의 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  32. 제 23 항에 있어서,
    상기 혼합물이 페이스트 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  33. 제 32 항에 있어서,
    상기 페이스트 조성물이 잉크 조성물의 성분들 이외에 추가의 성분들로서 농후화제를 갖는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 농후화제는 폴리아크릴산이나 폴리비닐알콜을 기본으로 하는 제제이거나 또는 구아르, 전분, 카르복시-메틸-셀룰로오스, 알긴산염 또는 그들의 혼합물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  35. 제 34 항에 있어서,
    상기 페이스트 조성물이 10 mPas보다 큰 페이스트 점도를 갖는 것을 특징으로 하는,
    직물에 인쇄하기 위한 혼합물.
  36. 제 1 항에 따른 혼합물을 직물에 인쇄하는 단계 직후에 70 ℃보다 높고 140 ℃보다 낮은 온도에서 빔 작용에 의하여 상기 인쇄 상태를 고정하는 단계를 포함하는 연속적인 하나의 처리 공정에서 직물을 가공하기 위한 방법.
  37. 제 36 항에 있어서,
    상기 고정 과정이 전자 빔, UV-빔 또는 적외선-빔에 의해서 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물 가공 방법.
  38. 제 37 항에 있어서,
    상기 인쇄 과정이 잉크의 형태로 존재하는 혼합물에 의해서 잉크젯 방식으로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물 가공 방법.
  39. 제 38 항에 있어서,
    상기 인쇄 과정이 페이스트 형태로 존재하는 혼합물에 의해서 실크 스크린 방식으로 이루어지는 것을 특징으로 하는,
    직물 가공 방법.
  40. 제 39 항에 있어서,
    직물을 방사하는 과정이 산소 감소된 분위기에서 실시되는 것을 특징으로 하는,
    직물 가공 방법.
  41. 제 40 항에 있어서,
    인쇄될 직물들이 주입 화학 약품에 의해서 예비 처리되는 것을 특징으로 하는,
    직물 가공 방법.
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