CN101153064B - 一种原位共混制备尼龙燃油管的方法 - Google Patents

一种原位共混制备尼龙燃油管的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种原位共混制备尼龙燃油管的方法，该方法包括：取占产品5～50％重量的带有反应性官能团的聚烯烃加到熔融的十二内酰胺或十二内酰胺和己内酰胺的混合物中聚合合成，在200～250℃下通过搅拌分散，然后加入占产品0.1～1％重量的引发剂，浇入模具中，在150～250℃下反应10～60min，通过反应挤出成型或通过浇铸成型得到产品。与现有技术相比，本发明燃油管中加入了聚烯烃作为分散相，成本较低，同时使材料能维持在一定的强度和模量，冲击性能也维持在较高的水平。

Description

一种原位共混制备尼龙燃油管的方法
技术领域
本发明涉及一种用聚烯烃改性尼龙的方法，尤其涉及一种高粘度尼龙12的制备和改性方法。
背景技术
尼龙12吸水率低，耐低温性好，气密性好，耐碱、油脂性能优良，耐醇类和无机稀酸以及芳烃的性能中等，力学性能和电性能亦好，且属自熄性材料。当前被广泛地应用于汽车上的燃油管和刹车管、光纤护套，光电纤维涂层、运动器材以及食品包装。但是由于尼龙12的与用量最大的尼龙6、66比成本太高，严重影响了其使用范围。如何能在维持尼龙12力学性能的基础上降低成本是扩大尼龙12应用所面临的重要问题。
当前解决这个问题的方法主要是通过多层共挤出来减少价格较高的尼龙用量，用相对廉价的尼龙作为夹层，CN 1720409A中就采用这种方法来制造气压制动软管。Brunnhofer的美国专利No.5076329提出了一种五层燃油管，该燃油管包括尼龙11或尼龙12形成的厚外层，尼龙6形成的厚中间层，以及位于中间层和外层之间，并与中间层与外层粘结的由聚乙烯或聚丙烯形成的薄中间粘结层。管子内部是尼龙6的内层，在管子与尼龙6层之间是由乙烯-乙烯醇共聚物形成的薄中间溶剂阻隔层。Brunnhofer的美国专利No.5038833提出了一种三层燃油管，由共挤出的尼龙11或尼龙12外层、乙烯-乙烯醇共聚物形成的中间溶剂阻隔层以及尼龙11或尼龙12形成的内阻水层。Kerschbaumer的美国专利No.5219003中提出的一种燃油管的中间溶剂阻隔层是由尼龙66或尼龙66和聚酰胺弹性体混和物形成的。
但是上述工艺复杂，成本较高，材料的强度、模量和冲击性能不够。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺简单，成本较低，材料的强度、模量和冲击性能较好的原位共混制备尼龙燃油管的方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
一种原位共混制备尼龙燃油管的方法，其特征在于，该方法包括：取占产品5～50％重量的带有反应性官能团的聚烯烃加到熔融的十二内酰胺或十二内酰胺和己内酰胺的混合物中聚合合成，在200～250℃下通过搅拌分散，然后加入占产品0.1～1％重量的引发剂，浇入模具中，在150～250℃下反应10～60min，通过反应挤出成型或通过浇铸成型得到产品。
所述的聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯或它们的共聚物。
所述的聚烯烃上带的官能团可活化内酰胺的基团，包括酸酐、异氰酸酯、酯基、酰氯。
所述的引发剂包括碱金属氢化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐及它们与内酰胺反应形成的产物。
与现有技术相比，本发明燃油管中加入了聚烯烃作为分散相，成本较低，同时使材料能维持在一定的强度和模量，冲击性能也维持在较高的水平。
附图说明
图1为本发明实施例1最后形成的材料的内部形貌示意图；
图2为本发明实施例2最后形成的材料的内部形貌示意图。
具体实施方式
以下结合具体实施例来说明本发明所涉及的方法和工艺。
实施例1
称取占材料5％重量的PP-MA，马来酸酐的接枝率0.8％，熔融指数为105g/10min，加到十二内酰胺中，在200-230℃搅拌至形成均一透明混合液。加占材料10％重量的己内酰胺钠混合均匀后再加占材料0.2％重量TDI浇入模具中，在180℃反应20min，再通过反应挤出机注塑成型，最后形成的材料的内部形貌见图1。
实施例2
称取占材料10％重量的PP-MA，马来酸酐的接枝率0.8％，熔融指数为105g/10min，加到十二内酰胺中，在200-230℃搅拌至形成均一透明混合液。加占材料10wt％的己内酰胺钠混合均匀后再加占材料0.2wt％TDI浇入模具中在180℃反应20min，再通过反应挤出机注塑成型或通过浇铸成型，最后形成的材料的内部形貌见图2。
实施例3
称取占材料40％重量的PP-MA，马来酸酐的接枝率0.8％，熔融指数为105g/10min，NaH作为引发剂，与十二内酰胺混合，混合后快速倒入密炼机中在180-230℃反应30分钟。
实施例4
称取占材料50％重量的聚乙烯加到熔融的十二内酰胺中，在250℃下通过搅拌分散，然后加入占材料0.1％重量的KOH，浇入模具中，在150下反应10min，通过浇铸成型，即得产品。
实施例5
称取占材料50％重量的聚苯乙烯加到熔融的十二内酰胺和己内酰胺的混合物聚合合成物中，在250℃下通过搅拌分散，然后加入占材料1％重量的Na2CO3，浇入模具中，在250℃下反应60min，通过反应挤出机注塑成型或通过浇铸成型，即得产品。

Claims (3)

1.一种原位共混制备尼龙燃油管的方法，其特征在于，该方法包括：取占产品5～50％重量的带有反应性官能团的聚烯烃加到熔融的十二内酰胺或十二内酰胺和己内酰胺的混合物中聚合合成，在200～250℃下通过搅拌分散，然后加入占产品0.1～1％重量的引发剂，浇入模具中，在150～250℃下反应10～60min，通过反应挤出成型或通过浇铸成型得到产品；所述的聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯或它们的共聚物。
2.根据权利要求1所述的原位共混制备尼龙燃油管的方法，其特征在于，所述的聚烯烃上带的官能团为可活化内酰胺的基团，选自酸酐、异氰酸酯、酯基或酰氯。
3.根据权利要求1所述的原位共混制备尼龙燃油管的方法，其特征在于，所述的引发剂选自碱金属氢化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐及它们与内酰胺反应形成的产物。
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