CN101161380B - 用于制备铜纳米颗粒的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制备铜纳米颗粒的方法以及如此制备的铜纳米颗粒，尤其是，涉及一种用于制备铜纳米颗粒的方法，其中该方法包括通过将一种或多种选自由CuCl2、Cu(NO3)2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和Cu(acac)2(乙酰乙酸铜)组成的组中的铜盐与脂肪酸混合并离解而生产混合物；以及通过加热使该混合物反应。根据本发明，在没有设计前体材料的情况下在非水体系中，使用普通的铜盐作为铜前体材料，可以以均匀的尺寸和高的浓度合成铜纳米颗粒。本发明不仅是环境友好的，而且是经济的，因为不需要很昂贵的设备。

Description

用于制备铜纳米颗粒的方法
相关申请的交叉引用 
本申请要求于2006年10月10日提交至韩国知识产权局的韩国专利申请第10-2006-0098315号的权益，将其全部内容结合于此作为参考。 
技术领域
本发明涉及一种用于制备铜纳米颗粒的方法以及使用该方法制备的铜纳米颗粒。 
背景技术
利用喷墨的无接触直写技术提供了使材料和生产时间缩减的优点，因为它可以在精确的位置上喷射出精确量的油墨。为了在工业应用中引入该喷墨方法，应该开发相应的油墨。然而，目前，除了一种银纳米油墨外，没有用于金属布线的金属油墨。 
银纳米颗粒，其是银纳米油墨的主要成分，不仅具有化学稳定性而且具有极好的导电性，所以其作为用于金属布线的油墨材料得到了关注。并且，因为许多合成方法是已知的，因此包括银纳米颗粒的贵金属纳米颗粒很容易被合成，并且它们的工业应用性被提高。尽管存在这些优点，但已知的是，在银的情况下，容易发生原 子迁移或离子迁移或电化学迁移。这种离子迁移受温度、湿度、以及电场强度等影响。一般而言，离子迁移在高温、高湿度下发生，这进一步诱发导线间的短路并且提高故障率。当电场强度被微型布线增强时，离子迁移的可能性被增大。 
实验上，离子迁移的趋势是Ag+＞pb2+＞Cu2+＞Sn2+＞Au+。考虑到离子迁移的趋势，金可以是最好的选择，但其成本太高。另一方面，考虑到电导率和成本，铜可以成为另一好的选择。目前，与电有关的部件的导线由大量铜组成。因此，如果开发出铜纳米油墨，那么可以解决银纳米油墨的离子迁移。 
铜纳米颗粒的传统合成方法提供了几十纳米的颗粒。这些合成方法主要使用高温气相工艺，如热蒸发或热等离子体。虽然这些工艺容易合成铜和其它金属，但合成的铜颗粒的表面不能用有机分散剂进行处理。因此，它需要再分散并且引起可分散稳定性降低，所以它不能用作纳米油墨。同样，高温气相法只能合成尺寸大于几十纳米的颗粒和宽范围的颗粒粒度分布的颗粒。 
最近，已经提出一种使用溶液合成铜纳米颗粒的合成方法。在水系的情况下，该方法包括使用胶束或PVP的方法。然而，在使用胶束的情况下，以大规模生产来生产铜纳米颗粒是不可能的，因为每批量可以使用的铜前体的浓度很低。 
作为制备尺寸小于几十纳米的铜纳米颗粒的方法，已众所周知的是，由O’Brein等提出的TDMA(金属乙酸盐的热分解)。该方法是金属乙酸盐如Mn(CH3CO2)2、Cu(CH3CO2)在油酸中的热分解，其中油酸起溶剂和帽化分子(capping molecular)的作用。在铜纳米颗粒的情况下，同时使用三辛胺的实例公布于J.Am.Chem.Soc.2005中。同样，Hyeon集团公布了使用乙酰乙酸铜(Cu(acac)2)在油胺中热分解的铜颗粒合成法。这些方法是在溶液中使用高温热分解的实例。 
近来，在使用CVD前体设计技术(KR PatentNo.10-2005-35606)来设计铜前体后，已经报道了使用热分解来制备铜纳米颗粒的方法。其具有的一个优点是铜纳米颗粒可以在低于200℃的低温下通过热分解来合成。然而，它需要新的前体设计和高的制造成本。 
传统的高温气相工艺对于合成几十纳米的颗粒是有利的，然而，不能合成具有分散能力的颗粒并且还需要高成本的真空设备。同样，传统的液相方法经过高温工艺需要大量的能量消耗，所以它不适合于大规模生产。在使用CVD体系前体的情况下，不能使用商品化的金属盐，与使用的高成本前体一样，这是大规模生产中的另外的缺点。 
发明内容
考虑到上述的问题，完成了本发明。本发明提供了一种用于制备铜纳米颗粒的方法，该方法包括：通过在脂肪酸中离解(或解离，dissociate)一种或多种选自由CuCl2、Cu(NO3)2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和Cu(acac)2(乙酰乙酸铜)组成的组的铜盐来生产一种混合物；以及通过加热使该混合物反应。 
根据本发明的一个具体实施方式，脂肪酸可以包括一种或多种选自由多种饱和脂肪酸(CnH2nO2)、多种油酸(CnH2n-2O2)、亚油酸(CnH2n-4O2)、多种亚麻酸(CnH2n-6O2)和多种高度不饱和酸(CnH2n-10O2、CnH2n-12O2)(n是10-18的整数)组成的组中的化合物。 
同样在这里，脂肪酸可以包括一种或多种选自由十二(烷)酸(C11H23COOH)、油酸(C17H33COOH)、十六(烷)酸(C15H31COOH)和十四(烷)酸(C13H27COOH)组成的组中的化合物。 
这里，脂肪酸可以以相对于铜盐为2至10的摩尔比混合。 
根据本发明的一个具体实施方式，可以向混合物中进一步加入具有3至18个碳数的伯脂肪胺。这里，伯脂肪胺可以是油胺或丁胺。同样这里，伯脂肪胺可以以相对于铜盐为1至10的摩尔比加入。 
根据本发明的一个具体实施方式，可以向混合物中进一步加入一种或多种选自由甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、己烷、十四(碳)烷和十八(碳)烯组成的组中的非极性溶剂。这里，可以加入相对于100重量份的铜盐为200至1000重量份的非极性溶剂。 
这里，加热温度可以是50至300℃，同样在这里，当不使用还原剂进行热还原时，加热温度可以是150至300℃。 
这里，在混合物反应后，可以进一步包括将至少一种选自由NaBH4、LiBH4、KBH4、硼氢化四丁铵(tetrabutylammoniumborohydride)、N2H4、PhHNNH2、NH3-BH3、(CH3)3N-BH3、甲酸盐和NaH2PO2组成的组中的还原剂加入到混合物中，以及通过加热使混合物反应。 
这里，在加入还原剂之前，加热温度可以是50至110℃。 
这里，还原剂可以以相对于铜盐为1至6的摩尔比加入。 
这里，最终混合物的加热温度可以是50至150℃。 
这里，铜纳米颗粒的尺寸是5至40nm。 
本发明的另一方面可以提供通过上述提出的用于制备铜纳米颗粒的方法制备的铜纳米颗粒，其中该铜纳米颗粒的表面包括作为帽化分子的脂肪酸。 
这里，脂肪酸可以是相对总重量的5至40重量％。 
本发明的另外的方面和优点将在随后的描述中部分地陈述，并且部分地将会从描述中显而易见，或可以通过实施本发明而获知。 
附图说明
通过以下结合附图的具体实施方式的描述，本发明的这些和/或其它方面以及优点将变得显而易见并更容易理解，在附图中： 
图1是表示根据本发明实施例1制备的铜纳米颗粒的PXRD(粉末X-射线衍射)图； 
图2是表示根据本发明实施例2制备的铜纳米颗粒的PXRD(粉末X-射线衍射)图；以及 
图3是根据本发明实施例2制备的铜纳米颗粒的TEM图像。 
具体实施方式
在下文中，将详细描述用于制备铜纳米颗粒的方法和由根据本发明制备的铜纳米颗粒的优选的具体实施方式。 
在本发明中，为了在不设计前体材料的情况下生产铜纳米颗粒，在非水体系中使用普通的铜盐作为铜前体材料以高浓度和均匀尺寸的铜纳米颗粒来合成铜纳米颗粒。 
根据本发明的一个具体实施方式，本发明提供了一种用于生产铜纳米颗粒的方法，该方法包括：通过在脂肪酸中离解(或解离)一种或多种选自由CuCl2、Cu(NO3)2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和Cu(acac)2(乙酰乙酸铜)组成的组中的铜盐而生产一种混合物；以及通过加热使该混合物反应。 
本发明的铜前体材料可以是商品化的CuCl2、Cu(NO3)2、CuSO4、(CH3COO)2Cu或Cu(acac)2等。 
本发明中的脂肪酸可以是起分散稳定剂或帽化分子作用的一种成分，并控制最终生产的铜纳米颗粒的尺寸和进一步保证分散稳定性。脂肪酸可以是饱和脂肪酸体系(CnH2nO2)、油酸体系(CnH2n-2O2)、亚油酸体系、亚麻酸体系、或高度不饱和体系(CnH2n-10O2、CnH2n-12O2)。这里，上述化学式中n是10-18的整数。脂肪酸的实例可以是选自由十二(烷)酸(C11H23COOH)、油酸(C17H33COOH)、十六(烷)酸(C15H31COOH)和十四(烷)酸(C13H27COOH)组成的组中的一种或多种，然而，它不限于这些实例。 
在向脂肪酸中加入铜盐后的离解(或解离)中，该脂肪酸可以以相对于铜盐为2至10的摩尔比混合。如果脂肪酸的含量小于2摩尔比，那么铜盐不能完全离解(或解离)。如果脂肪酸的含量大于10摩尔比，那么生产率降低。 
根据本发明的一个具体实施方式，在铜盐的离解中，可以进一步加入胺化合物。 
在混合物的形成中，胺化合物的实例可以是具有3至18个碳数的伯脂肪胺。油胺可以用于本发明的一个实例中，然而，并不限于此。伯脂肪胺可以以相对于铜盐为1至10的摩尔比使用。如果伯脂肪胺的含量小于1摩尔比，那么就不能有效离解铜盐。如果含量大于10摩尔比，那么不能被分离并与帽化分子一起残留。该胺化合物在有机相中离解(或解离)铜盐，也控制了反应速度。 
根据本发明的一个具体实施方式，在离解步骤中，在不使用其它有机溶剂的情况下通过离解将铜盐直接混合到脂肪酸中，然而，为了稳定反应，可以进一步加入非极性溶剂。该非极性溶剂可以单独加入或者作为甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、己烷、十四碳烷和十八碳烯等中的两种或多种溶剂的混合物加入。加入的非极性溶剂相对于100重量份铜盐为200至1000重量份。如果该非极性溶剂的含量小于200重量份，那么不能获得稳定反应的效果。如果该非极性溶剂的含量大于1000重量份，那么生产率不是优选的。 
离解到脂肪酸中的铜盐混合物具有绿色体系。 
在制备出其中离解了铜盐的混合物后，加热该混合物。 
在本发明中，反应温度和反应时间可以根据所期望的纳米颗粒的氧化态、纳米颗粒的尺寸和反应条件而进行适当控制。在热反应中混合物的反应温度是50至300℃。如果温度低于50℃，那么铜离子的还原不能完全进行。如果温度高于300℃，那么可用的脂肪酸受到限制。而且，如果反应温度很低，那么反应时间会过分延长。因此，如果不使用还原剂，那么热还原在高温下进行，这将在以后提及。换句话说，在上述温度范围中，优选150至300℃的高温。如果低于150℃，那么反应时间不能有效缩短。 
在根据本发明用于制备铜纳米颗粒的方法中，为了促进铜离子的还原，可以进一步加入还原剂。如果使用还原剂进行反应，那么可以在低温下在短时间内还原铜离子。 
根据本发明的一个具体实施方式，本发明进一步包括，在通过加热使混合物反应后，加入至少一种选自由NaBH4、LiBH4、KBH4、硼氢化四丁铵、N2H4、PhHNNH2、NH3-BH3、(CH3)3N-BH3、甲酸盐和NaH2PO2组成的组中的还原剂；以及通过加热使混合物反应。 
在进一步加入还原剂时，在加入还原剂前，反应被加热到50至110℃的较低的温度，并且缓慢搅拌以使铜盐充分离解。 
在本发明中可用的还原剂可以是硼肼、硼烷、肼、甲酸盐、次磷酸钠等。更具体地说，还原剂可以是至少一种选自由NaBH4、LiBH4、KBH4、硼氢化四丁铵、N2H4、PhHNNH2、NH3-BH3、(CH3)3N-BH3、甲酸盐和NaH2PO2组成的组中的化合物，然而，它不限于这些。 
在制备出其中离解了铜盐的混合物后，向该混合物中加入还原剂并且加热该混合物。相对于铜盐，还原剂的含量为1至6摩尔比。如果还原剂的含量小于1摩尔比，那么还原能力太弱而不能获得期望的效果。如果还原剂的含量大于6摩尔比，那么反应太剧烈而不能控制反应。还原剂的含量可以根据反应时间、反应温度、所希望的铜纳米颗粒的氧化态而确定。 
在加入还原剂后热反应中的温度可以是50至150℃。 
如果反应温度低于50℃，那么反应时间很难缩短。如果反应温度高于150℃，那么不能控制反应。 
随着混合物中铜离子被还原，颜色发生改变。当混合物的颜色变成褐色或深红色时就完成反应。 
通过一般的过滤、清洗和干燥过程，可以获得如此制备的粉末状的铜纳米颗粒。例如，在加入甲醇、丙酮或甲醇/丙酮的混合物后，通过离心法可以获得铜纳米颗粒。根据本发明，铜纳米颗粒的尺寸为5至40nm。 
根据本发明另一方面的铜纳米颗粒可以通过以上方法制备并且该铜纳米颗粒的表面可以包括作为帽化分子的脂肪酸。该脂肪酸组成总重量中的5至40重量％。 
以上详细地陈述了用于制备铜纳米颗粒的方法以及由此制备的铜纳米颗粒，在下文中，将根据具体实施例更详细地给出解释。尽管本发明的具体实施方式提供了铜纳米颗粒的生产，但本发明不限于以下陈述的实施例，并且可以用于其它的铜纳米颗粒的生产。还应当显而易见的是，在不背离本发明的原则和精神的条件下，本领域的技术人员可以进行更多的修改。 
实施例1 
在将0.5mol的Cu(NO3)2加入到2mol的油酸中后，进一步加入1mol的丁胺进行离解。反应溶液的颜色变成绿色。在搅拌下将反应溶液加热到200℃。然后进行还原反应并且反应溶液的颜色进一步变成褐色，并且在玻璃反应器的壁上出现铜金属的颜色。在反应2小时后，使用丙酮和甲醇混合物的极性溶剂进行再沉淀。利用离心法获得铜纳米颗粒。 
实施例2 
在将0.5mol的Cu(CH3CO2)2加入到1mol的油酸和300g的二甲苯中后，搅拌时将混合物加热到90℃。反应溶液的颜色变成绿色。在向其中加入1mol的油胺，并进一步缓慢混合该混合物后，向其中加入1mol的甲酸。将混合物加热到130℃，并且随着还原反应的进行，溶液的颜色变成褐色，并且在玻璃反应器的壁上出现铜金属的颜色。 
在实施例1中制备的铜纳米颗粒的PXRD(粉末X-射线衍射)示出于图1中。根据Scherrer-Debye公式，图1证实产生了尺寸为30nm的铜纳米颗粒。 
在实施例2中制备的铜纳米颗粒的PXRD(粉末X-射线衍射)结果示出于图2中，而TEM照片示出于图3中。根据Scherrer-Debye公式，图2证实产生了尺寸为10nm的铜纳米颗粒。图3的TEM分析也证实了这个(结果)。 

Claims (8)

1.一种用于制备铜纳米颗粒的方法，所述方法包括：
通过将一种或多种选自由CuCl2、Cu(NO3)2、CuSO4、(CH3COO)2Cu和Cu(acac)2(乙酰乙酸铜)组成的组中的铜盐离解到脂肪酸中而生产一种混合物；
将具有3至18个碳数的伯脂肪胺加入到所述混合物中，其中，所述脂肪酸是以相对于所述铜盐为2至10的摩尔比混合的；
通过加热使所述混合物反应，其中，所述加热的温度是50至110℃；
将至少一种选自由NaBH4、LiBH4、KBH4、硼氢化四丁铵、N2H4、PhHNNH2、NH3-BH3、(CH3)3N-BH3、甲酸盐和NaH2PO2组成的组中的还原剂加入到所述混合物中，所述还原剂是以相对于所述铜盐为1至6的摩尔比加入的；以及
通过加热使所述混合物反应，其中，所述加热的温度是50至150℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脂肪酸选自由CnH2nO2、CnH2n-2O2、CnH2n-4O2、CnH2n-6O2、CnH2n-10O2、CnH2n-12O2组成的组，其中n是10-18的整数。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述脂肪酸是选自由十二烷酸(C11H23COOH)、油酸(C17H33COOH)、十六烷酸(C15H31COOH)和十四烷酸(C13H27COOH)组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述伯脂肪胺是油胺或丁胺。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述伯脂肪胺是以相对于铜盐为1至10的摩尔比进一步加入的。
6.根据权利要求1所述的方法，一种或多种选自由甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、己烷、十四碳烷和十八碳烯组成的组中的非极性溶剂被进一步加入到所述混合物中。
7.根据权利要求6所述的方法，相对于100重量份的所述铜盐加入200至1000重量份的所述非极性溶剂。
8.根据权利要求1所述的方法，所述铜纳米颗粒的尺寸为5至40nm。
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006328532A (ja) * 2005-05-10 2006-12-07 Samsung Electro-Mechanics Co Ltd 金属ナノ粒子、これを製造する方法及び導電性インク
KR100790457B1 (ko) * 2006-07-10 2008-01-02 삼성전기주식회사 금속 나노입자의 제조방법
FI20085229L (fi) * 2008-03-18 2009-09-19 Keskuslaboratorio Uudet materiaalit ja menetelmät
KR101482532B1 (ko) * 2008-07-03 2015-01-16 주식회사 동진쎄미켐 금속 나노 입자의 제조방법
WO2010018782A1 (ja) * 2008-08-11 2010-02-18 地方独立行政法人大阪市立工業研究所 銅系ナノ粒子及びその製造方法
US8460584B2 (en) * 2008-10-14 2013-06-11 Xerox Corporation Carboxylic acid stabilized silver nanoparticles and process for producing same
US8211205B1 (en) * 2009-07-28 2012-07-03 Ut Dots, Inc. Method of controlled synthesis of nanoparticles
KR101153516B1 (ko) 2010-03-23 2012-06-11 삼성전기주식회사 금속 나노입자의 제조방법, 이를 이용한 잉크 조성물 및 그의 제조방법
JP2012036489A (ja) * 2010-08-11 2012-02-23 Toda Kogyo Corp 金属ナノ粒子粉末の製造方法及び金属ナノ粒子粉末
JP5311147B2 (ja) * 2010-08-25 2013-10-09 株式会社豊田中央研究所 表面被覆金属ナノ粒子、その製造方法、およびそれを含む金属ナノ粒子ペースト
EP2682206A4 (en) * 2011-03-04 2014-09-17 Toyota Motor Co Ltd METAL PARTS, CATALYST FOR THE PURIFICATION OF PURIFICATION AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
KR101376913B1 (ko) * 2011-12-27 2014-03-20 삼성전기주식회사 구리 유기금속, 구리 유기금속 제조방법 및 구리 페이스트
CN102896322B (zh) * 2012-11-01 2015-01-14 广东东硕科技有限公司 一种有抗氧化性及分散性的纳米铜制备方法
US10141082B2 (en) * 2012-11-02 2018-11-27 Korea Institute Of Science And Technology Oxidation resistant copper nanoparticles and method for producing same
RU2528981C2 (ru) * 2012-12-06 2014-09-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Сибирского отделения Российской академии наук Полимерный медьсодержащий композит и способ его получения
JP6243190B2 (ja) * 2013-10-30 2017-12-06 東洋製罐グループホールディングス株式会社 抗菌性金属超微粒子含有分散液及びその製造方法
CN103737013A (zh) * 2013-12-20 2014-04-23 宁夏东方钽业股份有限公司 一种纳米球形铜粉末的制备方法
CN104259455B (zh) * 2014-09-17 2016-08-17 长沙市宇顺显示技术有限公司 纳米铜粉的在线包覆制备方法及装置
JP6368925B2 (ja) * 2014-10-01 2018-08-08 協立化学産業株式会社 被覆銅粒子及びその製造方法
CN105798320B (zh) * 2014-12-31 2018-05-04 中国科学院化学研究所 一种低温制备纳米铜粉的方法
EP3359630A1 (en) * 2015-10-06 2018-08-15 Hindustan Petroleum Corporation Limited Nano suspension lubricants
CN106077698B (zh) * 2016-06-22 2018-04-06 西北师范大学 微波法液相制备10~20 nm Cd纳米片的方法
WO2018164479A1 (ko) * 2017-03-09 2018-09-13 성균관대학교산학협력단 구리 나노입자 및 이의 제조방법
KR101935273B1 (ko) 2017-03-09 2019-01-04 성균관대학교 산학협력단 구리 나노입자 및 이의 제조방법
US11643568B2 (en) 2017-03-09 2023-05-09 Research & Business Foundation Sungkyunkwan University Copper nanoparticle and preparation method therefor
KR102017383B1 (ko) * 2017-09-26 2019-09-02 신동필 상전이 물질을 이용하여 제조된 금속 기능성 재료
US10883183B2 (en) 2018-04-13 2021-01-05 Honda Motor Co., Ltd. Method of preparing copper-copper nitride nanocatalysts for carbon dioxides reduction reaction
KR20200059684A (ko) 2018-11-21 2020-05-29 성균관대학교산학협력단 일차원 산화물계 전자화물 및 이의 제조방법
RU2716464C1 (ru) * 2018-12-28 2020-03-11 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской академии наук (ИПХФ РАН) Способ получения пленочных медьсодержащих нанокомпозиционных материалов для защиты металлопродукции от коррозии
CN110026567A (zh) * 2019-04-24 2019-07-19 昶联金属材料应用制品(广州)有限公司 银铜纳米颗粒及其制备方法和应用
KR102031753B1 (ko) * 2019-07-15 2019-10-14 파워팩 주식회사 산화 안정성이 향상된 고순도의 구리 나노 분말의 제조방법
EP4061559A1 (en) * 2019-11-21 2022-09-28 Universiteit Gent A method to form copper nanoparticles
JP7000621B1 (ja) * 2021-06-17 2022-01-19 古河ケミカルズ株式会社 銅微粒子の製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487862A (zh) * 2001-01-31 2004-04-07 ��³�նٹ�˾ 纳米级金属和金属化合物的制备
CN1727523A (zh) * 2004-07-26 2006-02-01 中国科学院物理研究所 液相合成一维超长金属铜纳米线的方法
CN1759965A (zh) * 2005-11-04 2006-04-19 清华大学 一种合成氧化亚铜纳米球的方法及氧化亚铜纳米球的应用
CN1772624A (zh) * 2005-10-19 2006-05-17 清华大学 一种制备单分散金属氧化物纳米粒子的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6743395B2 (en) * 2000-03-22 2004-06-01 Ebara Corporation Composite metallic ultrafine particles and process for producing the same
TWI242478B (en) * 2002-08-01 2005-11-01 Masami Nakamoto Metal nanoparticle and process for producing the same
KR100872162B1 (ko) * 2004-04-14 2008-12-08 (주)석경에이.티 도전성 금속 나노입자 및 이를 포함하는 나노금속 잉크
CN1709617A (zh) 2004-06-18 2005-12-21 中国科学院兰州化学物理研究所 纳米铜颗粒的制备方法
WO2006057467A1 (en) 2004-11-26 2006-06-01 Seoul National University Industry Foundation Method for large-scale production of monodisperse nanoparticles

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1487862A (zh) * 2001-01-31 2004-04-07 ��³�նٹ�˾ 纳米级金属和金属化合物的制备
CN1727523A (zh) * 2004-07-26 2006-02-01 中国科学院物理研究所 液相合成一维超长金属铜纳米线的方法
CN1772624A (zh) * 2005-10-19 2006-05-17 清华大学 一种制备单分散金属氧化物纳米粒子的方法
CN1759965A (zh) * 2005-11-04 2006-04-19 清华大学 一种合成氧化亚铜纳米球的方法及氧化亚铜纳米球的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ming Yin et al.Copper Oxide Nanocrystals.J.AM.Chem.Soc..2005,9506-9511. *
Young Hwan Kim et al.Synthesis of oleate capped Cu nanoparticles bythermal decomposition.Colloids and Surface A:Physicochem. Eng. Aspects.2006,364-368. *

Also Published As

Publication number Publication date
CN101161380A (zh) 2008-04-16
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