CN101124284B - 用于漆包线的瓷漆用漆料组合物和使用该组合物的漆包线 - Google Patents

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Abstract

本发明披露了用于漆包线的瓷漆用漆料组合物和使用该组合物的漆包线。本发明涉及其中的聚合树脂组分包含在有机溶剂中的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物，其中，所述聚合树脂组分包含第一聚酰胺酰亚胺树脂；和具有将三嗪环引入主链中的聚酰胺酰亚胺的第二树脂。其中将该涂布颜料组合物施用于最内层的所述漆包线可使绝缘涂层与导线的粘着性增大，并具有优异的诸如耐磨性和可挠性等物理性质。

Description

用于漆包线的瓷漆用漆料组合物和使用该组合物的漆包线
技术领域
本发明涉及用于漆包线的瓷漆用漆料组合物和使用该组合物的漆包线。
背景技术
作为绝缘线的漆包线通常以盘卷的形式缠绕在电气设备的内部，并起到利用磁能的转换过程使电能与机械能互相转化的作用。所述漆包线通常由诸如铜等导线与包裹该导线的绝缘涂层构成，并且可如下制造：将通常由有机溶剂和聚合树脂构成的颜料涂抹于导体的表面，在超过400℃的高温下使其干燥并交联，由此形成薄的绝缘涂层。这里，涂布用颜料以所述聚合树脂组分溶解并分散在所述有机溶剂中的状态存在。
所述漆包线近来已经用于各种领域，如重型电气设备、汽车部件、家用电器、医疗器械和航空航天工业中的磁芯材料等。
近年来，随着电气和电子设备日益趋向于小型化和轻型化，需要具有高性能的小而轻的电动机。因而，漆包线卷绕电机磁心的绕数必须相应于该小型化和轻型化的趋势而增加。此外，由于漆包线的绕数增加并且电动机的尺寸变小，例如为用力地将漆包线装入磁心狭槽中，需要进行不合理的过程。结果，经常会出现漆包线的涂层易于损坏的问题。
此外，由于为了改善使用绕线机的生产率而进一步增大卷绕速度，因此在进行卷绕时对漆包线的张力和冲击也会增大，由此导致绝缘涂层的损坏增加。
所述绝缘涂层的此类损坏所存在的问题在于其是导致绕组的固有特性不良以及电动机的可靠性劣化的主要原因。
为解决上述问题，主要通过将有机或无机润滑剂添加至涂层用颜料中，或者通过将润滑油等直接涂抹在漆包线上而尝试使绝缘涂层具有润滑能力。然而，即使使用该方法，前述问题也仍未得到根本解决。
作为另外一种选择，可进一步增强漆包线的绝缘涂层的机械强度以解决上述问题，但是单纯增大机械强度会使得涂层的刚性增大而可挠性下降。因而，存在当漆包线弯曲时其涂层易于破裂和剥落且漆包线的性质劣化的问题。
特别是，尽管广泛用作漆包线涂料的聚酰胺酰亚胺基树脂具有优异的物理性质，但是其存在与导体粘着性不良的缺点，结果导致漆包线的可挠性和耐磨性劣化。
为解决所述问题，已经提出了各种方法以增加聚酰胺酰亚胺基树脂与导体的粘着性，例如将烷氧基改性的树脂与苯并三唑添加至聚酰胺酰亚胺树脂溶液中(日本公开出版第H3-37283号)；将三烷基胺添加至聚酰胺酰亚胺树脂溶液中(日本公开出版第H6-111632号)；或将三聚氰胺树脂添加至聚酰胺酰亚胺树脂溶液中(日本公开出版第H10-334735号)。
然而，这些组合物的问题在于它们的溶解性或相容性不足，或者由于其他添加剂与聚酰胺酰亚胺树脂未反应的端基发生反应而造成其存储稳定性劣化。
发明内容
技术问题
因此，设计本发明以解决现有技术的问题，因而本发明的一个目的是提供一种用于漆包线的聚酰胺酰亚胺基瓷漆用漆料组合物，所述组合物能够形成与导线的粘着性得到改善的绝缘涂层。
此外，本发明的另一个目的是提供一种漆包线，通过使用前述的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物，绝缘涂层与导线的粘着性得到改善，并且该漆包线具有优异的诸如耐磨性、可挠性等性质。
技术方案
为了实现以上目的，本发明提供一种用于漆包线的聚酰胺酰亚胺基瓷漆用漆料组合物，所述组合物在有机溶剂中具有聚合树脂组分，其中，所述聚合树脂组分包含：第一聚酰胺酰亚胺树脂；和第二聚酰胺酰亚胺树脂，其中将在侧链上具有咪唑基团的三嗪环引入主链。
此外，本发明提供一种漆包线，所述漆包线具有导线；和多层在所述导线的外部形成的绝缘涂层，其中，所述漆包线包括含有下列材料的绝缘涂层作为与所述导线的外表面直接连接的最内部绝缘涂层：第一聚酰胺酰亚胺树脂；和第二聚酰胺酰亚胺树脂，其中将在侧链上具有咪唑基团的三嗪环引入主链。
具体实施方式
以下将对本发明进行具体说明。
本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物同时包含常规的聚酰胺酰亚胺树脂(以下称为第一树脂)和具有改善的粘着性的聚酰胺酰亚胺树脂(以下称为第二树脂)作为聚合树脂组分。
在本发明中，对用作第一树脂的聚酰胺酰亚胺树脂不作具体限定，只要其可用作漆包线的涂料即可，但考虑到与导线的粘着性、可加工性等时，其数均分子量优选为10,000～70,000，并且还优选在主链中具有芳香结构。该第一树脂例如以下述化学式1表示：
化学式1
Figure G2005800484795D00031
在化学式1中，
R1是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯，
R2是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐、2-氯甲基-1，4-二甲基苯(trimelityl chloride)或偏苯三酸的衍生物。
所述聚酰胺酰亚胺树脂可使用本领域中普遍公知的各种方法制造，例如利用二异氰酸酯化合物与各种酸性化合物在适宜有机溶剂中的聚合反应来制造。在本发明的说明书中，术语“酸性化合物”是指包括具有羧基的化合物及其各种衍生物的化合物。
优选的二异氰酸酯化合物包括二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯、对二甲苯二异氰酸酯等，它们可单独的或以其混合物的形式用作芳香族化合物，但并不限于此。
优选的酸性化合物包括三元酸、三元酸酐、三元酸的衍生物等，并且它们可用作芳香族化合物。所述酸性化合物的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸二酐、2-氯甲基-1，4-二甲基苯或偏苯三酸的衍生物，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
此外，四羧酸、四羧酸酸酐及其衍生物、二元酸等也可另外用作酸性化合物，它们可以通过在聚合主链中形成更多的酰胺键或酰亚胺键来改善聚酰胺酰亚胺树脂的物理性质。所述另外的酸性化合物的实例包括均苯四酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、二柠檬酸、2，5-噻吩羧酸、4，5-菲羧酸、二苯甲酮-4，4′-二羧酸、邻苯二甲酰亚胺羧酸、联苯二羧酸、2，6-萘二羧酸、二苯基砜-4，4′-二羧酸、己二酸等，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
作为一个具体例，三元酸酐与二异氰酸酯化合物的反应(其中形成酰胺键和酰亚胺键)可如下述的反应式1所示：
反应式1
Figure G2005800484795D00051
考虑到与后述的第二树脂的相容性、耐磨性、可加工性等时，所述第一树脂的数均分子量优选为10,000～70,000。
同时，在本发明中，在与上述的第一树脂混合的第二树脂中，将在侧链上具有咪唑基团的三嗪环引入主链中。与常规的聚酰胺酰亚胺树脂不同的是，由于第二树脂中引入了该极性基团，本发明的聚酰胺酰亚胺树脂能够改善与导线的粘着力。
该第二树脂的优选例是以下述化学式2表示的聚酰胺酰亚胺树脂：
化学式2
Figure G2005800484795D00052
在化学式2中，
m和n各自独立地为整数0～2，
R3是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯，
R4和R5各自独立地是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐、2-氯甲基-1，4-二甲基苯或偏苯三酸的衍生物，和
R6选自由以下述化学式3表示的化合物组成的组，
<化学式3>
Figure G2005800484795D00061
在化学式3中，
p是0～4的整数，和
R7和R8各自独立地是氢、甲基、乙基。
所述第二树脂可例如利用下述机理合成。首先，在侧链上包含两个胺基和咪唑基团的三嗪化合物与诸如偏苯三酸二酐等三元酸化合物以1∶2的摩尔比进行反应以制备酰亚胺化的二羧酸化合物，该化合物在其两端包含酰亚胺基团和羧基。然后，通过使二异氰酸酯化合物与得到的酰亚胺化的二羧酸化合物反应，可以获得其中将包含咪唑基团作为侧链的三嗪环引入主链的第二聚酰胺酰亚胺树脂。所述合成的一个例子可以如下述反应式2所示。
反应式2
Figure G2005800484795D00062
参考反应式2，1摩尔的2，4-二氨基-6-[2′-甲基咪唑基-(1′)]-乙基-均三嗪可与2摩尔的偏苯三酸二酐反应以合成酰亚胺化的二羧酸，然后通过将二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯加入酰亚胺化的二羧酸中可聚合得到所需的第二树脂。
用于合成该第二树脂的二异氰酸酯化合物和酸性化合物与上述第一树脂中描述的化合物相同。
此外，在侧链具有两个胺基和咪唑基团的三嗪化合物包括例如2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-(2-乙基-4-咪唑基)-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-(2-乙基-5-甲基-4-咪唑基)-均三嗪、2，4-二氨基-6-(4-乙基-2-甲基-1-咪唑基)-均三嗪、2，4-二氨基-6-[3-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[4-(2-咪唑基)丁基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2-甲基-1-咪唑基)丙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[1-甲基-2-(2-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2，5-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2，4-二甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪、2，4-二氨基-6-[2-(2-乙基-4-甲基-1-咪唑基)乙基]-均三嗪等，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物同时包含上述第一树脂和第二树脂。通过调节第一树脂与第二树脂的混合比，在本发明的组合物中所包含的聚合树脂组分具有所需的与导线的粘着力。在这一点上，所述第二树脂相对于所述组合物中包含的树脂的总重量具有为1重量％～20重量％的含量。
考虑到与导线的粘着性、可加工性性，所述第二聚酰胺酰亚胺树脂的该数均分子量优选为10,000～70,000。
所述有机溶剂并不具体限定为极性溶剂，只要该溶剂可用于本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物即可。例如，NMP、DMF、DMAc、DMSO等可以单独使用或作为其混合物使用。优选使用芳香烃作为稀释剂。
如上所述，本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物包含显示出优异的与导线的粘着力的聚酰胺酰亚胺树脂，因而，对于具有导线的漆包线以及在所述导线外部形成的多层绝缘涂层，所述组合物可用作与所述导线直接连接的最内部绝缘涂层。
如上所述，与粘着力不良的常规组合物相比，具有本发明的组合物作为最内部绝缘涂层的漆包线可以改善聚酰胺酰亚胺基绝缘涂层与导线的粘着力，因而可进一步改善漆包线的物理性质，如耐磨性、可挠性等。
优选的是，根据本发明的漆包线可在前述最内部绝缘涂层的外部进一步包含具有改善的耐磨性的绝缘涂层。
该耐磨性绝缘涂层优选由以下述化学式4表示的聚酰胺酰亚胺树脂构成。
化学式4
Figure G2005800484795D00081
在化学式4中，
m∶n比的范围为0.1∶0.9至0.9∶0.1，
R9和R10各自独立地选自由烷基、烷氧基和卤素组成的组，所述烷基和烷氧基具有1～4个碳原子，
q和r各自为0～4的整数，
R11和R13各自独立地是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐、2-氯甲基-1，4-二甲基苯或偏苯三酸的衍生物，和
R12是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯化合物衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯。
所述以化学式4表示的聚酰胺酰亚胺树脂可利用本领域的技术人员熟知的方法合成，例如，如以上在反应式1中描述的，通过使三元酸与二异氰酸酯反应来合成。
此时，具有联苯基团的二异氰酸酯与不同种类的芳香族二异氰酸酯化合物混合在一起并用作二异氰酸酯。在该情况中，相对于使用的二异氰酸酯化合物的总摩尔，具有联苯基团的二异氰酸酯化合物优选在10mol％～90mol％，更优选在30mol％～70mol％，最优选在40mol％～60mol％的范围内。如果具有联苯基团的二异氰酸酯化合物的含量小于10mol％，则绝缘涂层的机械强度会稍微增加，而如果其含量超过90mol％，则绝缘涂层有易碎的倾向。
这里，具有联苯基团的二异氰酸酯化合物的具体实例包括联苯-4，4′-二异氰酸酯、联苯-3，3′-二异氰酸酯、联苯-3，4′-二异氰酸酯、3，3′-氯代联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-氯代联苯-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二溴代联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二溴代联苯-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二乙基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二乙基联苯-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二甲氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，3′-二甲氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、3，3′-二乙氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，2′-二乙氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯、2，3′-二乙氧基联苯-4，4′-二异氰酸酯等，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
同时，没有联苯基团的芳香族二异氰酸酯化合物包括例如二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯等，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
优选的酸性化合物包括三元酸、三元酸酐、三元酸的衍生物等，并且它们可用作芳香族化合物。所述酸性化合物的实例包括偏苯三酸、偏苯三酸二酐、2-氯甲基-1，4-二甲基苯或偏苯三酸的衍生物，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
此外，四羧酸、四羧酸酸酐及其衍生物、二元酸等也可另外用作酸性化合物，它们可通过在其聚合主链中形成更多的酰胺键或酰亚胺键来改善聚酰胺酰亚胺树脂的物理性质。所述另外的酸性化合物的实例包括均苯四酸二酐、联苯四羧酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐、二苯基砜四羧酸二酐、对苯二甲酸、间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、二柠檬酸、2，5-噻吩羧酸、4，5-菲羧酸、二苯甲酮-4，4′-二羧酸、邻苯二甲酰亚胺羧酸、联苯二羧酸、2，6-萘二羧酸、二苯基砜-4，4′-二羧酸、己二酸等，它们可以单独使用或作为混合物使用，但并不限于此。
具有该结构的聚酰胺酰亚胺树脂由于具有极为优异的耐磨性，因此能够进一步改善用于漆包线的绝缘涂层的如耐磨性、可加工性等物理性质。此外，考虑到漆包线的耐磨性、可加工性等，所述树脂的数均分子量优选为10,000～70,000。
优选的是，本发明的漆包线可进一步包括含有聚酰胺酰亚胺树脂的润滑剂绝缘涂层，其中，润滑剂作为绝缘涂层的最外层存在。
该润滑剂绝缘涂层是如下的绝缘涂层：诸如低分子量聚乙烯蜡或聚酯蜡等润滑材料包含在用于漆包线的绝缘涂层的常用聚酰胺酰亚胺树脂中。当卷绕漆包线时，所述润滑剂绝缘涂层可改善漆包线的卷绕性质，此外还易于插入狭窄的空间，因此，由于其表面具有润滑性质，因而可减少在其使用时对绝缘涂层造成的损坏。
用于本发明的润滑剂绝缘涂层可利用本领域的技术人员熟知的方法合成，而HI-406-SL(Hitachi Chemical公司制造)等可商购获得。
实施例
下面，将参考附图对本发明的优选实施方式进行详细描述。因而，在此提出的描述只是仅仅出于例示目的的优选例，而不是要限制本发明的范围，因此，应当理解的是，可以对本发明进行其他等同替换和改进而不会脱离本发明的精神和范围。然而，应当理解的是，本发明的优选实施方式可通过这些详细说明而向本领域的技术人员进行更具体的描述。
合成例1
第一聚酰胺酰亚胺树脂的合成
将510重量份在室温下充分干燥的N-甲基吡咯烷酮加入配有搅拌器和冷凝器的四颈烧瓶中，然后加入201重量份偏苯三酸二酐并搅拌。随后，加入250重量份二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，在80℃温热3小时，随后用3小时的时间加热至140℃，并在140℃反应2小时，获得聚酰胺酰亚胺树脂溶液。将溶剂石脑油和二甲苯添加至所述聚酰胺酰亚胺树脂溶液中，从而获得聚合树脂组分为27重量％的聚酰胺酰亚胺涂布颜料。
合成例2
第二聚酰胺酰亚胺树脂的合成
将675重量份在室温下充分干燥的N-甲基吡咯烷酮加入配有搅拌器和冷凝器的四颈烧瓶中，随后加入192.12重量份偏苯三酸二酐，并在搅拌的条件下添加109.65重量份2，4-二氨基-6-[2′-甲基咪唑基-(1′)]-乙基-均三嗪，用8小时的时间加热至260℃，然后除去18重量份作为副产物的水，得到具有酰亚胺基团的酸性化合物。然后，再将酸冷却至室温，并向其中添加112.5重量份二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)，在80℃温热3小时，随后用3小时的时间加热至140℃，接着在140℃加热3小时，获得聚酰胺酰亚胺树脂溶液。将溶剂石脑油和二甲苯添加至所述聚酰胺酰亚胺树脂溶液中，从而获得聚合树脂组分为20重量％的聚酰胺酰亚胺涂布颜料。
合成例3
将686重量份在室温下充分干燥的N-甲基吡咯烷酮装入配有搅拌器和冷凝器的四颈烧瓶中，随后加入175.2重量份偏苯三酸二酐并搅拌。然后，加入100重量份二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯(MDI)和158重量份3，3′-二甲基联苯-4，4′-二异氰酸酯(TODI)，在80℃温热3小时，随后用3小时的时间加热至140℃，接着在140℃反应2小时，获得聚酰胺酰亚胺树脂溶液。将溶剂石脑油和二甲苯添加至所述聚酰胺酰亚胺树脂溶液中，从而获得聚合树脂组分为27重量％的耐磨性聚酰胺酰亚胺涂布颜料。
实施例1～5
根据下面表1中所描述的含量(单位：重量份)，使用预先获得的各种聚酰胺酰亚胺涂布颜料来制造由三种绝缘涂层构成的绝缘线，其中，在合成例1和2中制备的聚酰胺酰亚胺颜料的混合组合物用作与铜线接触的第一层(内层)，合成例3中制备的聚酰胺酰亚胺颜料组合物用作第二层(中间层)，由Hitachi Chemical公司购得的HI-406-SL用作第三层(外层)。所用铜线的直径为1.495mm，绝缘线(其中，铜线的外表面使用来自SICME公司的瓷漆涂料涂布)的直径为1.573mm，绝缘涂层的总厚度为39μm。
表1
Figure G2005800484795D00121
比较例1～4
根据下面表2中所列含量，在比较例1和2中制造由三种绝缘涂层构成的绝缘线，其中，三乙胺和合成例2中制备的聚酰胺酰亚胺颜料的混合组合物用作与铜线接触的内层，合成例3中制备的聚酰胺酰亚胺颜料组合物用作中间层，由Hitachi Chemical公司购得的HI-406-SL用作外层。所用铜线的直径为1.495mm，绝缘线(其中，铜线的外表面使用来自SICME公司的瓷漆涂料涂布)的直径为1.573mm，绝缘涂层的总厚度为39μm。同时，仅使用在合成例2中制备的颜料组合物作为内层以形成比较例3中的三种绝缘涂层，并在比较例4中制造由两种颜料组合物组成的没有粘性涂层的漆包线。
表2
Figure G2005800484795D00122
测定在前述实施例和比较例中制备的漆包线的如涂层厚度、单向耐磨性、粘着性和可挠性等物理性质。
粘着性
将前述实施例和比较例中制备的各绝缘线制为100cm长度，并使所得绝缘线以20cm/秒的速度拉紧并断裂。然后观察断裂部分，接着测定导体表面与剥落的绝缘涂层之间的移动(floating)距离(mm)。结果列在下面表3中。
单向耐磨性
根据KSC-3105中描述的方法测定耐磨性。结果列在下面表3中。
可挠性
将由各材料制成的绝缘线弯曲时未破裂剥落的绝缘线的最小直径设定为d(mm)。测定各绝缘线的可挠性并以d(mm)的倍数描述。结果列在下面表3中。
表3
Figure G2005800484795D00131
参考表3，可以看出实施例中制造的漆包线(其使用本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物形成了内部绝缘涂层)显示了优异的粘着性，此外还具有优异的单向耐磨性和可挠性等性质。
工业实用性
如上所述，本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物显示出改善的粘着性，这是因为所述组合物包含将具有咪唑基团作为侧链的三嗪环引入主链的聚酰胺酰亚胺树脂。结果，使用本发明的用于漆包线的瓷漆用漆料组合物的漆包线可使绝缘涂层与导线的粘着性优异，并且还具有改善的诸如耐磨性、可挠性等物理性质。

Claims (8)

1.一种用于漆包线的具有粘性的聚酰胺酰亚胺基瓷漆用漆料组合物，所述组合物包含在有机溶剂中的聚合树脂组分，其中，所述聚合树脂组分包含：
第一聚酰胺酰亚胺树脂；和
第二聚酰胺酰亚胺树脂，其中将在侧链上具有咪唑基团的三嗪环引入主链。
2.如权利要求1所述的用于漆包线的具有粘性的聚酰胺酰亚胺基瓷漆用漆料组合物，
其中，所述第二树脂是以下述化学式2表示的聚酰胺酰亚胺：
<化学式2>
Figure F2005800484795C00011
在化学式2中，
m和n各自独立地为整数0～2，
R3是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯，
R4和R5各自独立地是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐和2-氯甲基-1，4-二甲基苯，和
R6选自由以下述化学式3表示的化合物组成的组，
<化学式3>
Figure F2005800484795C00021
在化学式3中，
p是0～4的整数，和
R7和R8各自独立地是氢、甲基、乙基。
3.如权利要求1所述的用于漆包线的具有粘性的聚酰胺酰亚胺基瓷漆用漆料组合物，
其中，所述第二树脂相对于所述组合物中的所述树脂的总重量具有为1重量％～20重量％的含量。
4.一种漆包线，所述漆包线具有导线；和多层在所述导线的外部形成的绝缘涂层，
其中，所述漆包线包含由混合树脂形成的具有粘性的涂层作为与所述导线的外表面直接连接的最内部绝缘涂层，所述混合树脂包含：
第一聚酰胺酰亚胺树脂；和
第二聚酰胺酰亚胺树脂，其中将在侧链上具有咪唑基团的三嗪环引入主链。
5.如权利要求4所述的漆包线，
其中，所述第二树脂是以下述化学式2表示的聚酰胺酰亚胺树脂：
<化学式2>
Figure F2005800484795C00022
在化学式2中，
m和n各自独立地为整数0～2，
R3是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯，
R4和R5各自独立地是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐和2-氯甲基-1，4-二甲基苯，和
R6选自由以下述化学式3表示的化合物组成的组，
<化学式3>
Figure F2005800484795C00031
在化学式3中，
p是0～3的整数，和
R7和R8各自独立地是氢、甲基和乙基。
6.如权利要求5所述的漆包线，所述漆包线在所述具有粘性的涂层的外部进一步包含具有以下述化学式4表示的聚酰胺酰亚胺树脂的耐磨涂层：
<化学式4>
Figure F2005800484795C00032
在化学式4中，
m∶n比的范围为0.1∶0.9至0.9∶0.1，
R9和R10各自独立地选自由烷基、烷氧基和卤素组成的组，所述烷基和烷氧基具有1～4个碳原子，
q和r各自为0～4的整数，
R11和R13各自独立地是由选自由下列化合物组成的组的至少一种酸性化合物衍生的残基：偏苯三酸、偏苯三酸二酐和2-氯甲基-1，4-二甲基苯，和
R12是由选自由下列物质组成的组的至少一种芳香族二异氰酸酯化合物衍生的残基：二苯基甲烷-4，4′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，3′-二异氰酸酯、二苯基甲烷-3，4′-二异氰酸酯、二苯基醚-4，4′-二异氰酸酯、二苯甲酮-4，4′-二异氰酸酯、二苯基砜-4，4′-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，4-二异氰酸酯、甲代亚苯基-2，6-二异氰酸酯、间二甲苯二异氰酸酯和对二甲苯二异氰酸酯。
7.如权利要求6所述的漆包线，
其中，多层所述绝缘涂层的最外层由含有润滑剂的聚酰胺酰亚胺树脂构成。
8.如权利要求4所述的漆包线，
其中，所述第二树脂相对于所述最内部绝缘涂层中包含的所述树脂的总重量具有为1重量％～20重量％的含量。
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