CN101130162A - 一种裂化催化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种裂化催化剂及其制备方法，该催化剂含有以干基计15重量％～50重量％的粘土，1重量％～40重量％的源自硅溶胶的SiO₂，5重量％～30重量％的源自氧化铝和/或氧化铝前体的Al₂O₃，以干基计5重量％～50重量％的分子筛，它由包括以下步骤的方法制备：A将粘土与硅溶胶混合打浆，B将步骤A打浆所得浆液与氧化铝和/或氧化铝前体和分子筛混合打浆，C将步骤B打浆所得浆液喷雾干燥、洗涤、再干燥得到裂化催化剂。该催化剂制备过程中不需要添加表面活性剂，用于重油催化裂化汽油选择性高。

Description

一种裂化催化剂及其制备方法

技术领域

本发明是关于一种裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

催化裂化原料的不断重质化以及对高辛烷值汽油需求的日益增长，需要焦炭选择性低、汽油选择性高的重油裂化催化剂。一般而言，相对于用铝基粘结剂制备的裂化催化剂，含硅溶胶粘结剂的裂化催化剂焦炭产率低，汽油选择性高。

1973年，美国Grace公司首次在美国专利US3867308中提出了含硅溶胶的催化裂化催化剂的制备方法，该方法用硫酸为酸化剂制备含钠硅溶胶，并用所生产的硅溶胶制备催化裂化催化剂，该催化剂抗磨损性能好，活性高。美国专利US3957689中该公司又提出采用酸化硫酸铝为酸化剂制备含钠硅溶胶，使硅溶胶的稳定性得到改善。但上述专利均未提到在催化剂中添加活性氧化铝，因而所制备的催化剂基质活性低，重油裂化能力差。

美国专利US4946814公开了用表面活性剂改善含硅溶胶粘结剂的催化裂化催化剂耐磨性能的方法，采用硅溶胶、高岭土桨液、分子筛浆液和活性氧化铝浆液四股物流连续混合然后喷雾干燥制备催化剂，该方法仅采用硅溶胶为粘结剂，且须添加昂贵的表面活性剂以保证催化剂的耐磨性能。

二十世纪八十年代，长岭炼油化工总厂和北京石油化工科学研究院合作，开发出了含硅溶胶粘结剂的重油裂化催化剂(商品牌号CHZ-1)，中小试及工业应用结果表明，该剂的焦炭选择性好、重油转化能力和抗金属能力强。但该剂制备条件苛刻、生产周期长，且硅溶胶极易胶凝，导致催化剂浆液稳定性差，存放时间短，产品质量不稳定。

中国专利CN1552801A公布了一种含硅溶胶粘结剂的催化裂化催化剂及其制备方法，其制备方法是将硅溶胶、高岭土、拟薄水铝石和分子筛分别制成2、3或4股物流，按照催化剂的组成比例，将各股物流混合均匀，经喷雾干燥、洗涤、再干燥等步骤即得催化剂。该催化剂制备方法中，两股流混合方式为：硅溶胶为一股流，粘土、拟薄水铝石和分子筛浆液为另一股流；三股流混合方式为：硅溶胶、分子筛各为一股流，粘土和拟薄水铝石的混合浆液为一股流，或者是硅溶胶、粘土各为一股流，拟薄水铝石和分子筛的混合浆液为一股流，或者是硅溶胶、拟薄水铝石浆液各为一股流，粘土和分子筛的混合浆液为一股流；四股流混合方式为：硅溶胶、分子筛浆液、粘土浆液和拟薄水铝石浆液各为一股流。该方法制备的催化剂大分子裂化能力强，耐磨性能好，但是催化剂的制备中要用到表面活性剂，且汽油选择性需要进一步提高。

中国专利CN1098130A中提出了采用含铝溶胶和拟薄水铝石组成的复合粘结剂基质制备催化裂化催化剂，采用铝溶胶和胶溶拟薄水铝石相结合的复合铝基粘结剂可以集胶溶拟薄水铝石有一定裂化活性的特点和铝溶胶粘结性能好、反应产物焦炭少的优点于一体，改善了催化剂的耐磨性、活性、汽油产率和对焦炭的选择性，但催化剂的汽油选择性和焦炭选择性仍然需要改善。

发明内容

本发明要解决的技术问题是在现有技术的基础上，提供一种新的含硅溶胶的汽油选择性高的烃类裂化催化剂及其制备方法。

本发明提供一种裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A.将粘土与硅溶胶混合打浆；

B.将步骤A所得浆液与氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛混合打浆；

C.将步骤B所得浆液喷雾干燥、洗涤、再干燥得到裂化催化剂；

其中各组分的用量使催化剂中含有以干基计15重量％～50重量％的粘土，1重量％～40重量％的源自硅溶胶的SiO₂，5重量％～30重量％的源自氧化铝和/或氧化铝前体的Al₂O₃，以干基计5重量％～50重量％的分子筛。

本发明方法制备的裂化催化剂，焦炭选择性低，汽油选择性高，制备过程中，不需要添加分散剂。例如本发明方法制备的含SiO₂19.8重量％、高岭土29.6重量％、Al₂O₃16.1重量％、分子筛34.6重量％的催化剂，用减压瓦斯油与常压渣油的混合油于小型固定流化床评价装置中，在500℃、剂油重量比为4的条件下进行反应，汽油选择性为73.1，焦炭选择性为7.5。而根据CN1552801A的方法制备的相同组分含量的催化剂，在同样条件下进行评价，汽油选择性为71.8，焦炭选择性为7.7。

具体实施方式

本发明所述催化剂的制备方法中，将粘土与硅溶胶混合打浆，形成均匀的粘土-硅溶胶浆液，打浆的方式和条件为本领域技术人员所熟知，优选将粘土与硅溶胶混合后打浆10分钟～300分钟。所述硅溶胶可以市购或由各种方法制备，例如，由美国专利US3957689、US3867308所述方法制备。

所述粘土选自用作裂化催化剂组分的粘土中的一种或几种，例如高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。这些粘土为本领域普通技术人员所公知。

本发明所述将粘土与硅溶胶打浆形成的浆液与氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛混合打浆，可通过任何方式混合打浆。可以将氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛以固体的形式加入到粘土-硅溶胶浆液中，或将氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛一种以浆液的形式加入另外一种以固体的形式加入，然后将混合物打浆；也可以将分子筛与氧化铝和/或氧化铝前体制备成一股或两股浆液后再加入到硅溶胶-粘土浆液中，所述制备成一股浆液是指将氧化铝和/或氧化铝前体与分子筛和水混合打浆所得到的浆液，所述两股浆液是指将分子筛与水混合打浆制备成一股浆液，将氧化铝和/或氧化铝前体与水混合打浆制备成一股浆液。无论采取何种形式混合打浆，混合后将所述混合物打浆使各组分混合均匀。所述氧化铝和/或氧化铝前体浆液以及分子筛浆液或含氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛的浆液，可通过现有的方法制备，例如按照CN1552801A提供的方法制备。优选将氧化铝和/或氧化铝前体和分子筛制备成两股浆液后再与粘土-硅溶胶浆液混合打浆。将粘土-硅溶胶浆液与分子筛浆液、氧化铝和/或氧化铝前体浆液混合打浆，既可以采用间歇方式也可以采用多股物流连续成胶的方式。各种浆液混合的先后次序没有要求，例如，可以将分子筛浆液与氧化铝和/或氧化铝前体浆液混合后再与粘土-硅溶胶浆液混合打浆，也可以将分子筛浆液与氧化铝和/或氧化铝前体浆液各作为一股物流同时或先后与粘土-硅溶胶浆液混合打浆。

本发明所述氧化铝或氧化铝前体，选自裂化催化剂通常所使用的各种形态的氧化铝或氧化铝前体中的一种或几种。例如，氧化铝选自γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种，优选γ-氧化铝；氧化铝前体选自具有拟薄水铝石(Pseudoboemite)结构、一水铝石(Boehmite)结构、三水铝石(Gibbsite)结构或拜耳石(Bayerite)结构的水合氧化铝中的一种或几种，优选为具有拟薄水铝石结构和/或具有三水铝石结构的水合氧化铝。

本发明所述分子筛选自用作裂化催化剂活性组分的沸石和非沸石分子筛中的一种或几种。所述沸石优选为大孔沸石和中孔沸石中的一种或几种。所述大孔沸石为具有至少0.7纳米环开口的孔状结构的沸石，如八面沸石、L沸石、Beta沸石、Ω沸石、丝光沸石、ZSM-18沸石中的一种或几种，特别是Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石中的一种或几种。所述中孔沸石为具有大于0.56纳米小于0.7纳米环开口的孔状结构的沸石，例如具有MFI结构的沸石(例如ZSM-5沸石)、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石(例如含磷和/或稀土的ZSM-5沸石、CN1194181A公开的含磷的具有MFI结构的沸石)、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一种或几种。所述非沸石分子筛指沸石中的铝和/或硅部分或全部被其它元素如磷、钛、镓、锗中的一种或几种取代的分子筛，包括具有不同硅铝比的硅酸盐(例如金属硅酸盐metallosilicate、钛硅酸盐titanosilicate)、金属铝酸盐metalloaluminates(例如锗铝酸盐Germaniumaluminates)、金属磷酸盐metallophosphates、铝磷酸盐aluminophosphates、金属铝磷酸盐metalloaluminophosphates、金属结合的硅铝磷酸盐metal integratedsilicoaluminophosphates(MeAPSO)、硅铝磷酸盐silicoaluminophosphates(SAPO)、镓锗酸盐(gallogermanates)中的一种或几种。优选的非沸石分子筛为SAPO-17分子筛、SAPO-34分子筛和SAPO-37分子筛中的一种或几种。

本发明所述分子筛更优选Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。

优选情况下，在将所述氧化铝和/或氧化铝前体与粘土-硅溶胶浆液混合之前，还包括将所述氧化铝和氧化铝前体用胶溶剂胶溶的步骤，所述胶溶为现有技术，包括将胶溶剂与含氧化铝和/或氧化铝前体的浆液混合打浆。如果氧化铝和/或氧化铝前体单独打浆形成氧化铝和/或氧化铝前体浆液，于氧化铝和/或氧化铝前体浆液中加入胶溶剂胶溶；如果制备含氧化铝和/或氧化铝前体与分子筛的浆液，则于制备过程中，氧化铝和/或氧化铝前体打浆后加入胶溶剂胶溶。所述胶溶剂为酸的一种或几种，例如盐酸、硝酸、甲酸、乙酸、磷酸的一种或几种，优选甲酸或盐酸，胶溶剂的用量使酸与Al₂O₃的摩尔比不超过0.35，胶溶时间10分钟～5小时；为了使催化剂的性能更佳，优选胶溶剂的用量使氧化铝和/或氧化铝前体完全胶溶，酸与Al₂O₃的摩尔比为0.15～0.35，更优选为0.18～0.24。

本发明所述方法，优选各组分的用量使催化剂中含有以干基计20重量％～35重量％的粘土，5重量％～15重量％的源自硅溶胶的SiO₂，10重量％～25重量％的源自氧化铝和/或氧化铝前体的Al₂O₃，以干基计25重量％～40重量％的分子筛。

稀土金属、铝、碱土金属、钛、磷、锆、锰是本领域已知和常用于催化裂化催化剂的助剂组分，当所述催化剂含有以上组分时，按照本发明提供的方法，还包括引入所述助剂组分的步骤，以催化剂的重量为基准，以氧化物计，所述引入使助剂组分的含量不超过5％重量(不包括分子筛带入的同种组分)。所述助剂组分于喷雾干燥前的任何制备步骤或于喷雾干燥后通过交换或沉积的方式引入。例如，当所述助剂组分于喷雾干燥前引入时，可以将所述助剂组分加入到粘土-硅溶胶浆液中，然后再与分子筛、氧化铝和/或氧化铝前体混合；如果氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛制备成一股或两股浆液，所述助剂可于氧化铝浆液中、分子筛浆液中或含氧化铝和分子筛的浆液中引入；也可于粘土-硅溶胶、氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛混合打浆形成的浆液中引入助剂组分。优选所述助剂组分通过交换或沉积的方法引入。交换或沉积助剂组分的方法为现有方法。所引入金属助剂可源自于金属的氧化物、氢氧化物、硝酸盐、氯化物、磷酸盐中的一种或几种；所引入的非金属助剂组分可源自其氧化物、含氧酸或含氧酸盐中的一种或几种，例如磷可源自磷酸或磷酸盐、酸式磷酸盐的一种或几种。所述助剂组分优选为稀土金属。

本发明方法中催化剂浆液的喷雾干燥条件为本领域技术人员所公知，优选喷雾干燥的干燥器出口温度为100℃～700℃，更优选为100℃～300℃。

本发明方法中催化剂洗涤的目的是使最终催化剂中氧化钠以及其他杂质的含量低于允许的含量值，例如使氧化钠含量不大于0.3重量％。洗涤的方法为现有裂化催化剂洗涤方法，例如按照US3867308或CN1552801A所公开的方法洗涤。

本发明所述的干燥，为任何现有方法，例如气流干燥、烘干、晾干。优选干燥的温度为室温至400℃，更优选为100℃～350℃。

本发明催化剂可用作烃油催化裂化催化剂，所述烃油选自原油或其各种馏分油，例如常压渣油、减压渣油、减压瓦斯油，常压瓦斯油，直馏瓦斯油，丙烷轻/重脱沥青油和焦化瓦斯油中的一种或几种。

下面的实施例将对本发明作进一步说明。

实例和对比例中催化剂的磨损指数是按照《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》(杨翠定等编，科学出版社，1990年出版)中的RIPP29-90标准方法测定。

汽油选择性表示方法：汽油的产率/原料油的转化率×100。

焦炭选择性表示方法：焦炭的产率/原料油的转化率×100。

实施例1

本实例说明按照本发明提供的方法制备催化裂化催化剂。

硅溶胶制备：配制2升二氧化硅浓度为155g/l的水玻璃溶液和1升游离酸为148g/l，Al₂O₃含量为20g/l的酸化硫酸铝溶液，上述两种溶液同时进入快速混合器反应。

高岭土-硅溶胶浆液的制备：在上述制备的硅溶胶中加入465克高岭土(苏州高岭土公司产品，固含量80重量％)，打浆1小时得到高岭土-硅溶胶浆液。

拟薄水铝石和分子筛的混合浆液的制备：含Al₂O₃124克的拟薄水铝石(山东铝厂出品，Al₂O₃含量33重量％)和450克脱离子水混合打浆30分钟，然后加入25毫升浓度为31重量％的盐酸(酸/Al₂O₃摩尔比为0.20)胶溶，继续打浆2小时，然后加入1360克分子筛含量为32重量％研磨好的分子筛浆液(分子筛的工业牌号为DASY2.0，齐鲁催化剂厂出品，晶胞常数为24.45埃，含稀土的超稳Y分子筛，混合稀土氧化物含量为2.0重量％，其中，氧化镧含量为0.7重量％，氧化铈含量为1.1重量％，其它稀土氧化物含量为0.2重量％)，打浆30分钟，得到拟薄水铝石和分子筛的混合浆液。

催化剂的制备：将上述制备的高岭土-硅溶胶浆液与上述制备的拟薄水铝石和分子筛的混合浆液混合打浆10分钟，得到催化剂浆液，在180℃的干燥器出口温度下将得到的浆液喷雾干燥成型，得到直径为20～120微米、氧化硅含量为24.6重量％、高岭土含量为29.5重量％、氧化铝含量为11.4重量％、分子筛含量为34.5重量％的固体颗粒，用去离子水洗涤至无钠离子被检测出，过滤后加入6L含量为0.5重量％的稀土溶液交换稀土，过滤后150℃烘干，得到催化剂C1。测试其磨损指数为0.7。

实施例2

本实例说明按照本发明提供的方法制备催化裂化催化剂。

硅溶胶制备同实例1。

高岭土和硅溶胶浆液的制备：在上述制备的硅溶胶中加入580克高岭土(同实例1)，打浆1小时得到高岭土-硅溶胶浆液。

拟薄水铝石和分子筛的混合浆液的制备：含Al₂O₃233克的拟薄水铝石(同实例1)，和845克脱离子水混合打浆30分钟，然后加入47毫升浓度为31重量％盐酸(酸/Al₂O₃摩尔比为0.20)胶溶，继续打浆2小时，然后加入1695克研磨好的分子筛含量为32重量％的分子筛浆液(分子筛的工业牌号为DASY0.0，齐鲁催化剂厂出品，晶胞常数为24.45埃，超稳Y分子筛)，打浆30分钟，得到拟薄水铝石和分子筛的混合浆液。

催化剂的制备：将上述制备的高岭土-硅溶胶浆液与上述制备的拟薄水铝石和分子筛的混合浆液混合打浆10分钟，得到催化剂浆液，在180℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型，得到直径为20～120微米、氧化硅含量为19.7重量％、高岭土含量为29.6重量％、氧化铝含量为16.1重量％、分子筛含量为34.6重量％的固体颗粒，用去离子水洗涤至无钠离子被检测出，过滤后加入7.5L含量为0.5重量％的稀土溶液沉积稀土，过滤后150℃烘干，得到催化剂C2。测试其磨损指数为1.5。

实施例3

本实例说明按照本发明提供的方法制备催化裂化催化剂。

硅溶胶制备同实例1。

高岭土和硅溶胶浆液的制备：在上述制备的硅溶胶中加入900克高岭土(同实例1)，打浆1时得到高岭土-硅溶胶浆液。

拟薄水铝石浆液制备：取含Al₂O₃413克的拟薄水铝石(同实例1)，和1640克脱离子水混合打浆30分钟，然后加入83毫升浓度为31重量％的盐酸(酸/Al₂O₃摩尔比为0.20)胶溶，继续打浆2小时，得到拟薄水铝石浆液。

分子筛浆液制备：取干基620克工业牌号为DASY6.0的分子筛(齐鲁催化剂厂出品，晶胞常数为24.55埃，含稀土的超稳Y分子筛，混合稀土氧化物含量为6.0重量％，其中，氧化镧含量为2.2重量％，氧化铈含量为3.4重量％，其它稀土氧化物含量为0.4重量％)，加入1320克脱离子水打浆1小时。得到分子筛浆液。

催化剂的制备：将上述制备的高岭土-硅溶胶浆液、拟薄水铝石浆液和分子筛浆液混合打浆15分钟，得到催化剂浆液，在180℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型，得到直径为20～120微米、氧化硅含量为14.9重量％、高岭土含量为34.6重量％、氧化铝含量为20.8重量％、分子筛含量为29.8重量％的固体颗粒，用去离子水洗涤至无钠离子被检测出，过滤后加入10L含量为0.5重量％的稀土溶液交换稀土，过滤后150℃烘干，得到催化剂C3。测试其磨损指数为2.0。

对比例1

本对比例说明按照CN1552801A的方法制备催化裂化催化剂。

硅溶胶制备同实例1。

高岭土、拟薄水铝石和分子筛的混合浆液的制备：分别取580克高岭土(同实例1)，含24克Al₂O₃的铝溶胶(齐鲁催化剂厂出品，氧化铝含量22重量％)，1695克研磨好的分子筛含量为32重量％的分子筛浆液(分子筛工业牌号为DASY0.0，同实例2)，含Al₂O₃233克的拟薄水铝石(同实例1)，和脱离子水混合打浆2小时，然后加入26毫升浓度为31重量％的盐酸(酸/Al₂O₃重量比为0.04)胶溶，继续打浆30分钟后备用，混合浆液的固含量为42重量％。

催化剂的制备：在快速搅拌的混合釜中将上述制备的硅溶胶与上面制备的高岭土、拟薄水铝石和分子筛的混合浆液混合均匀得到催化剂前身浆液，然后在180℃的温度下将得到的浆液喷雾干燥成型，得到直径为20～120微米、氧化硅含量为19.5重量％、高岭土含量为29.1重量％、氧化铝含量为17.4重量％、分子筛含量为34.0重量％的固体颗粒，用硫铵水溶液洗涤至无钠离子被检测出，150℃烘干，得到催化剂D1，测试其磨损指数为2.5。

对比例2

本对比例说明按照CN1098130A的方法制备催化裂化催化剂。

取875克高岭土(同实例1)，加3000克脱离子水混合打浆半小时，加92毫升浓度为31重量％的盐酸酸化打浆半小时，加入1210克拟薄水铝石(同实例1)搅拌半小时，在55±5℃老化2小时，加入含200克Al₂O₃的铝溶胶(同对比例1)搅拌15分钟，加入2190克研磨好的分子筛(工业牌号为DASY2.0，同实例1)含量为32重量％的分子筛浆液，继续搅拌半小时，打浆混合均匀，在250℃的温度下喷雾干燥成型，得到直径为20～120微米、高岭土含量为35.0重量％、氧化铝含量为30.0重量％、分子筛含量为35.0重量％的固体颗粒，用去离子水洗涤至无钠离子被检测出，150℃烘干，得到催化剂D2。测试其磨损指数为2.2。

实施例4～6

本实例说明本发明提供的催化剂的性能。

将实例1～3制备的催化剂C1～C3在800℃，用100％水蒸气老化8小时，装入小型固定流化床装置(美国KTI公司生产的ACE ModelR⁺微反装置)的反应器中，催化剂装量为10克，在反应温度为500℃，剂油重量比为4.0，的条件下，通入表1所示减压瓦斯油与常压渣油的混合油，对该混合油进行催化裂化，结果如表2所示。

对比例3～4

本对比例说明参比方法制备的催化剂的催化性能。

按照实例4的方法在同样条件下对同样的原料油进行催化裂化，不同的是，所用催化剂为对比例1～2制备的催化剂D1、D2。结果如表2所示。

表1

原料油名称		减压瓦斯油与常压渣油的混合油
			密度(20℃)，克·厘米-3		0.9044
折光率(20℃)		1.5217
			粘度(100℃)，毫米2·秒-1		9.96
凝固点，℃		40
			苯胺点，℃		95.8
C，重量％		85.98
			H，重量％		12.86
S，重量％		0.55
			N，重量％		0.18
残炭，重量％		3.0
			馏程，℃	初馏点	243
5重量％	294
		10重量％		316
30重量％	395
		50重量％		429
70重量％	473

表2

实例编号	4	5	6	对比例3	对比例4
						催化剂	C1	C2	C3	D1	D2
转化率，重量％	69.0	76.4	70.0	71.9	70.5
						汽油选择性	74.1	73.1	72.8	71.8	71.9
焦炭选择性	7.4	7.5	7.6	7.7	7.8

从表2的结果可以看出，与采用现有方法制备的参比催化剂D1和D2相比，本发明提供的催化剂C1、C2、C3对汽油的选择性明显提高，焦炭选择性下降，C1对汽油的选择性提高幅度更大，对焦炭的选择性下降更多。

Claims (12)

1.一种裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

A.将粘土与硅溶胶混合打浆；

B.将步骤A所得浆液与氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛混合打浆；

C.将步骤B所得浆液喷雾干燥、洗涤、再干燥得到裂化催化剂；

其中各组分的用量使催化剂中含有以干基计15重量％～50重量％的粘土，1重量％～40重量％的源自硅溶胶的SiO₂，5重量％～30重量％的源自氧化铝和/或氧化铝前体的Al₂O₃，以干基计5重量％～50重量％的分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛为氧化铝氧和/或氧化铝前体与水混合打浆形成的浆液以及分子筛与水混合打浆形成的浆液或氧化铝和/或氧化铝前体以及分子筛与水混合打浆形成的浆液。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，还包括将所述氧化铝和/或氧化铝前体用胶溶剂胶溶的步骤，所述胶溶剂为酸的一种或几种，酸与Al₂O₃的摩尔比不超过0.35，胶溶时间10分钟～5小时。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，酸与Al₂O₃的摩尔比为0.15～0.35。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，酸与Al₂O₃的摩尔比为0.18～0.24。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述粘土选自高岭土、多水高岭土、蒙脱土、硅藻土、埃洛石、皂石、累托土、海泡石、凹凸棒石、水滑石、膨润土中的一种或几种。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化铝前体选自具有拟薄水铝石结构、一水铝石结构、三水铝石结构或拜耳石结构的水合氧化铝中的一种或几种；所述氧化铝选自γ-氧化铝、η-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分子筛选自Y型沸石、含磷和/或稀土的Y型沸石、超稳Y沸石、含磷和/或稀土的超稳Y沸石、Beta沸石、具有MFI结构的沸石、含磷和/或稀土的具有MFI结构的沸石中的一种或几种。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，各组分的用量使催化剂中含有以干基计20重量％～35重量％的粘土，5重量％～15重量％的源自硅溶胶的SiO₂，10重量％～25重量％的源自氧化铝和/或氧化铝前体的Al₂O₃，以干基计25重量％～40重量％的分子筛。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括引入助剂组分的步骤，所述助剂组分选自稀土金属、铝、碱土金属、钛、磷、锆、锰的一种或几种，以催化剂的重量为基准，以氧化物计，所述引入使助剂组分的含量不超过5％重量。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述助剂组分为稀土金属。

12.一种催化裂化催化剂，其特征在于，该催化剂由权利要求1～11任意一项所述方法制备。